CN106459817B

CN106459817B - 润滑剂

Info

Publication number: CN106459817B
Application number: CN201580025931.XA
Authority: CN
Inventors: 陈新; A·N·科陈; 沈中琦
Original assignee: Heda Co
Current assignee: Heda Co
Priority date: 2014-05-15
Filing date: 2015-05-14
Publication date: 2019-12-10
Anticipated expiration: 2035-05-14
Also published as: EP4279567A3; KR102155674B1; EP3143108A1; US11104860B2; EP4279567A2; EP3143108B1; JP2017515949A; JP6795401B2; WO2015175778A9; KR20170002628A; WO2015175778A1; US20170073609A1; CN106459817A

Abstract

润滑剂组合物包括酰胺和至少一种添加剂。所述酰胺是仲支化胺与羧酸的反应产物。羧酸可以是一元羧酸或二元羧酸，包括二聚酸。酰胺是水解稳定的，并可用于增加润滑剂组合物的水解稳定性。另外，酰胺可用于提高添加剂溶解度或润滑剂组合物的清净性。

Description

润滑剂

相关申请的交叉引用

本申请要求2014年5月15日提交的美国临时申请No.61/993,520的优先权的权益，其全部内容以完整的所有目的并入本案以供参考。

发明领域

本发明涉及润滑剂组合物。所述润滑剂组合物可用于汽车、船舶、工业、压缩机、制冷或其他润滑领域。具体地说，本发明涉及包括酰胺、更优选是油溶性酰胺作为基础流体(base fluid)或添加剂的润滑剂组合物。

背景

润滑剂组合物一般包括润滑剂基础油和添加剂包，二者可对润滑剂组合物的性质和性能做出显著贡献。

润滑剂基础油的选择可对一些性质如氧化和热稳定性、挥发性、低温流动性、对添加剂、污染物及降解产物的溶解能力和拖动(traction)特性产生主要影响。美国石油协会(API)目前对汽车发动机油定义了五类润滑剂基础油(API Publication 1509)。

I、II和III类为矿物油，通过它们所包含的饱和烃和硫含量和它们的粘度指数来分类。下表1说明了这些第I、II和III类的API分类法。

表1

<u>类别</u>	<u>饱和物</u>	<u>硫</u>	<u>粘度指数(VI)</u>
				I	<90％	>0.03％	80-120
II	至少90％	不超过0.03％	80-120
				III	至少90％	不超过0.03％	至少120

I类基础油是溶剂精制矿物油，其为生产上最廉价的基础油并且目前占基础油销售的主要部分。它们提供令人满意的氧化稳定性、挥发性、低温性能和拖动特性并且对添加剂和污染物具有非常好的溶解能力。II类基础油是大部分加氢处理的矿物油，相比I类基础油其一般能提供改进的挥发性和氧化稳定性。II类原料的使用已增长至美国市场的约30％。III类基础油是经深度加氢处理的矿物油或者它们可以经由蜡或链烷烃异构化而生产。已知它们具有比I和II类基础油更好的氧化稳定性和挥发性，但市售品可得粘度的范围有限。

IV类基础油与I-III类的不同之处在于它们是合成基础油，例如聚α烯烃(PAO)。PAO具有良好的氧化稳定性、挥发性和低倾点。不利之处包括极性添加剂如抗磨添加剂的溶解度中等。

V类基础油是所有未包括在I-IV类中的基础油。实例包括烷基萘、烷基芳族化合物、植物油、酯(包括多元醇酯、二酯和单酯)、多碳酸酯、硅油和多亚烷基二醇。

为了产生合适的润滑剂组合物，要将添加剂调和到所选的基础油中。添加剂可增强润滑剂基础油的稳定性或对组合物提供额外功能。发动机油添加剂的实例包括抗氧化剂、抗磨剂、清净剂、分散剂、粘度指数改进剂、消泡剂、倾点抑制剂和减摩添加剂。

许多润滑剂基础油和添加剂是基于酯的；包括单酯、二酯和多元醇酯。这些酯化合物为润滑剂组合物提供了良好性能，例如运动粘度和粘度指数。然而，这些化合物中酯基(-COO-)的存在和性质导致可能有水存在的系统中的水解反应和/或经受高温的系统中的氧化或热降解反应。

因此，对呈现良好水解稳定性以及具有适用于润滑应用的物理性能的润滑剂组合物存在需求。

发明概述

本发明的目的是解决上述和/或与先有技术相关的其它缺点。

因此，按照本发明的第一方面，提供一种润滑剂组合物，其包括：

a)酰胺，其是仲支化胺与羧酸的反应产物；和

b)至少一种添加剂。

按照本发明的第二方面，提供提高添加剂溶解度或润滑剂组合物清净性的方法，包括使用包含如下组分的润滑剂组合物：

a)酰胺，其是仲支化胺与羧酸的反应产物；和

b)至少一种添加剂。

在优选的方面中，提供了一种增加润滑剂组合物的添加剂溶解度的方法，所述方法包括使用包含如下组分的润滑剂组合物：

a)酰胺，其是仲支化胺与羧酸的反应产物；和

b)至少一种添加剂。

本文所用术语“添加剂溶解度”，是指添加剂或多种添加剂溶解在润滑剂组合物中以生成澄清的即非混浊、非分离和无沉淀的溶液的能力。

按照本发明的第三方面，提供使用一种仲支化胺与羧酸反应产物的酰胺来提高添加剂溶解度或润滑剂组合物清净性的方法。

按照本发明的再一方面，提供使用一种仲支化胺与羧酸反应产物的酰胺来生产水解稳定的润滑剂组合物的方法。

本文所描述的润滑剂组合物可用作汽车或船舶的发动机油、汽车或船舶的齿轮和变速器油、工业齿轮油或涡轮机油、液压油、压缩机油、切削油、轧制油、钻井油、冷冻油等。

发明详述

仲支化胺与羧酸反应产物的酰胺是叔(tertiary)酰胺。优选地，酰胺是空间位阻的。术语“空间位阻的”是指酰胺基-NCO-是与大和/或支化部分键接，屏蔽酰胺基团进一步反应。“大”基团可意指任何支化或线型烃链。

优选地，润滑剂组合物包括式(Ia)或(Ib)的酰胺：

其中：

R¹和R²独立地选自C₃-C₁₈线型或支化的、饱和或不饱和的烃基；

R³选自C₃-C₅₀线型或支化的、饱和或不饱和的烃基；

R⁴选自C₁-C₅₀线型或支化的、饱和或不饱和的亚烃基；和

n是0或1，

其中R¹和R²的至少一个是支化的。

本文所用术语“烃基”是指仅由碳和氢原子构成的非环或环状官能团，是包含键合到碳原子的氢原子从烃分子中移除所形成的碳原子上一个开放连接点的残基。本文所用术语“烃基”的定义包括烷基(饱和的)、烯基(含有碳-碳双键)和炔基(含有碳-碳三键)基团。优选地，本文提及的烃基是烷基或烯基，更优选是烷基。优选地，本文提及的烃基是非环的。

本文所用术语“亚烃基”是指仅由碳和氢原子构成的非环或环状官能团，是包含键合到碳原子的两个氢原子从烃分子中移除所形成的碳原子上两个开放连接点的残基。本文所用术语“亚烃基”的定义包括亚烷基(饱和的)、亚烯基(含有碳-碳双键)和亚炔基(含有碳-碳三键)基团。优选地，本文提及的亚烃基是亚烷基或亚烯基，更优选是亚烷基。优选地，本文提及的亚烃基是非环的。优选地，亚烃基上的开放连接点是在亚烃基链的端碳原子上。

基团R¹和R²二者存在于仲支化胺反应物中。基团R³和R⁴，若存在的话，则存在于羧酸反应物中。

优选地，R¹和R²各自独立地选自C₃-C₁₅烃基，更优选C₃-C₁₃烃基，最优选C₃-C₁₀烃基。优选地，R¹和R²各自独立地选自C₃-C₁₅烷基，更优选C₃-C₁₃烷基，最优选C₃-C₁₀烷基。

优选R¹和R²二者都是支化的。优选地，R¹和R²二者都是饱和的。

R¹和R²可以相同或不同。优选地，R¹和R²彼此相同。优选地，R¹和R²二者都是支化的、饱和的C₃-C₁₅烷基，更优选C₃-C₁₃烷基，最优选C₃-C₈烷基。

R³优选是C₂-C₃₅烃基，优选C₃-C₂₃烃基，更优选C₅-C₂₁烃基，且最优选C₆-C₁₇烃基。R³优选是C₂-C₃₅烷基或烯基，优选C₃-C₂₃烷基或烯基，更优选C₅-C₂₁烷基或烯基，且最优选C₆-C₁₇烷基或烯基。R³优选是C₂-C₃₅烷基，优选C₃-C₂₃烷基，更优选C₅-C₂₁烷基，且最优选C₆-C₁₇烷基。

优选地，R⁴是C₁-C₄₀亚烃基，优选C₁-C₁₆或C₂₄-C₄₀亚烃基，更优选C₁-C₁₂或C₂₈-C₃₈亚烃基且最优选C₁-C₈或C₃₄亚烃基。R⁴优选是C₁-C₄₀亚烷基或亚烯基，优选C₁-C₁₆或C₂₄-C₄₀亚烷基或亚烯基，更优选C₁-C₁₂或C₂₈-C₃₈亚烷基或亚烯基且最优选C₁-C₈或C₃₄亚烷基或亚烯基。R⁴优选是亚烷基。

优选地，n是1。

优选地，仲支化胺反应物具有式(II)：

其中R¹和R²如上所定义，且其中R¹和R²的至少一个是支化的。优选地，R¹和R²二者都是支化的。更优选地，R¹和R²彼此相同。

适宜的仲支化胺反应物的实例包括但不限于二-(2-乙基己基)胺(替代名称：(二-2-EHA)或双-(2-乙基己基胺)，购自OXEA和BASF)、二异丙胺(替代名称：N,N-二异丙基胺或DIPA，如美国专利号2686811所述的制备)、二(十三烷基)胺(多异构体混合物)(购自BASF)和二异丁胺(替代名称：双(2-甲基丙基)胺，二异丁胺或N,N-二(2-甲基丙基)胺，购自BASF，Shanghai Hanhong Chemical Co.,Ltd.等)，更优选二-(2-乙基己基)胺或二异丙基胺。

适合用于本发明中的仲胺通常是由相应的醇、酮或醛和氨或伯胺制备的，如以下专利中所述：美国专利申请公开号2007/0232833A1、美国专利No.8034978B2、美国专利No.4207263。醇通常是经催化氢甲酰化反应或加氢反应(或称为“氧代法')从相应的烯烃与含一氧化碳、氢气和二氧化碳的气体进行反应来获得(例如美国专利No.3278612A和US专利No.4207263中所述的方法)。

羧酸反应物可以是一元羧酸或二元羧酸。当羧酸是一元羧酸时，酰胺优选是单酰胺。当羧酸是二元羧酸时，酰胺优选是二酰胺。

当羧酸是一元羧酸时，得到的酰胺是式(Ia)化合物。

在此实施方案中，一元羧酸可以是支化或线型的且可以是饱和或不饱和的。一元羧酸优选包括至多36个碳原子，优选至多22个碳原子和最优选至多18个碳原子。一元羧酸优选包括至少4个碳原子，优选至少6个碳原子和最优选至少8个碳原子。适宜的支化或线型一元羧酸的实例包括但不限于线型酸如己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸和山嵛酸；异酸如异硬脂酸、异肉豆蔻酸、异棕榈酸、异花生酸和异山嵛酸；新酸如新癸酸；反异酸；多支化的酸如2-乙基己酸和3,5,5'-三甲基己酸；不饱和酸如油酸、异油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸和棕榈油酸。

优选地，一元羧酸是饱和的。优选地，一元羧酸选自2-乙基己酸、3,5,5'-三甲基己酸、辛酸/癸酸、月桂酸、硬脂酸和异硬脂酸。优选地，一元羧酸是支化的。最优选地，一元羧酸是2-乙基己酸、3,5,5'-三甲基己酸或异硬脂酸。

当羧酸为二元羧酸时，得到的酰胺是式(Ib)化合物。

在一个实施方案中，二元羧酸是支化或线型的、饱和或不饱和的二价C₂-C₁₄酸。在此实施方案中，二元羧酸优选包含至多12个碳原子，最优选至多10个碳原子。在此实施方案中，二元羧酸可选自草酸、丙二酸、琥珀酸、马来酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷酸和十二烷酸，优选己二酸、辛二酸和癸二酸，更优选己二酸。

优选地，二元羧酸是线型的。优选地，二元羧酸是饱和的。

二元羧酸可以是二聚酸。在此实施方案中，二聚酸优选包括24-52个碳原子，优选28-48个碳原子，更优选32-46个碳原子，最优选36-44个碳原子。优选的二聚酸是C₃₆二聚酸。

术语“二聚脂肪酸”是本领域公知的，是指单或多不饱和脂肪酸和/或它们酯的二聚产物。优选的二聚酸是C₁₀-C₃₀、更优选C₁₂-C₂₄、特别是C₁₄-C₂₂且尤其是C₁₈烷基链的二聚体。适宜的二聚脂肪酸包括油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸和反油酸的二聚产物。也可使用天然脂肪和油如葵花子油、大豆油、橄榄油、菜子油、棉子油和妥尔油的水解所获得的不饱和脂肪酸混合物的二聚产物。也可以采用例如通过使用镍催化剂氢化的二聚脂肪酸。

除二聚脂肪酸，二聚反应通常会导致存在不同量的低聚脂肪酸(所谓的“三聚体”)和单体脂肪酸残留物(所谓的“单体”)或它们的酯。单体的量例如可通过蒸馏减少。特别优选的二聚脂肪酸具有二羧酸(或二聚体)的含量大于70％，更优选大于85％且特别是大于94wt％。

羧酸优选是一元羧酸。

所述的羧酸混合物可用作生产酰胺的起始原料。当采用羧酸混合物时，优选混合物是两或多种一元羧酸的混合物或者两或多种二元羧酸的混合物，更优选是两种一元羧酸的混合物。所述的酸混合物可以是市购的混合物，例如购自Proctor&Gamble的商标为C-810L^TM的癸酸和辛酸。

适用于本发明的羧酸可以从天然来源获得，例如植物或动物酯。例如，所述酸可从棕榈油、菜子油、棕榈仁油、椰子油、巴巴苏油、大豆油、蓖麻油、向日葵油、橄榄油、亚麻子油、棉子油、红花油、牛油、鲸或鱼油、动物油脂、猪油和它们的混合物。羧酸也可合成制备。可将较纯的不饱和酸例如油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸和反油酸分离，或者采用较粗的不饱和酸混合物。也可使用树脂酸例如妥尔油中存在的树脂酸。

应当理解，本发明中用来制备所述酰胺的酸和胺将来自于商业来源且可能不一定包括所考虑的酸或醇组分为100wt％。这类商品通常包含主要部分的主产品连同其它异构体和/或更短或更长链长的另外产品。这可能导致酰胺化反应的反应产物酰胺的性质变化。

优选地，按照ASTM D445所列方法测定的酰胺的40℃运动粘度至少为5cSt，优选至少10cSt，更优选至少15cSt。优选地，按照ASTM D445所列方法测定的酰胺的40℃运动粘度至多320cSt，优选至多280cSt，更优选至多250cSt。

优选地，按照ASTM D445所列方法测定的酰胺的100℃运动粘度至少为1cSt，优选至少2cSt，更优选至少2.5cSt。优选地，按照ASTM D445所列方法测定的酰胺的100℃运动粘度至多50cSt，优选至多45cSt，更优选至多40cSt。

优选地，按照ASTM D97所列方法测定的酰胺的倾点不超过约-20℃，更特别地不超过-25℃且尤其是不超过-30℃。

优选地，按照ASTM D943所列方法测定的酰胺的水解稳定性至少40小时，优选为至少45小时，且最优选至少50小时。

润滑剂组合物可包括一或多种酰胺组分。优选地，润滑剂组合物仅包括一种酰胺组分。

当润滑剂组合物包括两或多种酰胺时，各酰胺可选择为具有不同性质。优选地，每种酰胺的性质是在上述性质的值的范围内。然而，或者至少一种酰胺的一或多个性质可在上述性质的值的范围以外，前提条件是酰胺混合物的性质是在上述性质的值的范围内。

优选地，润滑剂组合物是无水的。然而，应该理解，润滑剂组合物的组分可含有少量残留水(湿气)，因而存在于润滑剂组合物中。润滑剂组合物包括基于组合物的总重量计少于5％的水。更优选地，润滑剂组合物基本不含水，即含有基于该组合物总重量计少于2％、少于1％或优选少于0.5％的水。

优选地，润滑剂组合物基本无水。

润滑剂组合物可包括基于组合物总重量计至少0.1wt％、优选至少0.5wt％、更优选至少1wt％和优选至少2wt％的所述至少一种添加剂。润滑剂组合物可包括基于组合物总重量计至多40wt％、优选至多30wt％、更优选至多20wt％，和优选至多10wt％的所述至少一种添加剂。

润滑剂组合物可以是发动机油、液压油或液压液、齿轮油、链条油、金属加工液或冷冻油。为了使润滑剂组合物适应其意向的用途，润滑剂组合物可包括一或多种下列添加剂类型：

1.分散剂：例如，烯基琥珀酰亚胺，烯基琥珀酸酯，用其它有机化合物改性的烯基琥珀酰亚胺，用碳酸亚乙酯或硼酸后处理改性的烯基琥珀酰亚胺，季戊四醇类，酚盐-水杨酸盐及其后处理类似物，碱金属或混合的碱金属、碱土金属硼酸盐，水合的碱金属硼酸盐分散体、碱土金属硼酸盐分散体、聚酰胺无灰分散剂等，或这样的分散剂的混合物。

2.抗氧剂：抗氧剂降低了矿物油在服务中劣化的倾向，所述劣化是通过氧化的产物如金属表面上的淤渣和漆样沉积物和通过粘度增加得以证实。抗氧剂的实例包括酚型(酚类)氧化抑制剂，如4,4'-亚甲基-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基-苯酚)、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚异丙基-双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-壬基苯酚)、2,2'-亚异丁基-双(4,6-二甲基苯酚)、2,2'-亚甲基-双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基-苯酚、2,6-二叔-l-二甲氨基-对甲酚、2,6-二叔-4-(N,N'-二甲氨基-甲基苯酚),4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)-硫化物和双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)。氧化抑制剂的其它类型包括烷基化的二苯基胺(例如来自Ciba-Geigy的L-57)、金属二硫代氨基甲酸盐(例如二硫代氨基甲酸锌)和亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)。

3、抗磨剂：顾名思义，这些试剂降低了移动金属部件的磨损。这样的试剂的实例包括磷酸盐/酯、亚磷酸盐/酯、氨基甲酸盐/酯、酯、含硫化合物和钼配合物。

4.乳化剂：例如线型醇乙氧基化物。

5.破乳剂：例如烷基酚与氧化乙烯的加成产物、聚氧亚乙基烷基醚和聚氧亚乙基失水山梨醇酯。

6.极压剂(EP剂)：例如二烷基二硫代磷酸锌(伯烷基、仲烷基和芳基类型)、硫化油、二苯硫醚、三氯硬脂酸甲酯、氯化的萘、氟烷基聚硅氧烷和环烷酸铅。优选的EP剂是二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP或ZDDP)，例如作为抗磨液压液组合物的共添加组分之一。

7.多功能添加剂：例如硫化的二硫代氨基甲酸氧钼、硫化的有机二硫代磷酸氧钼(sulfurized oxymolybdenum orgnao phosphorodithioate)、单酸甘油氧钼、二乙基化酰胺氧钼、胺-钼配合物和含硫的钼配合物。

8.粘度指数改进剂：例如聚甲基丙烯酸酯聚合物、乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物、氢化的苯乙烯-异戊二烯共聚物、聚异丁烯和分散剂类型的粘度指数改进剂。

9.倾点抑制剂：例如聚甲基丙烯酸酯聚合物。

10.抑泡剂：例如甲基丙烯酸烷基酯聚合物和二甲基有机硅聚合物。

11.摩擦改进剂，优选减摩剂：例如，酯、偏酯、膦酸酯、有机钼基化合物、脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、含硫酯、磷酸酯、酸式磷酸酯和磷酸酯的胺盐。

一或多种添加剂可以以市售可得的添加剂包的形式获得。这样的添加剂包在组成方面可根据所需的添加剂包用途而变动。技术人员可针对以下每一用途选择合适的市售可得添加剂包：发动机油、齿轮油、液压液和金属加工液。发动机油适用添加剂包的实例是11100(来自Afton Chemical Corporation,US)，推荐其以润滑剂组合物的约10wt％使用。齿轮油适用添加剂包的实例是RC 9451(来自Rhein ChemieRheinau GmbH,Germany)，推荐其以润滑剂组合物的1.5-3.5wt％使用。液压油或液压液适用添加剂包的实例是RC 9207(来自Rhein Chemie Rheinau GmbH,Germany)，推荐其以润滑剂组合物的约0.85wt％使用。金属加工液适用添加剂包的实例是RC 9410(来自Rhein Chemie Rheinau GmbH,Germany)，推荐其以润滑剂组合物的2-7wt％使用。

按照本发明的润滑剂组合物可包括所述酰胺和所述至少一种添加剂以及另外的基础油，或者可基本由所述酰胺和所述添加剂组成。

当润滑剂组合物不是主要由所述酰胺和所述添加剂构成时，润滑剂组合物的余量包括另外的基础油，其是选自API的I、II、III、III+(包括天然气制润滑油)、IV、IV+和V类润滑剂和两或多种它们的混合物的润滑剂组分。

适宜的III类润滑剂的实例包括矿物油。适宜的IV类润滑剂的实例包括衍生自C₈-C₁₂α-烯烃且100℃运动粘度在3.6-8cSt范围的聚α-烯烃。V类润滑剂的实例包括烷基萘、烷基苯和酯类，例如衍生自一元醇和/或多元醇与一元羧酸或多元羧酸的酯。烷基萘的实例包括购自Mobil的SYNESSTIC^TM5和SYNESSTIC^TM12烷基萘。酯的实例是PRIOLUBE^TM1976的单酯和PRIOLUBE^TM3970的TMP nC₈/nC₁₀多元醇酯。GTL基础油的制备是由天然气(即甲烷和更高级烷烃)转化为合成气(一氧化碳和氢气)，然后通过低聚(例如费-托工艺)转化为更高分子量的分子，再加氢裂化来生产在所需润滑剂沸点/粘度范围内的异构链烷烃。GTL基础油才刚刚商业化，因此可免费获得的关于它们的数据很少或没有。据悉，这样的GTL基础油将具有类似于聚α-烯烃的粘度等级。

优选地，酰胺与所述另外的基础油的重量比将在100:0-1:99之间，优选99:1-1:99之间，更优选60:40-2:98之间，更特别地在40:60-3:97之间，尤其是20:80-5:95之间。

优选地，润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至少1wt％、优选至少2wt％、更优选至少5wt％的酰胺。优选地，润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至多99.9wt％、优选至多99wt％、优选至多90wt％、优选至多80wt％、更优选至多50wt％、更特别地至多30wt％、最优选至多20wt％和理想是至多10wt％的酰胺。

如前所述，润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至少0.1wt％、优选至少0.5wt％、更优选至少1wt％和理想是至少2wt％的所述至少一种添加剂。润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至多40wt％、优选至多30wt％、更优选至多20wt％和理想是至多10wt％的所述至少一种添加剂。

优选地，润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至少1wt％、优选至少20wt％、更优选至少40wt％和最优选至少60wt％的另外的基础油。优选地，润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至多98.9wt％、优选至多98wt％、更优选至多95wt％和最优选至多90wt％的另外的基础油.

在一个实施方案中，本发明的润滑剂组合物用作发动机油，优选汽车或船舶发动机油，更优选汽车发动机油。当润滑剂组合物为发动机油时，添加剂优选以基于组合物总重量计0.1-30wt％的浓度存在。

对汽车发动机油而言，术语另外的基础油包括汽油和柴油(包括重型柴油(HDDEO))发动机油二者。所述另外的基础油可选自I类至V类基础油(包括III+类，气制液)的任一或其混合物。优选地，所述另外的基础油含有II类、III类或IV类基础油作为其主要组分，特别是III类。主要组分的意思是所述另外的基础油重量的至少50％、优选至少65wt％、更优选至少75wt％、特别是至少85wt％。

所述另外的基础油还可包括作为次要组分，意思是未在另外的基础油中用作主要组分的III+类、IV类和/或V类基础油的任一或混合物，优选少于30wt％，更优选少于20wt％，特别是少于10wt％。这样的V类基础油的实例包括烷基萘，烷基芳族化合物，植物油，酯例如单酯、二酯和多元醇酯，多碳酸酯，有机硅油和聚亚烷基二醇。可存在一种以上类型的V类基础油。优选的V类基础油是酯，尤其是多元醇酯。

对发动机油而言，基础油可在SAE粘度0W-15W级的范围内。粘度指数优选为至少90且更优选至少105。基础油的100℃粘度优选为3-10mm²/s，更优选4-8mm²/s。按照ASTM D-5800测量的Noack挥发性优选小于20％，更优选小于15％。

优选地，发动机油是一种低粘度发动机油，优选发动机油的SAE等级小于5W，更特别是SAE等级为0W。低粘度发动机油越来越受到期望且目前大部分发动机润滑基础油不适用于此目的。这些润滑剂的一些缺点包括受基础油粘度指数影响所致的固有局限性(影响膜厚度)和不能在不增加挥发性条件下降低粘度(即增加润滑剂的Noack蒸发损失)。另外，极低粘度的酯也可能具有高的极性，当以高剂量比如>15wt％使用所述酯时，可能导致密封相容性问题和潜在的磨蚀问题，这是因为与抗磨剂例如ZDDP存在竞争。例如，己二酸二异辛酯的NPI为41。另外，为获得低挥发度而优化的低粘度润滑剂还可能遇到粘度指数低(<125)、低温流动性差或因氧化稳定性差而导致的换油间隔较短(缘于使用了存在偕二甲基支化的组分)的问题。本发明的酰胺对用于低粘度的系统的现存发动机润滑剂基础油提供了适宜的并且在许多情况下是优越的代替，因为本发明的酰胺提供了良好的粘度，同时提供了良好的水解、热和氧化稳定性。

对发动机油而言，减摩添加剂可以基于发动机油总重量计至少0.2wt％、优选至少0.3wt％、更优选至少0.5wt％的含量存在。减摩添加剂可以基于发动机油总重量计至多5wt％、优选至多3wt％、更优选至多2wt％的含量存在

汽车发动机油还可包括基于发动机油总重量计0.1-30wt％、更优选0.5-20wt％、还更优选1-10wt％含量的其它类型的已知功能添加剂。这些另外添加剂可包括清净剂、分散剂、氧化抑制剂、腐蚀抑制剂、防锈剂、抗磨添加剂、抑泡剂、倾点抑制剂、粘度指数改进剂及其混合物。粘度指数改进剂可包括聚异丁烯、聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、二烯聚合物、聚烷基苯乙烯、烯基酰基共轭二烯共聚物和聚烯烃。抑泡剂可包括有机硅和有机聚合物。倾点抑制剂可以包括聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯酸酯，聚丙烯酰胺，卤代链烷烃蜡与芳族化合物的缩合产物，羧酸乙烯酯聚合物，二烷基富马酸酯、脂肪酸的乙烯基酯和烷基乙烯基醚的三元聚合物。无灰清净剂可以包括羧酸分散剂、胺分散剂、Mannich分散剂和聚合物分散剂。抗磨添加剂可包括ZDDP、无灰和含灰有机磷和有机硫化合物、硼化合物和有机钼化合物。含灰分散剂可包括酸性有机化合物的中性和碱性碱土金属盐。氧化抑制剂可以包括受阻酚和烷基二苯基胺。所述添加剂可在单个添加剂中包括多个功能。

本发明的润滑剂组合物可用作齿轮油。齿轮油可为工业齿轮油、汽车和/或船用齿轮油。当润滑剂组合物是齿轮油时，优选所述添加剂基于齿轮油的总重量计以0.1-30wt％范围存在。

齿轮油可具有按照ISO等级的运动粘度。ISO等级规定了以cSt(mm²/s)为单位的样品40℃中点运动粘度。例如ISO 100具有100±10cSt的粘度和ISO 1000具有1000±100cSt的粘度。优选齿轮油具有ISO 10-ISO 1500、更优选ISO 68-ISO 680范围内的粘度。

按照本发明的齿轮油优选具有良好的低温性质。例如，这样的配方的粘度在-35℃时低于120000厘泊(cP)、更优选低于100000cP、特别是低于90000cP。

工业齿轮油包括适用于具有正齿轮、斜齿轮、锥齿轮、准双曲面齿轮、行星齿轮和蜗轮的齿轮箱的齿轮油。适宜的应用包括用于采矿，磨碎机如造纸厂、纺织厂和糖厂，炼钢和在用于风力涡轮机中。一个优选应用是在齿轮箱一般具有行星齿轮的风力涡轮机中。

在风力涡轮机中，齿轮箱一般放在风力涡轮机叶片组件的转子与发电机的转子之间。齿轮箱可将由风力涡轮机叶片(多个)转子以约10-30转/分钟(rpm)旋转的低速轴连接至一或多个高速轴来驱动发电机以约1000-2000rpm(大多数发电机发电所需要的转速)旋转。齿轮箱中施加的高扭矩可能对风力涡轮机中的齿轮和轴承产生巨大的应力。本发明的齿轮油可通过降低齿轮之间的摩擦来提高风力涡轮机齿轮箱的疲劳寿命。

风力涡轮机齿轮箱中的润滑剂通常要在两次维护间经历长使用周期，即长的维修间隔。因此，可能需要具有高稳定性的长效润滑剂组合物，以便在长持续时间内提供合适的性能。

汽车齿轮油包括适用于手动变速箱、分动器和差速器，它们全都是典型地使用了准双曲面齿轮。我们所述的分动器是指四轮驱动和全轮驱动系统中所见的四轮驱动系统的部件。其连接至变速箱并且还借助于传动轴连接至前桥和后桥。在文献中还将其称为传动装置箱、传动齿轮箱、分动箱或传动箱(jockey box)。

船舶推进器齿轮箱有专用齿轮油，与工业和汽车齿轮油相比，其包括更高比例的添加剂如分散剂、抗腐蚀剂来处理腐蚀和水夹带问题。还有与较小船只相关性更大的用于螺旋桨单元的船外齿轮油。

按照本发明的齿轮油可包括一或多种本文所述的添加剂。齿轮油优选包括一或多种添加剂，其包括至少一种选自硫基添加剂和磷基添加剂的极压剂，或至少一种极压剂和至少一种选自增溶剂、摩擦改进剂、无灰分散剂、倾点抑制剂、抑泡剂、抗氧化剂、防锈剂和腐蚀抑制剂的添加剂。

在已知功能的齿轮油中其它添加剂可基于齿轮油总重量计以0.01-30wt％、更优选0.01-20wt％、更特别是0.01-10wt％的含量存在。这些可以包括清净剂、极压/抗磨添加剂、分散剂、腐蚀抑制剂、防锈剂、摩擦改进剂、抑泡剂、倾点抑制剂及其混合物。极压/抗磨添加剂包括ZDDP、磷酸三甲苯酯、胺磷酸盐。腐蚀抑制剂包括肌氨酸衍生物，例如由CrodaEurope Ltd获得的CRODASINIC^TMO。抑泡剂包括有机硅和有机聚合物。倾点抑制剂包括聚甲基丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、卤代链烷烃蜡与芳族化合物的缩合产物、羧酸乙烯酯聚合物、二烷基富马酸酯、脂肪酸的乙烯基酯与烷基乙烯基醚的三元聚合物。无灰清净剂包括羧酸分散剂、胺分散剂、Mannich分散剂和聚合物分散剂。摩擦改进剂包括胺和多元醇的脂肪酸偏酯。含灰分散剂包括酸性有机化合物的中性和碱性碱土金属盐。所述添加剂可在单个材料中具有多个功能。

齿轮油可进一步包括抗氧剂，基于齿轮油总重量计优选在0.2-2wt％、更优选0.4-1wt％范围。抗氧剂包括受阻酚、烷基二苯基胺及衍生物和苯基α-萘基胺及衍生物。存在抗氧剂的齿轮油组合物采用修订版CEC L-40-A-93测定的100小时周期粘度百分比损失优选呈现低于20％、更优选低于15％且特别是低于10％。

齿轮油优选包括基于齿轮油总重量计至少0.1wt％、更优选至少0.5wt％、尤其是至少1wt％且特别是至少1.5wt％的添加剂(多种)(添加剂包)。齿轮油优选包括基于齿轮油的总重量计至多15wt％、更优选至多10wt％、尤其是至多4wt％且特别是至多2.5wt％的添加剂(多种)(添加剂包)。

适用于工业齿轮油的市售添加剂包包括307(用于风力涡轮机)、315、317和350(来自Afton)，ML 605 A(来自BASF)，IG93MA,506、5064和5091(来自Lubrizol)，0902(来自Vanderbilt)，RC9330、RC 9410和RC 9451(来自RheinChemie)，NA-LUBE BL-1208(来自KingIndustries)。

本发明的润滑剂组合物可用作液压油或液压液。当润滑剂组合物是液压油或液压液时，添加剂适合以基于液压液总重量计0.1-30wt％的范围存在。

液压液可具有ISO 10至ISO 100、优选ISO 32至ISO 68的粘度。

液压液用于需要在系统中将压力从一个点传递至另一点的任何场合。一些利用液压液的许多商业应用是在航空器、制动系统、压缩机、机床、压机、拉拔机、千斤顶、升降机、压铸、塑料模具、焊接、采煤、减径机、造纸机压辊、叠压辊、金属加工操作、叉车和汽车中。

按照本发明的液压油或液压液可包括一或多种本文所述的添加剂。

本发明的润滑剂组合物可用作金属加工液。当润滑剂组合物为金属加工液时，添加剂优选以基于金属加工液总重量计1-40wt％的范围存在。

金属加工液可具有至少ISO 10、优选至少ISO 100的粘度。

金属加工操作包括例如压延、锻造、热压、冲裁、弯曲、冲压、拉拔、切割、冲孔、旋压等，并且通常使用润滑剂以助力操作。金属加工液通常可改进这些操作，因为它们可以在相互作用的金属表面之间提供受控摩擦或滑动的膜，并由此降低操作所需的总功率和防止粘着和减少模具、钻头等的磨损。有时，期望润滑剂有助于从特定的金属加工接触点撤热。

金属加工液通常包括载液和一或多种添加剂。所述载液为金属表面赋予一些普通润滑性和将特定添加剂携带/递送至金属表面。另外，金属加工液可以在金属部件上提供残留膜，从而为要加工的金属增加期望的性质。所述添加剂可以赋予许多性质，包括超过流体膜润滑的减摩、金属腐蚀保护、极压或抗磨损效果。载液可以是本文所述的另外的基础油。

载液包括多种包括美国石油协会第I-V类基础油的石油馏分。所述添加剂可以各种形式在载液内存在，包括溶解、分散和部分溶解的材料的形式。一些金属加工液可在加工过程中损失或沉积至金属表面上，或以溅出、喷洒等形式损失至环境，且若载液和添加剂在使用期间没有显著劣化则可以回收。由于一定百分比的金属加工液进入加工物品和工业工艺蒸汽，故希望金属加工液的组分是最终可生物降解的且对环境几乎没有生物富集的风险。

金属加工液中所包括的酰胺+另外的基础油总和基于金属加工液总重量计至多90wt％、更优选至多80wt％。

按照本发明的金属加工液可包括一或多种本文所述的添加剂。金属加工液基于金属加工液总重量计可包括至少10wt％的添加剂。

本发明的润滑剂组合物可被用作冷冻机油。当润滑剂组合物是冷冻机油，添加剂优选以基于冷冻机油总重量计1-20wt％的范围存在。

冷冻机油可具有ISO 10至ISO 500、优选ISO 20至ISO 250的粘度。

冷冻机油用在需要润滑、特别是由于移动部件因摩擦而发热必须最小化的压缩机系统中。按照本发明的冷冻机油可包括本文所述的一或多种添加剂。冷冻机油也可包括上述类型的另外的基础油。优选地，当存在时，另外的基础油是多元醇酯基础油(POE油)。

任何上述特征可采取任意组合并与本发明的任何方面结合。

实施例

现在将在以下的实施例中就本发明做进一步描述，仅为说明目的。所有份数和百分数都以重量计，基于适当材料或组合物的总重量计，除非另有说明。

合成实施例

实施例1

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入异硬脂酸(284g,1mol)、(二-2-乙基己基)胺(295g,1.05mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的(二-2-乙基己基)胺，直到碱值低于2。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为稻草色澄清液体。取样用于QC分析，得到如下结果。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ3.40-3.20(2H,m),3.20-3.05(2H,m),2.40-2.20(2H,m),1.90-1.50(4H,m),1.50-1.10(41H,m),1.10-0.60(18H,m)

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ173.4,51.3,48.7,38.7,37.0,36.9,33.4,32.7,32.4,32.2,30.0-29.0多个峰,29.0-28.3多个峰,27.2-26.5多个峰,25.6,23.9,23.8,23.0,22.9,22.6,19.6多个峰,14.5-14.5多个峰,11.0-10.2多个峰.

实施例2

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入2-乙基己酸(184g,1.2mol)、(二-2-乙基己基)胺(281g,1mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的2-乙基己酸，直到AV低于1。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。取样用于QC分析，得到如下结果。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ3.40-3.10(4H,m),2.60-2.40(1H,m),1.85-1.55(4H,m),1.55-1.40(2H,m),1.40-1.15(20H,m),1.05-0.75(18H,m)

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ176.2,51.9,51.8,50.2-49.6多个峰,42.8,39.3,39.2,37.2,32.3,32.2,30.5,29.8-29.7多个峰,28.0-27.4多个峰,25.7,23.6,23.5,22.9,22.8,13.9,13.8,12.0,10.7,10.4.

实施例3

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入己二酸(146g,1.0mol)、(二-2-乙基己基)胺(600g,2.1mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的(二-2-乙基己基)胺，直到碱值低于0.5。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。取样用于QC分析，得到如下结果。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ3.40-3.20(4H,m),3.20-3.10(4H,m),2.45-2.25(4H,m),1.80-1.65(6H,m),1.65-1.50(2H,m),1.45-1.10(32H,m),1.05-0.75(24H,m)

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ172.6,51.1,49.4,38.2,36.7,30.2,30.1,28.2,28.1,25.0,23.6,23.5,23.4,22.7,22.6,13.6,10.5,10.2

实施例4

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入3,5,5'-三甲基己酸(284g,1.9mol)、(二-2-乙基己基)胺(295g,1.05mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的(二-2-乙基己基)胺，直到碱值低于2。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。取样用于QC分析，得到如下结果。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ3.45-3.25(2H,m),3.25-3.10(2H,m),2.40-2.20(3H,m),1.56-1.53(1H,m),1.53-1.51(1H,m),1.50-1.15(18H,m),1.10-0.70(24H,m)

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ172.5,51.5,51.0,48.9,43.0,38.5,36.9,31.0,30.7-30.2多个峰,30.1,30.0,28.6,28.5,27.0,23.7,23.6,23.5,22.9,22.8,22.7,22.4,14.0,14.9,10.8,10.7,10.5

实施例5

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入C8-10脂肪酸(C-810L由P&G供应)(200g,1.31mol)、(二-2-乙基己基)胺(281g,1mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的酸，直到AV低于0.5。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。

实施例6

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入月桂酸(210g,1.05mol)、(二-2-乙基己基)胺(337g,1.20mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的(二-2-乙基己基)胺，直到碱值低于2。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。

实施例6A

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入预熔融的椰子脂肪酸(250g,主要脂肪酸组分包括约50wt％C12/月桂酸和约18wt％C14/肉豆蔻酸)、(二-2-乙基己基)胺(358g)和次磷酸钠(3g)。将反应混合物经2小时从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于0.5。在100mmHg下逐渐抽真空来汽提出过量的(二-2-乙基己基)胺，直到碱值低于0.5。将反应混合物在80℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。

实施例7

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入2-乙基己酸(288g,2mol)、二异丙胺(240g,2.4mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经180分钟从室温加热至220℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在220℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的胺，直到碱值低于2。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。取样用于QC分析，得到如下结果。

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)4.50-4.20(1H,m),3.55-3.35(1H,m),2.6-2.45(1H,m),1.75-1.16(2H,m),1.5-1.2(6H,m),1.47(6H,d,J＝6.78Hz),1.21(6H,d,J＝6.78Hz),0.95-0.80(6H,m)

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)174.3,47.7,45.8,43.4,32.6,29.5,25.9,22.6,20.6,20.4,13.6,11.7

实施例8

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入异硬脂酸(288g,1mol)、二异丙基胺(280g,2.17mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至220℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在220℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的胺，直到碱值低于2。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。

实施例9

向一个配有水冷凝器连接的Dean-Stark装置的1升圆底烧瓶中加入硬脂酸(249g,0.876mol)、(二-2-乙基己基)胺(259g,0.92mol)和次磷酸钠(3g,0.028mol)。将反应混合物经40分钟从室温加热至240℃。反应有水生成并在Dean-Stark中收集/分离。有机物从Dean-Stark回流到烧瓶中。在240℃下维持反应，直到酸值低于1.0。在250-200mmHg下逐渐抽真空1小时，然后在35mmHg/240℃下汽提出过量的(二-2-乙基己基)胺，直到碱值低于2。将反应混合物在110℃下冷却，完全真空下通过滤纸过滤，得到产物，为液体酰胺。

实施例10-13

遵从上列用于生产实施例1-9的方法，用下表1所列反应物来生产更多酰胺。

表1:

实施例	胺	酸
			10	二异丁胺	2-乙基己酸
11	双十三胺(异构体混合物)	2-乙基己酸
			12	二(2-乙基己基)胺	C36二聚酸
13	二(2-乙基己基)胺	癸二酸

实施例1-10的性质

上面实施例1-10所生产酰胺的物理性质是按照工业标准方法测定的，结果记录在下表2。四种公知的润滑油基础油的性质也已包括在表内以便于比较。

表2:

性能实施例

实施例14:水解稳定性评价

为评价水解稳定性，使用了两个ASTM试验方法：ASTM D2619-液压液水解稳定性的试验方法(酒瓶法)和ASTM D943加抑制剂矿物油氧化特性的标准试验方法，这也反映了润滑剂的水解稳定性。

ASTM D943加抑制剂矿物油氧化特性的标准试验方法最初是用来测定矿物油的氧化稳定性。但后来确定它也可用来评价酯基润滑油的水解稳定性。油暴露在大气中氧可能会在水和金属催化的反应中形成污泥和羧酸。

在本实施例中，将300ml测试材料和60ml水在试管中与铁-铜催化剂一起加热到95℃。氧气以受控速率鼓泡通过测试材料-水混合物。定期，通常是每隔一小时取出一小份油并测定酸值。当酸值达到2mg KOH时，试验视为已经完成，记录下从开始测试后的小时数。

在本实施例中，将实施例1和2纯酰胺的水解稳定性评价结果与润滑剂应用中常用酯进行了比较。具体地，对比例A(2-乙基己基油酸酯，得自Croda的PRIOLUBE^TM1415)、对比例B(己二酸三异癸酯(Triisodecyladipate)，得自Croda的PRIOLUBE^TM1936)，对比例C(TMP癸酸酯/辛酸酯，得自Croda PRIOLUBE^TM3970)和对比例D(季戊四醇四-3,5,5-三甲基己酸酯，具有超常氧化和水解稳定性的酯，得自Croda的PRIOLUBE^TM1965)与实施例1和2的酰胺进行了比较，结果示于下表3。

表3纯材料的氧化和水解稳定性

试验材料	ASTM D943结果,小时
		对比例A	8
对比例B	13
		对比例C	36
对比例D	23
		实施例1	52
实施例2	672*

*报告时试验仍在进行，当前酸值为0.96mg KOH

ASTM D2619测定润滑剂组合物的抗水解能力。在试验条件下对水不稳定的组合物会形成腐蚀性酸性和不溶性污染物。

将75g要测试的润滑剂组合物、25g水和抛光铜条密封在瓶子，然后放入200℉(93℃)烘箱并以5rpm转速翻转48小时。测试结束时各组合物报告的值是酸值变化、水的总酸度、重量变化和铜带的外观。结果示于下表4。

本例中，用来评价水解稳定性的润滑剂组合物是基于标准齿轮油且配方如下：

10％质量的试验材料

87.35％质量的GR IV基础油(PAO)

2.65％质量的307齿轮油(Afton Chemical)

表4:工业齿轮油配方中的水解稳定性

实施例15:挥发性评价

按照试验方法ASTM D6375-09用热重分析仪(TGA)Noack法测定润滑油蒸发损失的标准试验方法测定纯试验材料的挥发性。对比例E(GRII矿物油(PURE110N，来自Phillips 66 Co))和F(PAO4(SPECTRASYN^TM4,Exxon Chemicals))加入试验矩阵用于比较。结果如下表5所示。

表5:试验材料的NOACK挥发度和运动粘度@100℃(KV100)

实施例16:添加剂的溶解度

各种润滑剂添加剂的相对溶解度的测试方法是将各个添加剂和添加剂包与PAO40(SPECTRASYN^TM 40,得自ExxonMobil Chemicals)连同选自实施例1和2的酰胺、对比例B和C的酯或PAO 4(SPECTRASYN^TM 4,得自ExxonMobil Chemicals)的第二基础油一起进行调混。通过在65℃下用600RPM搅动将润滑剂基础油(PAO 40和第二基础油)和添加剂或添加剂包搅拌1小时来促进混合。完成调混后，将所得油样密封在气密罐和在24℃下保存30天。储存1个月(30天)后，对润滑剂样品进行目视检查，并记录外观。结果示于下表6、7和8。

测试的添加剂是甘油单油酸酯(GMO，得自Croda Inc as PRIOLUBE^TM 1407)、二烷基二硫代氨基甲酸钼(822，得自Vanderbilt Chemicals LLC)和工业齿轮油包(307，得自Afton Chemical Corporation)。

表6：含1wt％甘油单油酸酯的调混物(所有数值都是wt％)

表7：含1wt％二烷基二硫代氨基甲酸钼的调混物(所有数值都是wt％)

表8：含2.65wt％307齿轮油添加剂的调混物(所有数值都是wt％)

正如通过上面实施例方式所描述和展示的，本发明的润滑剂组合物和仲支化胺与羧酸反应产物的酰胺提供了一种商业可行的和比现有的润滑材料和组合物更强的替代品。

任何或所有的公开的特征和/或所述任何方法或工艺的任何或所有步骤都可以任何组合方式进行组合。

本文所公开的每个特征均可被起到相同、等价或相似目的的替代特征所替代。因此，除非另外指明，否则所公开的每个特征仅仅是等同或相似特征的通用系列中的一个实例。

所述陈述全文适用，除非另有说明。术语说明书，为了这些目的，包括说明书和后附的权利要求书、摘要和附图。

Claims

1.润滑剂组合物，其包括：

a)酰胺，其是仲支化胺与羧酸的反应产物；和

b)至少一种添加剂，选自钼配合物、有机钼化合物、二烷基二硫代磷酸锌和磷酸酯，

其中所述仲支化胺反应物具有式(II)：

其中R¹和R²独立地选自异丙基和C₃-C₁₈支化的、饱和或不饱和的伯烃基。

2.按权利要求1的润滑剂组合物，其中酰胺是式(Ia)或(Ib)的酰胺：

其中：

R¹和R²独立地选自异丙基和C₃-C₁₈支化的、饱和或不饱和的伯烃基；

R³选自C₃-C₅₀线型或支化的、饱和或不饱和的烃基；

R⁴选自C₁-C₅₀线型或支化的、饱和或不饱和的亚烃基；和

n是0或1。

3.按权利要求1的润滑剂组合物，其中所述羧酸是一元羧酸且所述酰胺是单酰胺。

4.按权利要求3的润滑剂组合物，其中所述一元羧酸包括4-36个碳原子。

5.按权利要求1的润滑剂组合物，其中所述羧酸是二元羧酸且所述酰胺是二酰胺。

6.按权利要求5的润滑剂组合物，其中所述二元羧酸包括2-14个碳原子或24-52个碳原子。

7.按权利要求1的润滑剂组合物，其中纯酰胺按ASTM D943所说明的方法测定的水解稳定性至少为40小时。

8.按权利要求1的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至少1wt％至最高99.9wt％的酰胺。

9.按权利要求1的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至少0.1wt％至最高40wt％的所述至少一种添加剂。

10.按权利要求1的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物包括另外的基础油。

11.按权利要求10的润滑剂组合物，其中所述润滑剂组合物包括基于组合物总重量计至少1wt％至最高98.9wt％的另外的基础油。

12.提高添加剂溶解度或润滑剂组合物清净性的方法，包括将以下组分加入润滑剂组合物：

a)酰胺，其是仲支化胺与羧酸的反应产物；和

其中所述仲支化胺反应物具有式(II)：

13.生产水解稳定的润滑剂组合物的方法，包括：

a)将仲支化胺与羧酸进行反应来形成酰胺；和

b)将至少一种添加剂加入到所述酰胺中，所述添加剂选自钼配合物、有机钼化合物、二烷基二硫代磷酸锌和磷酸酯，

其中所述仲支化胺反应物具有式(II)：

14.按权利要求13的方法，其中酰胺是式(Ia)或(Ib)的酰胺：

其中：

R¹和R²独立的选自异丙基和C₃-C₁₈支化的、饱和或不饱和的伯烃基；

R³选自C₃-C₅₀线型或支化的、饱和或不饱和的烃基；

R⁴选自C₁-C₅₀线型或支化的、饱和或不饱和的亚烃基；和

n是0或1。

15.按权利要求1的润滑剂组合物，其中所述仲支化胺选自二-(2-乙基己基)胺、二异丙胺、二(十三烷基)胺的异构体和二异丁胺。

16.按权利要求1的润滑剂组合物，其中所述至少一种添加剂选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、硫化的二硫代氨基甲酸氧钼、硫化的有机二硫代磷酸氧钼、单甘油酸氧钼、二乙基化酰胺氧钼、胺-钼配合物和含硫的钼配合物。

17.按权利要求12的方法，其中所述至少一种添加剂选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、硫化的二硫代氨基甲酸氧钼、硫化的有机二硫代磷酸氧钼、单酸甘油氧钼、二乙基化酰胺氧钼、胺-钼配合物和含硫的钼配合物。

18.按权利要求13的方法，其中所述至少一种添加剂选自二烷基二硫代氨基甲酸钼、硫化的二硫代氨基甲酸氧钼、硫化的有机二硫代磷酸氧钼、单酸甘油氧钼、二乙基化酰胺氧钼、胺-钼配合物和含硫的钼配合物。