CN106517794A - 一种光催化功能ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物及其制备方法 - Google Patents
一种光催化功能ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明涉及一种光催化功能ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物及其制备方法,包括:以质量百分比计算,86~90%粉料A、6~8% ZrP2O7和4~6%高岭土;其中所述粉料A,按重量计,包括SiO2含量12~16%、Al2O3含量2~4%、P2O5含量51~55%、MgO含量2~4%、Li2O含量8~10%、Na2O含量8~10%和K2O含量8~10%。本发明首次将ZrP2O7引入釉料的制备,不仅所得釉料层具有良好的乳浊装饰效果,而且光催化降解有毒气体的性能优异。
Description
技术领域
本发明属于陶瓷材料的技术领域,涉及一种建筑卫生陶瓷表面釉料的制备方法,具体涉及一种光催化功能ZrP2O7微晶乳浊陶瓷釉料的制备方法,利用该方法制备的釉料表面具有优异光催化降解功能,同时具有良好的乳浊装饰效果,遮盖能力很强。且在日光光照条件下,能够有效分解空气中的有毒气体如甲醛、NOx、苯等,对家居环境的净化具有重要意义。
背景技术
在建筑物或者人们家居室内室外等装修过程中,由各种化工产品在装修后所释放的有毒有机物或者气体目前还很难避免,对人类的健康有很大的影响。因此,为了避免中毒或者是吸入与接触有机污染物,人们对环保型建材产品提出了极大地需求。光催化技术是有效解决这个问题的方法之一,其成为日益受到关注的空气净化新技术,具有对污染物去除率高、可降解多种有机物、无二次污染等优点,此外还能杀死细菌和病毒,因此受到高度关注。而光催化技术的关键是依赖于光催化剂。而能否将光催化剂合理运用也是一大难题。目前建筑卫生陶瓷产品在我国建设和家庭装修中大量使用,虽然其无毒,但是其功能还远远没有完全开发出来。目前也没有能够处理环境污染物的建筑卫生陶瓷产品,这成为我国建筑陶瓷等行业需要解决的问题之一【白战英,张卫星,刘小云.我国建筑卫生陶瓷行业技术现状及发展趋势,陶瓷,2011,(12):40-43】。
传统的建筑卫生和日用陶瓷釉料,主要分为熔块釉和生料釉,由于熔块釉表面缺陷少,越来越多的广泛为各种企业使用。而熔块釉的生产和研究主要集中三个方面,一是无铅无镉等无毒害元素的使用和研究,即无铅熔块釉料【任强,杨元东,陈娟妮等.无铅透明熔块釉的研究进展,陶瓷学报,2013,34(2):215-218】;第二种是高温耐磨熔块釉料【张临安.高温熔块釉的制备与性能研究,大连工业大学,硕士学位论文,2015】;第三种是镜面装饰效果优良的透明釉料,即全抛釉【梁铎,罗宏.全抛釉的生产工艺及性能研究,佛山陶瓷,2013,(10):31-35】;此外还有渗彩釉、乳浊釉、结晶釉【王韫之,朱小平,包镇红.结晶釉的研究现状,陶瓷学报,2011,32(2):320-323】等等。然而,但目前为止,虽然有许多关于光催化材料的报道,却没有将光催化材料应用的报道。ZrP2O7是一种新型光催化材料,国内的研究报道很少,只有国际上少量的报道【Abdollah Javidan a,Abolfazl Ziarati,Javad Safaei-Ghomi.Simultaneous sonication assistance for the synthesis oftetrahydropyridines and its efficient catalyst ZrP2O7nanoparticles,UltrasonicsSonochemistry,21(2014)1150-1154】,更没有关于将其制备为具有光催化功能釉料的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供一种具有光催化功能陶瓷乳浊釉料组合物及其制备方法和应用。本申请的发明人经研究发现ZrP2O7具有非常优异的光催化降解有毒气体的性能,特别是甲醛、NOx、苯,通过釉料技术,将其应用于陶瓷釉料特别是建筑卫生陶瓷釉料对家居环境和大气环境的改善、人民生活质量与健康水平的提高,意义十分重大,具有广阔的市场应用前景。
一方面,本发明提供了一种具有光催化功能的ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物,包括:以质量百分比计算,86~90%粉料A、6~8%ZrP2O7和4~6%高岭土(2SiO2●Al2O3●2H2O);
其中所述粉料A,按重量计,包括SiO2含量12~16%、Al2O3含量2~4%、P2O5含量51~55%、MgO含量2~4%、Li2O含量8~10%、Na2O含量8~10%和K2O含量8~10%。
本发明首次将ZrP2O7引入釉料的制备,不仅所得釉料层具有良好的乳浊装饰效果,而且光催化降解有毒气体的性能优异。
较佳地,所述粉料A为熔块粉料。
另一方面,本发明还提供了一种釉料组合物的制备方法,将粉料A、ZrP2O7和高岭土按照质量比(86-90):(6-8):(4-6)混合,经研磨、过筛后得到所述ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物。
较佳地,按各组分百分含量称取粉料A的原料,混合均匀后在1280℃-1360℃下保温30-40分钟,再经淬冷、研磨、过筛以及烘干后得到粉料A。
较佳地,按ZrO2、NH4H2PO4和烧结助剂质量比=1:(1.8~2.0):(0.08~0.1)称取原料,经研磨、过筛后在1120-1180℃下煅烧0.5-1.5小时,得到ZrP2O7。又,较佳地,所述烧结助剂为LiF。镐源、磷源、烧结助剂均限定于所列种类。
再一方面,本发明还提供了一种表面具有光催化微晶乳浊釉层的陶瓷,包括陶瓷本体、以及形成于所述陶瓷本体表面的釉层,所述釉层由上述釉料组合物制得。
较佳地,所述釉层通过如下方法制备:1)在所述釉料组合物中加入水和分散剂,得到釉浆;
2)将釉浆施于陶瓷坯体上,干燥后在1140-1180℃下烧成。
较佳地,施釉厚度为0.1-0.2mm。
较佳地,所述釉浆中,水的含量为46-50wt%,分散剂的加入量为0.3-0.6wt%。
较佳地,所述分散剂为羧甲基纤维素。
采用上述工艺方法制备的本发明具有如下有益的效果:
1.本发明所提出的制备釉料的方法操作简单,所制备的釉层表面乳浊效果好,具有丝光或者无光效应,遮盖能力强,釉面平整、光滑、无针孔等缺陷;
2.本发明制备的釉料具有光催化功能,陶瓷釉面能够在光照条件下经过6小时后对有毒气体甲醛、NOx、苯等分解性能优异,对甲醛和NOx分解率可以达到87%,对苯分解率可以达到76%,其能有对家居环境净化起到明显的促进作用,对提高环境和空气质量,提高人民生活水平具有重要意义。
附图说明
图1示出了不同ZrP2O7含量的釉的光催化降解NOx的性能对比图;
图2示出了本发明实施例1中制备的ZrP2O7釉的实物照片。
具体实施方式
以下通过下述实施方式进一步说明本发明,应理解,下述实施方式仅用于说明本发明,而非限制本发明。
本发明提供了一种光催化功能ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物,所述ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物的组成包括:以质量百分比计算,86~90%粉料A、6~8%ZrP2O7和4~6%高岭土;
其中所述粉料A,按重量计,包括SiO2含量12~16%、Al2O3含量2~4%、P2O5含量51~55%、MgO含量2~4%、Li2O含量8~10%、Na2O含量8~10%和K2O含量8~10%。
本发明中,粉料A为釉料的主成分,优选为熔块粉料。粉料A的成分会对产物釉料的形貌差异产生影响。
本发明中,ZrP2O7起到光催化作用,其含量在6~8%时具有显著地催化活性。
本发明中,高岭土可起到高温下提高釉料的熔融温度并提高其悬浮性使釉料不易沉降的作用。
本发明采用简单的制备方法,可以制备出传统陶瓷如建筑卫生和日用陶瓷等表面能够广泛使用的ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物。以下示例性地说明本发明提供的光催化功能ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物制备方法。
本发明以石英、钠长石、钾长石、锂辉石、磷酸钠、MgO、碳酸锂等为原料,按照如下质量化学组分配比SiO2:Al2O3:P2O5:MgO:Li2O:Na2O:K2O=(12-16):(2-4):(51-55):(2-4):(8-10):(8-10):(8-10)进行配料。
将上述粉料A原料干混并研磨,过40-60筛得到混合物。然后装入坩埚中,再将坩埚放入电炉中在1280℃-1360℃保温30-40min。保温完毕后取出倒入水中淬冷制得熔块。将熔块从水中取出,烘干后放入球磨罐中磨细(控制料(熔块):球:水比例为1:1:0.8),研磨2-4小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为粉料A或A料。
将ZrO2和NH4H2PO4粉体按照质量比ZrO2:NH4H2PO4:烧结助剂=1:(1.8-2.0):(0.08-0.1)干混均匀,在快速研磨机中干磨2小时,过80目筛。然后放入氧化铝坩埚中,放入电炉中于1120-1180℃下煅烧0.5-1.5小时,获得粉体记为ZrP2O7或B料。其中所述烧结助剂可为LiF。
将上述A料和B料以及高岭土按照质量比为A:B:高岭土=(86-90):(6-8):(4-6)的配比进行配料。混合均匀后并于球磨罐中磨细(控制料:球:水比例为1:1:0.8),研磨2-3小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物或C料。
本发明还提供了一种表面具有由所述ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物制备的ZrP2O7微晶乳浊釉层的陶瓷,包括陶瓷本体以及形成于陶瓷本体表面的ZrP2O7微晶乳浊釉层。以下示例性地说明其制备方法。
将C料加入水搅拌混匀配制成釉浆,控制水的质量含量为46-50%。同时加入分散剂。所述分散剂可为羧甲基纤维素。并控制分散剂的加入含量可为0.3-0.6wt%。
将上述配制好的釉浆施釉于陶瓷本体表面。施釉厚度控制在0.1-0.2mm。施釉方式可为喷淋施釉等。在60-80℃条件下干燥后经辊道窑氧化焰烧成。其中,烧成温度为1140-1180℃,烧成周期总时间控制在40-60分钟,最高温度保温时间控制在3-5分钟。最终可以制得乳浊效果好,又具有光催化功能的陶瓷乳浊釉。其中陶瓷本体没有特别限定,例如可以是各种建筑陶瓷材料等。
本发明制备的ZrP2O7微晶乳浊釉层为乳浊釉,乳浊效果好。其制备工艺简单,遮盖能力强,光催化降解有毒气体CO、甲醛、NOx、苯等性能优异。
下面进一步例举实施例以详细说明本发明。同样应理解,以下实施例只用于对本发明进行进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,本领域的技术人员根据本发明的上述内容作出的一些非本质的改进和调整均属于本发明的保护范围。下述示例具体的工艺参数等也仅是合适范围中的一个示例,即本领域技术人员可以通过本文的说明做合适的范围内选择,而并非要限定于下文示例的具体数值。
实施例1:ZrP2O7的质量百分比为7%的光催化功能的陶瓷乳浊釉
1)首先,将石英、钠长石、钾长石、锂辉石、磷酸钠、MgO、碳酸锂原料按照如下质量化学组分配比进行配料。SiO2:Al2O3:P2O5:MgO:Li2O:Na2O:K2O=14:3:53:3:9:9:9;
2)将上述粉料干混并研磨,过40筛得到混合物,装入坩埚中,放入电炉中在1320℃保温35min,取出倒入水中淬冷制得熔块。将熔块从水中取出,烘干后放入球磨罐中磨细,控制料(熔块):球:水比例为1:1:0.8,研磨3小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为A料;
3)将ZrO2和NH4H2PO4粉体按照质量比ZrO2:NH4H2PO4:LiF=1:1.88:0.09干混均匀,在快速研磨机中干磨2小时,过80目筛,然后放入氧化铝坩埚中,放入电炉中于1140℃下煅烧1小时,获得粉体记为B料;
4)将上述A料和B料以及高岭土(2SiO2●Al2O3●2H2O)按照质量比为A:B:高岭土=88:7:5的配比进行配料,混合均匀并于球磨罐中磨细,控制料:球:水比例为1:1:0.8,研磨2.5小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为C料;
5)将C料加入水搅拌混匀配制成釉浆,控制水的质量含量为48%,同时加入质量含量为0.4%羧甲基纤维素钠作为分散剂;
6)将上述配制好的釉浆施釉于陶瓷表面,施釉方式为喷淋施釉。施釉厚度控制在0.15mm,在60℃条件下干燥后经辊道窑氧化焰烧成,烧成温度为1160℃,烧成周期总时间控制在50分钟,最高温度保温时间控制在4分钟,可以制得乳浊效果好,又具有光催化功能的陶瓷乳浊釉。
实施例2:ZrP2O7的质量百分比为8%的光催化功能的陶瓷乳浊釉
1)首先,将石英、钠长石、钾长石、锂辉石、磷酸钠、MgO、碳酸锂原料按照如下质量化学组分配比进行配料。SiO2:Al2O3:P2O5:MgO:Li2O:Na2O:K2O=12:2:55:4:10:10:10;
2)将上述粉料干混并研磨,过40-60筛得到混合物,装入坩埚中,放入电炉中在1280℃℃保温30min,取出倒入水中淬冷制得熔块。将熔块从水中取出,烘干后放入球磨罐中磨细,控制料(熔块):球:水比例为1:1:0.8,研磨2小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为A料;
3)将ZrO2和NH4H2PO4粉体按照质量比ZrO2:NH4H2PO4:LiF=1:1.8:0.08干混均匀,在快速研磨机中干磨2小时,过80目筛,然后放入氧化铝坩埚中,放入电炉中于1120℃下煅烧0.5小时,获得粉体记为B料;
4)将上述A料和B料以及高岭土按照质量比为A:B:高岭土=86:8:6的配比进行配料,混合均匀并于球磨罐中磨细,控制料:球:水比例为1:1:0.8,研磨2小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为C料;
5)将C料加入水搅拌混匀配制成釉浆,控制水的质量含量为46%,同时加入质量含量为0.3%羧甲基纤维素钠作为分散剂;
6)将上述配制好的釉浆施釉于陶瓷表面,施釉方式为喷淋施釉。施釉厚度控制在0.1mm,在60℃条件下干燥后经辊道窑氧化焰烧成,烧成温度为1140℃,烧成周期总时间控制在40分钟,最高温度保温时间控制在3分钟,可以制得乳浊效果好,又具有光催化功能的陶瓷乳浊釉。
实施例3:ZrP2O7的质量百分比为6%的光催化功能的陶瓷乳浊釉
1)首先,将石英、钠长石、钾长石、锂辉石、磷酸钠、MgO、碳酸锂原料按照如下质量化学组分配比进行配料。SiO2:Al2O3:P2O5:MgO:Li2O:Na2O:K2O=16:4:51:2:8:8:8;
2)将上述粉料干混并研磨,过60筛得到混合物,装入坩埚中,放入电炉中在1360℃保温40min,取出倒入水中淬冷制得熔块。将熔块从水中取出,烘干后放入球磨罐中磨细,控制料(熔块):球:水比例为1:1:0.8,研磨4小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为A料;
3)将ZrO2和NH4H2PO4粉体按照质量比ZrO2:NH4H2PO4:LiF=1:2.0:0.1干混均匀,在快速研磨机中干磨2小时,过80目筛,然后放入氧化铝坩埚中,放入电炉中于1180℃下煅烧1.5小时,获得粉体记为B料;
4)将上述A料和B料以及高岭土按照质量比为A:B:高岭土=90:6:4的配比进行配料,混合均匀并于球磨罐中磨细,控制料:球:水比例为1:1:0.8,研磨3小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为C料;
5)将C料加入水搅拌混匀配制成釉浆,控制水的质量含量为50%,同时加入质量含量为0.6%羧甲基纤维素钠作为分散剂;
6)将上述配制好的釉浆施釉于陶瓷表面,施釉方式为喷淋施釉。施釉厚度控制在0.2mm,在80℃条件下干燥后经辊道窑氧化焰烧成,烧成温度为1180℃,烧成周期总时间控制在60分钟,最高温度保温时间控制在5分钟,可以制得乳浊效果好,又具有光催化功能的陶瓷乳浊釉。
对比例1:
1)首先,将石英、钠长石、钾长石、锂辉石、磷酸钠、MgO、碳酸锂原料按照如下质量化学组分配比进行配料。SiO2:Al2O3:P2O5:MgO:Li2O:Na2O:K2O=14:3:53:3:9:9:9;
2)将上述粉料干混并研磨,过40筛得到混合物,装入坩埚中,放入电炉中在1320℃保温35min,取出倒入水中淬冷制得熔块。将熔块从水中取出,烘干后放入球磨罐中磨细,控制料(熔块):球:水比例为1:1:0.8,研磨3小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为A料;
3)将上述A料以及高岭土按照质量比为A:高岭土=90:10的配比进行配料,混合均匀并于球磨罐中磨细,控制料:球:水比例为1:1:0.8,研磨2.5小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为C料;
4)将C料加入水搅拌混匀配制成釉浆,控制水的质量含量为48%,同时加入质量含量为0.4%羧甲基纤维素钠作为分散剂;
5)将上述配制好的釉浆施釉于陶瓷表面,施釉厚度控制在0.15mm,在60℃条件下干燥后经辊道窑氧化焰烧成,烧成温度为1160℃,烧成周期总时间控制在50分钟,最高温度保温时间控制在4分钟,制得陶瓷釉。
对比例2:
1)首先,将石英、钠长石、钾长石、锂辉石、磷酸钠、MgO、碳酸锂原料按照如下质量化学组分配比进行配料。SiO2:Al2O3:P2O5:MgO:Li2O:Na2O:K2O=14:3:53:3:9:9:9;
2)将上述粉料干混并研磨,过40筛得到混合物,装入坩埚中,放入电炉中在1320℃保温35min,取出倒入水中淬冷制得熔块。将熔块从水中取出,烘干后放入球磨罐中磨细,控制料(熔块):球:水比例为1:1:0.8,研磨3小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为A料;
3)将ZrO2和NH4H2PO4粉体按照质量比ZrO2:NH4H2PO4:LiF=1:1.88:0.09干混均匀,在快速研磨机中干磨2小时,过80目筛,然后放入氧化铝坩埚中,放入电炉中于1140℃下煅烧1小时,获得粉体记为B料;
4)将上述A料和B料以及高岭土按照质量比为A:B:高岭土=90:3:7的配比进行配料,混合均匀并于球磨罐中磨细,控制料:球:水比例为1:1:0.8,研磨2.5小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为C料;
5)将C料加入水搅拌混匀配制成釉浆,控制水的质量含量为48%,同时加入质量含量为0.4%羧甲基纤维素钠作为分散剂;
6)将上述配制好的釉浆施釉于陶瓷表面,施釉厚度控制在0.15mm,在60℃条件下干燥后经辊道窑氧化焰烧成,烧成温度为1160℃,烧成周期总时间控制在50分钟,最高温度保温时间控制在4分钟,制得陶瓷釉。
对比例3:
1)首先,将石英、钠长石、钾长石、锂辉石、磷酸钠、MgO、碳酸锂原料按照如下质量化学组分配比进行配料。SiO2:Al2O3:P2O5:MgO:Li2O:Na2O:K2O=14:3:53:3:9:9:9;
2)将上述粉料干混并研磨,过40筛得到混合物,装入坩埚中,放入电炉中在1320℃保温35min,取出倒入水中淬冷制得熔块。将熔块从水中取出,烘干后放入球磨罐中磨细,控制料(熔块):球:水比例为1:1:0.8,研磨3小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为A料;
3)将ZrO2和NH4H2PO4粉体按照质量比ZrO2:NH4H2PO4:LiF=1:1.88:0.09干混均匀,在快速研磨机中干磨2小时,过80目筛,然后放入氧化铝坩埚中,放入电炉中于1140℃下煅烧1小时,获得粉体记为B料;
4)将上述A料和B料以及高岭土按照质量比为A:B:高岭土=86:12:2的配比进行配料,混合均匀并于球磨罐中磨细,控制料:球:水比例为1:1:0.8,研磨2.5小时后过250目筛,烘干备用。该粉料记为C料;
5)将C料加入水搅拌混匀配制成釉浆,控制水的质量含量为48%,同时加入质量含量为0.4%羧甲基纤维素钠作为分散剂;
6)将上述配制好的釉浆施釉于陶瓷表面,施釉厚度控制在0.15mm,在60℃条件下干燥后经辊道窑氧化焰烧成,烧成温度为1160℃,烧成周期总时间控制在50分钟,最高温度保温时间控制在4分钟,制得陶瓷釉。
光催化测试
在石英反应器中,分别放入对比例1(0%)、对比例2(3%)、实施例3(6%)、实施例2(8%)、对比例3(12%)制备的表面釉层暴露面积为6cm2(长6cm,宽1cm)的瓷砖,在密闭反应器抽真空后注入一定量NOx作为初始反应物。反应器内的气体在采样后由气相色谱仪进行测试NOx含量。在初始采样测试中,控制NOx的注入量,使其在反应器内的浓度为100mg/m3。在1000w的紫外光照射作用下,通过测试不同光催化反应时间下NOx残留含量,将残留NOx含量与初始含量做比例,得到残留NOx含量。从图1中可知釉料中含有6~8%ZrP2O7时,可以取得优异的光催化降解NOx效果,随着时间的推移,NOx气体残留含量逐渐减少,至10h时,NOx气体残留含量仅为10%左右。
图2为本发明实施例1中制备的ZrP2O7釉的实物照片,从图2中可知所制备的釉层表面乳浊效果好,具有丝光或者无光效应,遮盖能力强,釉面平整、光滑、无针孔。
Claims (10)
1.一种具有光催化功能的ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物,其特征在于,包括:以质量百分比计算,86~90%粉料A、6~8% ZrP2O7和4~6%高岭土;
其中所述粉料A,按重量计,包括SiO2含量12~16%、Al2O3含量2~4%、P2O5含量51~55%、MgO含量2~4%、Li2O含量8~10%、Na2O含量8~10%和K2O含量8~10%。
2.根据权利要求1所述的釉料组合物,其特征在于,所述粉料A为熔块粉料。
3.一种权利要求1或2所述的釉料组合物的制备方法,其特征在于,将粉料A、ZrP2O7和高岭土按照质量比(86~90):(6~8):(4~6)混合,经研磨、过筛后得到所述ZrP2O7微晶乳浊釉料组合物。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于,按各组分百分含量称取粉料A的原料,混合均匀后在1280℃~1360℃下保温30~40分钟,再经淬冷、研磨、过筛以及烘干后得到粉料A。
5.根据权利要求3或4所述的制备方法,其特征在于,按ZrO2、NH4H2PO4和烧结助剂质量比=1:(1.8~2.0):(0.08~0.1)称取原料,经研磨、过筛后在1120~1180℃下煅烧0.5~1.5小时,得到ZrP2O7。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述烧结助剂为LiF。
7.一种表面具有光催化微晶乳浊釉层的陶瓷,其特征在于,包括陶瓷本体、以及形成于所述陶瓷本体表面的釉层,所述釉层由权利要求1或2所述釉料组合物制得。
8.根据权利要求7所述的陶瓷,其特征在于,所述釉层通过如下方法制备:
1)在所述釉料组合物中加入水和分散剂,得到釉浆;
2)将釉浆施于陶瓷坯体上,干燥后在1140~1180℃下烧成。
9.根据权利要求8所述的陶瓷,其特征在于,施釉厚度为0.1~0.2mm。
10.根据权利要求8或9所述的陶瓷,其特征在于,所述釉浆中,水的含量为46~50wt%,分散剂的加入量为0.3~0.6wt%。
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