CN106459690A - 具有改进的粘附强度和熔体强度的粘结层粘合剂 - Google Patents

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Abstract

本公开内容提供了一种粘结层粘合剂，其包括：包括接枝聚乙烯的第一聚合物组合物；包括由茂金属催化剂获得的聚乙烯的第二聚合物组合物；包括低密度聚乙烯的第三聚合物组合物。在一般的实施方案中，粘结层粘合剂包括主添加剂和/或辅添加剂。

Description

具有改进的粘附强度和熔体强度的粘结层粘合剂
技术领域
总体上，本公开内容涉及聚合物化学领域。特别地，本公开内容涉及聚烯烃、聚乙烯和接枝聚乙烯。更特别地，本公开内容涉及可用于将聚乙烯基聚合物层接合至阻挡层以形成多层结构的粘结层粘合剂组合物。
背景技术
在多层包装中，通常将各种层结合以提供最终的多层封装。例如，包括不同类型的聚乙烯、聚丙烯和乙烯醋酸乙烯酯与阻挡层例如乙烯乙烯醇(EVOH)和聚酰胺(PA)的结构通常用于肉类和奶酪的食品包装应用中。在这种多层结构中，聚丙烯通常提供刚性、耐温性和耐擦性。聚乙烯通常提供透明性和抗断强度、在较低温度下密封并且比聚丙烯更软。这种结构中可以包括苯乙烯聚合物以提供结构完整性。尽管可以结合阻挡层和苯乙烯聚合物层在单层中使用聚丙烯和聚乙烯的共混物，但是所述共混物层不会提供包含聚丙烯和聚乙烯的分离层的结构的全部性能。在多层结构的设计中，分离层的粘附是必须解决的挑战。这对于包含聚乙烯和含有极性官能团的阻挡层两者的结构的情况尤其如此。需要在多层结构中使用单个粘结层，否则在商业环境中，多个挤出机会因此需要基本投资，并且另外的挤出步骤会转化为更高的运行成本。
在吹塑膜应用中，吹塑膜通常包括本体层、阻挡层和粘结层。通常，本体层是在多层结构中具有最大厚度的层。由于本体层呈现最大厚度，因此多层结构主要由本体层来支撑。然而，当粘结层变厚时，多层结构更多依赖于粘结层的熔体强度。
粘结层通常呈现为多层阻挡结构中的薄层。然而，在一些实例中需要厚的粘结层。在那些情况下，仍需要具有高的熔体强度但对本体层的机械性能没有不利影响的粘结层。因此，对于包含采用具有高熔体强度的粘结层彼此粘附的多层聚乙烯和含有极性官能团的阻挡层的改进多层结构存在着持续需求。
发明内容
本公开内容提供了一种粘结层粘合剂组合物，其包括：
(A)第一聚合物组合物，该组合物包括接枝聚乙烯；
(B)第二聚合物组合物，该组合物包括：
(i)由茂金属基催化剂或齐格勒-纳塔(ZN)基催化剂获得的聚乙烯，和
(ii)任选地，由铬基催化剂获得的聚乙烯；以及
(C)第三聚合物组合物，该组合物包括长链支化聚乙烯。
另外，本公开内容提供了多层结构，其包括：
(A)第一聚合物层；
(B)第二聚合物层；和
(C)粘结层，其中，所述粘结层包括：
(i)第一聚合物组合物，该组合物包括接枝聚乙烯；
(ii)第二聚合物组合物，该组合物包括：
(a)由茂金属基催化剂或齐格勒-纳塔(ZN)基催化剂获得的聚乙烯，和
(b)任选地，由铬基催化剂获得的聚乙烯；以及
(iii)第三聚合物组合物，该组合物包括长链支化聚乙烯，
其中，所述粘结层位于所述第一聚合物层和所述第二聚合物层之间，并接触所述第一聚合物层和所述第二聚合物层。
前述内容已经大体地概述了本发明的特征和技术优点，以便随后的对本发明的详细描述可以被更好地理解。本发明的另外特征和优点将在下文中描述，其形成了本发明的权利要求的主题。本领域技术人员应当理解，所公开的概念和具体实施方案可被容易地用作修正或设计用于实现本发明的相同目的的其它结构的基础。本领域技术人员还应当认识到，这样的等效结构没有脱离如所附权利要求所阐述的本发明的精神和范围。
具体实施方式
现在将在下文中更完全地描述本发明。然而，本发明可以以许多不同的形式实施，并且不应被解释为限于本文中所阐述的实施方案；更确切地，提供这些实施方案使得本公开内容将满足适用的法律要求。如此，对本领域技术人员来说明显的是，在没有脱离本发明的大体范围的情况下，这些实施方案可包含变化和修改。期望包括所有这样的修改和改变，只要其落在所附权利要求或其等同内容的范围内即可。
如在本说明书和权利要求中所使用的，单数形式“一”、“一个”以及“所述”包括复数对象，上下文中以其他方式明确指示的情况下除外。
如在本说明书和权利要求中所使用的，术语“包含”、“含有”或“包括”是指至少所指定的化合物、元素、材料、颗粒或方法步骤等存在于组合物、产品或方法中，但不排除存在其它化合物、元素、材料、颗粒或方法步骤等，即使其它这样的化合物、元素、材料、颗粒、或方法步骤等具有与所指定的化合物、元素、材料、颗粒或方法步骤等相同的功能也是如此，在权利要求中明确排除的情况下除外。还应当理解，提及一种或多种方法步骤不排除在结合列举的步骤之前或之后存在另外方法步骤，或者在那些明确指出的步骤之间存在插入的方法步骤。
此外，还应该理解的是，对过程步骤或成分的编号是用于识别离散活动或成分的便利方式，且所述编号可以以任何顺序布置，明确指出的情况下除外。
为了本说明书和所附权利要求书的目的，除非以另外的方式指出，否则表示数目、数量、百分比等等的所有数字都应当被理解为在一切情况下由术语“约”修饰。此外，所有范围包括所公开的最大点和最小点的任何组合，并包括其中的任何中间范围，其可以在或可以不在本文中具体列举。
定义
如本文中使用的，术语“LDPE”指低密度聚乙烯，其是具有高度长链支化的聚乙烯。通常，LDPE的密度范围将为0.910g/cm3至0.940g/cm3。通常，LDPE是通过自由基聚合而形成的。
如本文中使用的，术语“HDPE”指的是高密度聚乙烯，其是密度为从约0.941g/cm3到约0.970g/cm3的聚乙烯。
如本文中使用的，术语“LLDPE”指的是线性低密度聚乙烯，其是具有大量短分支的聚乙烯，所述短分支源于乙烯与至少一种C3-12α-烯烃共聚单体(例如丁烯、己烯或辛烯)的共聚合。通常，LLDPE的密度范围为0.912g/cm3至0.927g/cm3。在许多情况下，LLDPE为乙烯己烯共聚物、乙烯辛烯共聚物或乙烯丁烯共聚物。相对于乙烯，所包含的共聚单体的量可以是从0.5mol％至12mol％，在一些情况下为从1.5摩尔％至10摩尔％，并且在其它情况下为从2摩尔％至8摩尔％。LLDPE在单一阶段或多个阶段过程中使用单中心催化剂特别是茂金属基催化剂来产生。在单一阶段或多个阶段过程中使用单中心催化剂特别是茂金属基催化剂来产生的LLDPE的实例描述于美国专利第6,194,527号、美国专利第6,255,415号中。
在本说明书中，术语“粘合层”和“粘结层”是指放置在一个或多个基板上以促进该基板粘合到另一层上的层或材料。优选地，粘合层位于多层膜的两层之间以将所述两层相对于彼此保持在原位，并防止不希望的脱层。
在本说明书中，术语“α-烯烃”或“alpha-烯烃”是指通式为CH2＝CH-R的烯烃，其中R是包含从1至10个碳原子的直链或支链烷基。例如，α-烯烃可以选自：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-十二碳烯等。
在本说明书中，术语“接枝聚烯烃”指的是采用不饱和单体接枝的聚烯烃。不饱和单体通常是不饱和极性单体，优选地含有一个或多个氧原子。这些不饱和单体的优选实例将在下文中给出。
在本说明书中，术语“接枝聚烯烃组合物”是指由至少一种接枝聚烯烃制成和/或包含至少一种接枝聚烯烃的组合物。
在本说明书中，术语“均聚物”和类似术语表示包括仅一种单体或衍生自一种单体的基本全部单元的聚合物，例如，乙烯均聚物是包括仅乙烯或衍生自乙烯的基本全部单元的聚合物，丙烯均聚物是包括仅丙烯或衍生自丙烯的基本全部单元的聚合物，等等。
在本说明书中，术语“长链”指的是C6或更长的碳链。“长链支化(LCB)”可由本行业中已知的常规技术来确定，如13C核磁共振(13C NMR)谱，例如使用Randall法(Rev.Micromole.Chem.Phys.,C29(2&3)1989,p.285-297)。两种其它方法是结合低角度激光散射检测仪(GPC-LALLS)的凝胶渗透色谱法以及结合差分粘度计检测仪(GPC-DV)的凝胶渗透色谱法。对于长支链检测使用的这些技术及基础理论已经在文献中充分记录。例如，参见Zimm,B.H.和Stockmayer,W.H.,J.Chem.Phys.,17,1301(1949)以及Rudin,A.,ModernMethods of Polymer Characterization,John Wiley&Sons,NewYork(1991)pp.103-112。
在本说明书中，术语“长链支化聚烯烃”是指每1000个碳具有至少1个长链支链的聚烯烃。
在本说明书中，术语“茂金属”意思是具有键合到金属上的至少一种取代的或未取代的环戊二烯基基团的含金属化合物。
在本说明书中，术语“茂金属催化的聚合物”意思是在茂金属催化剂的存在下制备的任何聚合物。
ASTM D 1238被命名为“Test Method for Melt Flow Rates of Thermoplasticsby Extrusion Plastometer”。本文所用的术语“ASTM D 1238”是指通过挤压式塑性计来确定热塑性塑料的熔体流动速率的标准测试方法。通常，该测试方法包括使用挤压式塑性计来确定熔融热塑性树脂的挤出速度。在特定的预热时间后，在桶内温度、负荷和活塞位置的规定条件下，通过具有特定长度和孔直径的模具来挤出树脂。该测试方法于2012年2月1日被批准并于2012年3月公开，其全部内容通过引用合并到本文中。对于所引用的ASTM标准，访问ASTM网站www.astm.org，或者通过service@astm.org联系ASTM客户服务。
在整个本说明书和权利要求中，所有的标准熔体指数值都是在190摄氏度的温度下并且利用2.16kg的活塞负荷根据ASTM D 1238测量的。高负荷熔体指数(或HLMI)值也是根据ASTM D 1238测量的，但是是在190摄氏度的温度下并且使用21.6kg的活塞负荷。
ASTM D 1876被命名为“Standard Test Method for Peel Resistance ofAdhesives(T-Peel Test)”。本文所用的术语“ASTM D 1876”是指利用T型样品来确定柔性粘附体之间的粘合剂接合的相对耐剥离性的测试方法。粘合剂接合的强度测试结果的精度将取决于进行接合过程的条件。该试验方法于2001年10月10日被批准并于2001年12月公开，其全部内容通过引用合并到本文中。对于所引用的ASTM标准，访问ASTM网站www.astm.org，或者通过service@astm.org联系ASTM客户服务。
粘结层粘合剂
总的来说，本公开内容提供了粘结层粘合剂，其包括：
(1)第一聚合物组合物，该组合物包括接枝聚乙烯；
(2)第二聚合物组合物，该组合物包括：
(i)由茂金属基催化剂或齐格勒-纳塔(ZN)基催化剂获得的聚乙烯，和
(ii)任选地，由铬基催化剂获得的聚乙烯；以及
(3)第三聚合物组合物，该组合物包括长链支化聚乙烯。
在一些实施方案中，粘结层粘合剂包括：
(1)第一聚合物组合物，该组合物包括接枝聚乙烯；
(2)第二聚合物组合物，该组合物包括：
(i)由茂金属基催化剂或齐格勒-纳塔(ZN)基催化剂获得的聚乙烯，和
(ii)任选地，由铬基催化剂获得的聚乙烯；和
(3)第三聚合物组合物，该组合物包括长链支化聚乙烯；以及
(4)主添加剂。
在一些实施方案中，粘结层粘合剂包括：
(1)第一聚合物组合物，该组合物包括接枝聚乙烯；
(2)第二聚合物组合物，该组合物包括：
(i)由茂金属基催化剂或齐格勒-纳塔(ZN)基催化剂获得的聚乙烯，和
(ii)任选地，由铬基催化剂获得的聚乙烯；和
(3)第三聚合物组合物，该组合物包括长链支化聚乙烯；和
(4)主添加剂；以及
(5)辅添加剂。
在一些实施方案中，粘结层粘合剂包括：(1)基于粘结层粘合剂总重量的2-25重量(wt.)％的第一聚合物组合物；(2)基于粘结层粘合剂总重量的49.8-95.8wt.％的第二聚合物组合物；(3)基于粘结层粘合剂总重量的0.01-25wt.％的第三聚合物组合物；(4)任选地，基于粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0wt.％的主添加剂；以及(5)任选地，基于粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0wt.％的辅添加剂。
在特定的实施方案中，粘结层粘合剂包括：(1)基于粘结层粘合剂总重量的5.5wt.％的第一聚合物组合物；(2)基于粘结层粘合剂总重量的84.3wt.％的第二聚合物组合物；(3)基于粘结层粘合剂总重量的10wt.％的第三聚合物组合物；(4)基于粘结层粘合剂总重量的0.1wt.％的主添加剂；以及(5)基于粘结层粘合剂总重量的0.1wt.％的辅添加剂。
在另外的实施方案中，粘结层粘合剂包括：(1)基于粘结层粘合剂总重量的5.5wt.％的第一聚合物组合物；(2)基于粘结层粘合剂总重量的94.3wt.％的第二聚合物组合物；(3)基于粘结层粘合剂总重量的0.01wt.％的第三聚合物组合物；(4)基于粘结层粘合剂总重量的0.1wt.％的主添加剂；以及(5)基于粘结层粘合剂总重量的0.1wt.％的辅添加剂。
在又一实施方案中，粘结层粘合剂包括：(1)基于粘结层粘合剂总重量的5.5wt.％的第一聚合物组合物；(2)基于粘结层粘合剂总重量的94.3wt.％的第二聚合物组合物，该第二聚合物组合物包含由茂金属获得的聚乙烯和由铬获得的聚乙烯；(3)基于粘结层粘合剂总重量的0％的第三聚合物组合物；(4)基于粘结层粘合剂总重量的0.1wt.％的主添加剂；以及(5)基于粘结层粘合剂总重量的0.1wt.％的辅添加剂。
第一聚合物组合物
总的来说，粘结层粘合剂包含基于粘结层粘合剂总重量的2-25wt.％的第一聚合物组合物。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的5-25wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的8-25wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的10-25wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的15-25wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的20-25wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的5-20wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的5-15wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的5-13wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的4-8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第一聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的5.5wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。
在一般的实施方案中，第一聚合物组合物为聚乙烯的接枝均聚物或者共聚物。接枝聚乙烯含有酸或酸衍生物功能，并且通过使烯键式不饱和羧酸和羧酸酐，或其衍生物与聚乙烯在接枝条件下反应获得。接枝单体(即酸、酸酐或衍生物)和聚乙烯一起引入。在一些实例中，待接枝的聚乙烯包括乙烯均聚物以及乙烯与丙烯、丁烯、4-甲基戊烯、己烯、辛烯，或其混合物的共聚物。更优选地，接枝聚乙烯是HDPE或LLDPE。最优选地，接枝聚乙烯是HDPE。
用作接枝单体的羧酸或酸酐包括如下化合物：如丙烯酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、马来酸酐、4-甲基环己-4-烯-1,2-二羧酸或酸酐、双环(2.2.2)辛-5-烯-2,3-二羧酸或酸酐、2-氧杂-1,3-二酮螺环(4,4)壬-7-烯、双环(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二羧酸或酸酐、四氢邻苯二甲酸或酸酐、x-甲基双环(2.2.1)庚-5-烯-2,3-二羧酸或酸酐、纳迪克酸酐、甲基纳迪克酸酐、双环庚烯二甲酸酐，以及甲基双环庚烯二甲酸酐。马来酸酐是特别有用的接枝单体。可用于接枝聚乙烯的酸和酸酐衍生物包括马来酸二烷基酯、富马酸二烷基酯、衣康酸二烷基酯、中康酸二烷基酯、柠康酸二烷基酯和巴豆酸烷基酯。
接枝是通过热和/或机械手段根据已知的步骤利用或不利用自由基生成催化剂(如有机过氧化物)来实现，其中接枝的样品通过将聚烯烃和接枝单体的混合物加热(用或不用溶剂)同时经受高剪切来制备。优选地，接枝产物通过在基本上不存在溶剂的情况下，在接枝单体存在的情况下，在施加剪切的反应器(如挤出机)中熔融混合聚乙烯来制备。双螺杆挤出机(如Werner-Pfleiderer销售的那些商品名为ZSK-30、ZSK-53、ZSK-83、ZSK-90和ZSK-92)尤其可用于进行接枝操作。优选地，接枝到聚乙烯上的酸或酸衍生物共聚单体的量范围为从0.1重量百分比到4重量百分比，优选从0.5重量百分比到3.0重量百分比。优选地，当马来酸酐接枝于HDPE或LLDPE上时，接枝马来酸酐的浓度为0.5重量百分比到4重量百分比。接枝乙烯聚合物的熔融指数(MI)优选为通过ASTM D 1238在190℃、2.16kg下测量为1dg/min至20dg/min。
接枝反应是在选定温度下进行以最小化或避免快速蒸发和随后的接枝单体和可以采用的任何催化剂的损耗。接枝单体在反应器中的浓度通常为基于反应混合物总重量的约1wt.％至约5wt.％。通常，接枝反应按照温度曲线来进行，其中聚烯烃熔体的温度沿着挤出机/反应器的长度逐渐增加到接枝反应区域的最高温度，然后向反应器出口减小是优选的。反应器内的最大温度应使得避免任何过氧化物催化剂的显著蒸发损失和/或过早分解。所使用的接枝单体和任何催化剂优选地以纯的形式加入到挤出机/反应器中。
第二聚合物组合物
通常，粘结层粘合剂包括基于粘结层粘合剂总重量的49.8-95.8wt.％的第二聚合物组合物。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的54.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的59.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的64.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的69.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的74.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的79.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的84.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的89.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的94.8-95.8wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的84.3-94.3wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的84.3wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。第二聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的94.3wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。
在一般的实施方案中，第二聚合物组合物包括茂金属衍生的聚乙烯的均聚物或共聚物。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包括齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯的均聚物或共聚物。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包括铬衍生的聚乙烯的均聚物或共聚物。在特定实施方案中，第二聚合物组合物包括线性低密度聚乙烯(LLDPE)。
在一般的实施方案中，第二聚合物组合物可包括茂金属衍生的聚乙烯的均聚物或共聚物和/或铬衍生的聚乙烯。在具体实施方案中，第二聚合物组合物包括茂金属衍生的聚乙烯的均聚物或共聚物。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包括铬衍生的聚乙烯。在另外的实施方案中，第二聚合物组合物包括茂金属衍生的聚乙烯的均聚物或共聚物和铬衍生的聚乙烯的均聚物或共聚物两者。在一般的实施方案中，第二聚合物组合物包括乙烯衍生的单体单元和己烯衍生的单体单元。
在一般的实施方案中，第二聚合物组合物包括：
(i)基于第二聚合物组合物总重量的0-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯；以及
(ii)基于第二聚合物组合物总重量的0-100wt.％的铬衍生的聚乙烯。
通常，第二聚合物组合物包括基于第二聚合物组合物总重量的10-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的50-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的60-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的70-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的80-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的88-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的约89wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的约89wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯。
通常，第二聚合物组合物包括基于第二聚合物组合物总重量的10-99wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的1-90wt.％的铬衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的50-99wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的1-50wt.％的铬衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的60-99wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的1-40wt.％的铬衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的70-99wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的1-30wt.％的铬衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的80-99wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的1-20wt.％的铬衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包含基于第二聚合物组合物总重量的88-99wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的1-22wt.％的铬衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包括基于第二聚合物组合物总重量的约89wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的约11wt.％的铬衍生的聚乙烯。在一些实施方案中，第二聚合物组合物包括基于第二聚合物组合物总重量的约0wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯和基于第二聚合物组合物总重量的100wt.％的铬衍生的聚乙烯。
在一般实施方案中，第二聚合物组合物具有从0.5g/10min到1.5g/10min的熔体指数(190/2.16测试方法ASTM D 1238)。在一些实施方案中，第二聚合物组合物的熔体指数在0.75g/10min与1.0g/10min之间。在特定实施方案中，第二聚合物组合物的熔体指数为0.75g/10min。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的熔体指数为1.0g/10min。
在一般的实施方案中，第二聚合物组合物具有在0.910g/cm3至0.92g/cm3之间的密度。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有在0.912g/cm3至0.918g/cm3之间的密度。在具体实施方案中，第二聚合物组合物具有在0.912g/cm3至0.913g/cm3之间的密度。在特定实施方案中，第二聚合物组合物的密度为0.918g/cm3。
在一般实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数Mw/Mn为2至10之间。在一些实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为2.5至5.75之间。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约2.75。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约3.0。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约3.25。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约3.75。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约4.0。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约4.25。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约4.5。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约4.75。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约5.0。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约5.25。在特定实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约5.5。在具体实施方案中，第二聚合物组合物的多分散指数为约5.75。
在一般实施方案中，第二聚合物组合物具有约75000至约150000道尔顿(Da)之间或约75000至约150000g/mol之间的质均分子量(Mw)。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有约80000至约140000道尔顿(Da)之间或约80000至约140000g/mol之间的Mw。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有在约110000至约135000道尔顿(Da)之间或在约110000至约135000g/mol之间的Mw。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有约115000至约135000道尔顿(Da)或约115000至约135000g/mol的Mw。在具体实施方案中，第二聚合物组合物具有约115000g/mol的Mw。在具体实施方案中，第二聚合物组合物具有约120000g/mol的Mw。在特定实施方案中，第二聚合物组合物具有约125000g/mol的Mw。在另外实施方案中，第二聚合物组合物具有约130000g/mol的Mw。
通常，第二聚合物组合物具有约18000至约50000Da之间或约18000至约50000g/mol之间的数均分子量(Mn)。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有约20000g/mol至约45000g/mol之间的Mn。在特定实施方案中，第二聚合物组合物具有约20000g/mol的Mn。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有约25000g/mol的Mn。在具体实施方案中，第二聚合物组合物具有约30000g/mol的Mn。在特定实施方案中，第二聚合物组合物具有约35000g/mol的Mn。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有约40000g/mol的Mn。在另外实施方案中，第二聚合物组合物具有约45000g/mol的Mn。
通常，第二聚合物组合物具有通过DSC测量的在约115℃至约118℃之间的熔点。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约5-15wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约6wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约7wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约8wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约9wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约10wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约11wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约12wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约13wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约14wt.％的己烯衍生单元含量。在一些实施方案中，第二聚合物组合物具有基于第二聚合物组合物总重量的约15wt.％的己烯衍生单元含量。
第三聚合物组合物
在特定实施方案中，粘结层粘合剂包括基于粘结层粘合剂总重量的0.01-25wt.％的第三聚合物组合物。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为2-20wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为2-18wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为2-15wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为5-20wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为7-20wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为10-20wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为15-20wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为7-12wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的范围为8-11wt.％的量存在于粘结层粘合剂组合物中。第三聚合物组合物可以基于粘结层粘合剂总重量的约10wt.％存在于粘结层粘合剂组合物中。
通常，第三聚合物组合物是聚乙烯的均聚物或共聚物。特别地，第三聚合物组合物是低密度聚乙烯(LDPE)。合适的长链支化聚烯烃包括具有长链支化的聚乙烯。优选地，长链支化聚烯烃是低密度聚乙烯(LDPE)。LDPE可以是乙烯均聚物或与一种或多种单体如乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸乙酯或C3到C10α-烯烃共聚的乙烯。
第三聚合物组合物可具有从约0.900g/cm3至约0.930g/cm3的密度。在一些实施方案中，第三聚合物组合物可以具有在0.910g/cm3至约0.9250g/cm3范围内的密度。在一些实施方案中，第三聚合物组合物可以具有在0.915g/cm3至约0.9200g/cm3范围内的密度。第三聚合物组合物可具有根据ASTM D 1238在2.16kg的负荷和190摄氏度的温度下测量的范围为从约0.10g/10min至约25.0g/10min的熔体指数。在一些实施方案中，第三聚合物组合物可以具有根据ASTM D 1238在2.16kg的负荷和190摄氏度的温度下测量的范围为从约0.1g/10min至约10.0g/10min的熔体指数。
第三聚合物组合物优选是通过自由基高压聚合制备的LDPE，特别是通过在自由基引发剂存在下使用管式或高压釜高压聚合方法。
在具体实施方案中，第三聚合物组合物是LDPE。在特别实施方案中，第三聚合物组合物是密度为约0.918g/cm3和熔体指数为约0.25g/10min的乙烯均聚物。合适的LDPE聚合物包括PetrotheneTM系列LDPE树脂，例如PetrotheneTM NA940，其是Equistar Chemicals，LP的产品。
添加剂
通常，各种主添加剂和辅添加剂可以并入上述用于制备用于各种目的的共混物和膜的实施方案中。这种添加剂包括例如稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂和防粘剂。主添加剂和辅添加剂包含抗氧化剂。具体抗氧化剂包括例如受阻酚、受阻胺和亚磷酸酯。成核剂包括例如苯甲酸钠和滑石。此外，也可以使用其它成核剂，例如齐格勒-纳塔烯烃产物或其它高度结晶的聚合物。防粘剂包括无定形二氧化硅、滑石、硬脂酸锌等。还可以包括添加剂，例如分散剂(如Acrowax C)。催化剂钝化剂也被通常使用，例如硬脂酸钙、水滑石和氧化钙，和/或本领域已知的其它酸中和剂。
其它添加剂包括例如火焰/阻燃剂、增塑剂、硫化或固化剂、硫化或固化促进剂、固化延迟剂、加工助剂、增粘树脂等。上述添加剂还可以包括单独添加或并入添加剂中的填料和/或增强材料。实例包括炭黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、二氧化硅、硅酸盐、其组合等。可用于增强性能的其它添加剂包括润滑剂和UV稳定剂。本文所述的列表不旨在包括可与本发明一起使用的所有类型的添加剂。在阅读本公开内容时，本领域技术人员将理解可以采用其它添加剂来增强性能。如本领域技术人员所理解的，可以修改本发明的共混物以根据需要调节共混物的特性。
通常，粘结层粘合剂包含基于粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0％的主添加剂。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-2.0％存在于粘结层粘合剂组合物中。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-1.5％存在于粘结层粘合剂组合物中。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-1.0％存在于粘结层粘合剂组合物中。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-0.75％存在于粘结层粘合剂组合物中。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-0.5％存在于粘结层粘合剂组合物中。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.05-0.25％存在于粘结层粘合剂组合物中。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.07-0.15％存在于粘结层粘合剂组合物中。主添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.1％存在于粘结层粘合剂组合物中。
主添加剂的实例包括但不限于磷基抗氧化剂、酚基抗氧化剂、硫基抗氧化剂及其组合。磷基抗氧化剂的具体实例包括：三(壬基苯基)亚磷酸酯；三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯；二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯；双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇亚磷酸酯；2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛亚磷酸酯；四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-亚联苯基-二亚膦酸酯；Adekastab 1178(旭电化株式会社)；Sumilizer TNP(住友化学株式会社)；JP-135(城北化学工业株式会社)；Adekastab2112(旭电化株式会社)；JP-2000(城北化学工業株式会社)；Weston 618(通用电气公司)；Adekastab PEP-24G(旭电化株式会社)；Adekastab PEP-36(旭电化株式会社)；AdekastabHP-10(旭电化株式会社)；SandstabP-EPQ(山德士制药有限公司)；以及Phosphite 168(汽巴精化公司)。
酚基抗氧化剂的具体实例包括：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；正十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯；四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷；三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯；4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；三甘醇-双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]；3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷；SumilizerBHT(住友化学株式会社)；Yoshinox BHT(吉富制药株式会社)；Antage BHT(川口化学工业株式会社)；Irganox 1076(汽巴精化公司)；Irganox 1010(汽巴精化公司)；Adekastab AO-60(旭电化株式会社)；Sumilizer BP-101(住友化学株式会社)；Tominox TT(吉富制药株式会社)；TTHP(东丽工业株式会社)；Irganox 3114(汽巴精化公司)；Adekastab AO-20(旭电化株式会社)；Adekastab AO-40(旭电化株式会社)；Sumilizer BBM-S(住友化学株式会社)；Yoshinox BB(吉富制药株式会社)；Antage W-300(川口化学工业株式会社)；Irganox245(汽巴精化公司)；Adekastab AO-70(旭电化株式会社)；Tominox 917(吉富制药株式会社)；Adekastab AO-80(旭电化株式会社)；以及Sumilizer GA-80(住友化学株式会社)。
硫基抗氧化剂的具体实例包括：二月桂3,3'-硫代二丙酸酯；双肉豆蔻3,3'-硫代二丙酸酯；二硬酯3,3'-硫代二丙酸酯；季戊四醇(3-桂酯硫代丙酸酯)；Sumilizer TPL(住友化学株式会社)；Yoshinox DLTP(吉富制药株式会社)；Antiox L(日本油脂有限公司)；Sumilizer TPM(住友化学株式会社)；Yoshinox DMTP(吉富制药株式会社)；Antiox M(日本油脂有限公司)；SumilizerTPS(住友化学株式会社)；Yoshinox DSTP(吉富制药株式会社)；Antiox S(日本油脂有限公司)；Adekastab AO-412S(旭电化株式会社)；SEENOX 412S(西普洛日本化晨会社)；以及Sumilizer TDP(住友化学株式会社)。
如下这些是特别优选的：Irganox 1010(物质名称：季戊四醇[3-(3,5-叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯])；Irgaphos 168(物质名称：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)；Irganox1076(物质名称：十八烷基3-(3,5-叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯)；Irganox 1330(物质名称：1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5丁基-4-羟苯甲基)三甲基苯)；Irganox 3114(物质名称：三(3,5-二叔丁基-4-羟苯甲基)异氰尿酸酯)；以及P-EPQ(物质名称：戊四醇四(2,4-二叔丁基苯基)4,4-撑二亚磷酸酯)。
通常，粘结层粘合剂包含基于粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0％的辅添加剂。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-2.0％存在于粘结层粘合剂组合物中。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-1.5％存在于粘结层粘合剂组合物中。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-1.0％存在于粘结层粘合剂组合物中。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-0.75％存在于粘结层粘合剂组合物中。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.01-0.5％存在于粘结层粘合剂组合物中。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.05-0.25％存在于粘结层粘合剂组合物中。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.07-0.15％存在于粘结层粘合剂组合物中。辅添加剂可以基于粘结层粘合剂总重量的0.1％存在于粘结层粘合剂组合物中。
辅添加剂的实例包括但不限于磷基抗氧化剂、苯酚基抗氧化剂、硫基抗氧化剂及其组合。磷基抗氧化剂的具体实例包括：三(壬基酚)亚磷酸酯；三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯；二硬脂酰二亚磷酸季戊四醇酯；二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；二(2,6-二叔丁基-4-甲苯基)季戊四醇二亚磷酸酯；2,2-亚甲基(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯；异戊四醇(2,4-二叔丁基苯基)-4,4-联苯撑二亚磷酸酯；Adekastab 1178(旭电化株式会社)；Sumilizer TNP(住友化学株式会社)；JP-135(城北化学工业株式会社)；Adekastab2112(旭电化株式会社)；JP-2000(城北化学工業株式会社)；Weston 618(通用电气公司)；Adekastab PEP-24G(旭电化株式会社)；Adekastab PEP-36(旭电化株式会社)；AdekastabHP-10(旭电化株式会社)；SandstabP-EPQ(山德士制药有限公司)；以及Phosphite 168(汽巴精化公司)。
酚基抗氧化剂的具体实例包括：2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚；正十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羟基苯基)丙酸酯；四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷；三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯；4,4'-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；三甘醇-双[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]；3,9-双{2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷；SumilizerBHT(住友化学株式会社)；Yoshinox BHT(吉富制药株式会社)；Antage BHT(川口化学工业株式会社)；Irganox 1076(汽巴精化公司)；Irganox 1010(汽巴精化公司)；Adekastab AO-60(旭电化株式会社)；Sumilizer BP-101(住友化学株式会社)；Tominox TT(吉富制药株式会社)；TTHP(东丽工业株式会社)；Irganox 3114(汽巴精化公司)；Adekastab AO-20(旭电化株式会社)；Adekastab AO-40(旭电化株式会社)；Sumilizer BBM-S(住友化学株式会社)；Yoshinox BB(吉富制药株式会社)；Antage W-300(川口化学工业株式会社)；Irganox245(汽巴精化公司)；Adekastab AO-70(旭电化株式会社)；Tominox 917(吉富制药株式会社)；Adekastab AO-80(旭电化株式会社)；以及Sumilizer GA-80(住友化学株式会社)。
硫基抗氧化剂的具体实例包括：二月桂3,3'-硫代二丙酸酯；双肉豆蔻3,3'-硫代二丙酸酯；二硬酯3,3'-硫代二丙酸酯；季戊四醇(3-桂酯硫代丙酸酯)；Sumilizer TPL(住友化学株式会社)；Yoshinox DLTP(吉富制药株式会社)；Antiox L(日本油脂有限公司)；Sumilizer TPM(住友化学株式会社)；Yoshinox DMTP(吉富制药株式会社)；Antiox M(日本油脂有限公司)；SumilizerTPS(住友化学株式会社)；Yoshinox DSTP(吉富制药株式会社)；Antiox S(日本油脂有限公司)；Adekastab AO-412S(旭电化株式会社)；SEENOX 412S(西普洛日本化晨会社)；以及Sumilizer TDP(住友化学株式会社)。
如下这些是特别优选的：Irganox 1010(物质名称：季戊四醇[3-(3,5-叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯])；Irgaphos 168(物质名称：三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)；Irganox1076(物质名称：十八烷基3-(3,5-叔丁基-4-羟基苯)丙酸酯)；Irganox 1330(物质名称：1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5丁基-4-羟苯甲基)三甲基苯)；Irganox 3114(物质名称：三(3,5-二叔丁基-4-羟苯甲基)异氰尿酸酯)；以及P-EPQ(物质名称：戊四醇四(2,4-二叔丁基苯基)4,4-撑二亚磷酸酯)。
在一些实施方案中，本文所公开的粘结层粘合剂组合物包含在多层膜中。在一些实例中，多层膜与含有LDPE、HDPE、LLDPE和/或聚酰胺的层共挤塑。
多层结构
在一些实施方案中，本公开内容提供了多层结构，其包括：
(A)第一聚合物层；
(B)第二聚合物层；和
(C)粘结层，
其中，粘结层位于第一聚合物层和第二聚合物层之间，并接触第一聚合物层和第二聚合物层。
在一些实施方案中，本公开内容提供了多层结构，其包括：
(A)第一聚合物层；
(B)第二聚合物层；
(C)第一粘结层；
(D)第三聚合物层；和
(E)第二粘结层，
其中，第一粘结层位于第一聚合物层和第二聚合物层之间，并接触第一聚合物层和第二聚合物层。第二粘结层位于第二聚合物层和第三聚合物层之间，并接触第二聚合物层和第三聚合物层。
在多层包装中，各种层通常结合以提供具有独立层的特性的最终产物。本文中所公开的多层结构包含由在本文中所公开的粘结层粘合剂组合物制成的至少一个粘结层。包括不同类型层(包括由聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)和/或乙烯醋酸乙烯酯(EVA)制成的层连同阻挡层(例如乙烯乙烯醇(EVOH)和聚酰胺(PA)))的结构通常用于包括包装的多种应用中。
在一些实例中，多层结构是三层的多层结构，并且含有：
(i)基于多层结构总重量的40-50wt.％的第一聚合物层；
(ii)基于多层结构总重量的1-8wt.％的第一粘合剂层；和
(iii)基于多层结构总重量的40-50wt.％的第二聚合物层。
在一些实例中，多层结构是五层的多层结构，并且含有：
(i)基于多层结构总重量的40-50wt.％的第一聚合物层；
(ii)基于多层结构总重量的1-8wt.％的第一粘合剂层；
(iii)基于多层结构总重量的1-10wt.％的第二聚合物层；
(iv)基于多层结构总重量的1-8wt.％的第二粘合剂层；和
(v)基于多层结构总重量的40-50wt.％的第三聚合物层。
在一些实例中，多层结构是七层的多层结构，并且含有：
(i)基于多层结构总重量的40-50wt.％的第一聚合物层；
(ii)基于多层结构总重量的1-8wt.％的第一粘合剂层；
(iii)基于多层结构总重量的1-10wt.％的第二聚合物层；
(iv)基于多层结构总重量的1-8wt.％的第二粘合剂层；
(v)基于多层结构总重量的1-10wt.％的第三聚合物层；
(vi)基于多层结构总重量的1-10wt.％的第三粘结层；和
(vii)基于多层结构总重量的40-50wt.％的第四聚合物层。
阻挡层
在一些实施方案中，多层结构可以包括为阻挡层的聚合物层。在一些实施方案中，多层结构包括至少一个阻挡层。在特定实施方案中，第二和/或第三聚合物层是阻挡层。阻挡层可以包括乙烯乙烯醇共聚物(EVOH)、聚酰胺如尼龙6、尼龙6,6、尼龙12、尼龙6,12、尼龙6,66及其共混物，以及EVOH和聚酰胺共挤压结构，例如EVOH/聚酰胺和聚酰胺/EVOH/聚酰胺，阻挡层还包括聚偏氯乙烯(PVDC)和聚三氟氯乙烯(PCTFE)。在特定实施方案中，阻挡层选自EVOH、聚酰胺或其共挤压结构。在具体实施方案中，阻挡层是EVOH。
多层结构为膜或片的形式，其可以进一步热成型或定向，并且可以用本领域技术人员公知的常规方法和挤出设备生产，其中聚合物熔体的层通过将多个聚合物熔体流引入结合块/歧管或模具来进行结合，然后结合块/歧管或模具引导熔体流汇聚在一起(此时仍然在块/歧管或模具中)，然后作为单个流体流一起从模具排出。可替选地，多层聚合物熔体流可以引入模具并且然后刚好在排出模具之后结合。
多层结构还可以包括另外的层如丙烯聚合物、聚乙烯、阻挡层、聚酰胺或金属层，只要当使用粘结层时其与结构中的其它粘结层相同即可。
优选地，多层结构选自：
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PP/粘结层/PE；
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PE/粘结层/PP；
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PE/粘结层/PP；
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PE/粘结层/PE；
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PP/粘结层/PP；
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PE；
PE/粘结层/阻挡层/粘结层/PP；或者
PP/粘结层/阻挡层/粘结层/PP。
当聚合物层由聚乙烯(PE)制成时，特定的聚乙烯可以是HDPE、LDPE、LLDPE或其混合物。
实例
以下实例被包括来说明本发明的优选实施方案。本领域技术人员应当理解，下面的实例中公开的技术代表本发明者发现的在实践本发明中运行良好的技术，并且因此可以被认为构成本发明的实践的优选方式。然而，本领域技术人员根据本公开内容应领会的是，可以在所公开的具体实施方案中进行许多改变，并且这些改变仍然获得相同或类似的结果而不会脱离本发明的精神和范围.
接枝聚烯烃：接枝聚烯烃是高密度聚乙烯和马来酸酐反应的产物，熔体指数为9克每10分钟，并且基于接枝聚烯烃的总重量，马来酸酐的含量为1.9重量百分比。
线性低密度聚乙烯：量子化学公司的STARFLEXTM GM1210是茂金属衍生的线性低密度聚乙烯(己烯含量：约10％，熔融指数1.0克每10分钟；密度是0.912克每立方厘米；熔点通过差示扫描量热法(DSC)测定为116℃至118℃；多分散指数：2.74；Mn：43600；Mw：119300；Mz：226300；和Mz+1：366800)。
量子化学公司的 GA601是齐格勒-纳塔衍生的线性低密度聚乙烯(己烯含量：约10.86％；熔融指数：1.0克每10分钟；密度是0.918克每立方厘米；熔点约为115℃；多分散指数：5.55；Mn：23864；以及Mw：132464)。
量子化学公司的 GA818073是铬衍生的线性低密度聚乙烯(熔融指数：0.75克每10分钟；密度是0.92克每立方厘米；断裂拉伸强度：2170psi；弯曲模量：40000psi；低温脆性，F50：低于-42℃；维卡软化点：88℃；肖氏硬度D：51；多分散指数：10.83；Mn：10557；以及Mw：132464)。
低密度聚乙烯：量子化学公司的PETROTHENETM NA940挤出级低密度聚乙烯(熔融指数：0.25克每10分钟；密度：0.918克每立方厘米)。
表1：粘结层粘合剂组合物
表1中反映的wt.％值是基于粘结层粘合剂组合物的总重量。接枝聚烯烃是高密度聚乙烯和马来酸酐反应的产物，熔体指数为9克每10分钟，并且基于接枝聚烯烃的总重量，马来酸酐的含量为1.9重量百分比。接枝聚烯烃可从量子化学公司购买，如PMG 2300。表1使用的具体茂金属衍生聚乙烯(mLLDPE)是量子化学公司的STARFLEXTM GM1210。表1中使用的具体LDPE是量子化学公司的PETROTHENETM NA940。表1使用的具体铬衍生LLDPE是从Lyondell Basell购买的GA818073。表1的实例中使用的主抗氧化剂是Irganox 1010(四-亚甲基-(3,5-二-(叔丁基)-仲丁基-4-肉桂酸酯)甲烷)，其可从汽巴精化公司购买。表1的实例中使用的次抗氧化剂是Irgafos 168(三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯)，其可从汽巴精化公司购买。
表2：具有粘合剂组合物的多层膜
聚酰胺/粘合剂界面处的粘附强度以磅每线性英寸(PLI)为单位根据ASTM D1876-93来测量。结果表明采用另外的LDPE改进了粘附强度。
表2：粘附性能的效果—1天的粘附强度
表2和表3中的数据根据下述步骤产生。粘合剂与苯乙烯聚合物(聚苯乙烯和高抗冲聚苯乙烯50/50共混物)和具有32mol.％的乙烯的EVOH树脂共挤出以产生具有24密耳的总厚度以及每种成分的下面的结构和重量百分比的多层共挤出膜。
表3：Cr催化剂对于粘附性能的效果—7天粘附强度
表4：DORS汇总
总之，已发现材料在熔融态下可以根据基础聚合物是否具有长链支化而具有高或低的熔体强度。具有较高程度的长链支化的基础聚合物将在熔融状态下具有较高的熔体强度。如果基础聚合物没有适当的熔体强度，那么聚合物组合物将在膜形成过程中分离。
此外，已发现长链支化增加了粘结层粘合剂中的熔体强度。具有长链支化的成分可以通过如下进入到粘结层中：(1)通过将LDPE加入LLDPE；或(2)通过使用从铬基催化剂中获得的LLDPE。ER越高，导致熔体强度增加的长链支化程度越高。
虽然已经详细描述了本发明及其优点，但是应当理解，可以在没有脱离由所附权利要求限定的本发明的精神和范围的情况下在本文中进行各种改变、替代和变更。此外，本申请的范围不旨在受限于本说明书中所描述的过程、设备、制造、物质的组合物、措施、方法及步骤的特定实施方案。作为本领域普通技术人员之一将容易理解，根据本发明的公开内容，执行与本文中描述的相应实施方案基本上相同的功能或者获得与本文中描述的相应实施方案基本上相同的结果的目前存在或将来待开发的过程、设备、制造、物质的组合物、措施、方法或步骤可以根据本发明被使用。因此，所附权利要求旨在将这样的过程、设备、制造、物质的组合物、措施、方法或步骤包括在其范围内。

Claims (20)

1.一种粘结层粘合剂组合物，其包括：
(a)第一聚合物组合物，其包括接枝聚乙烯；
(b)第二聚合物组合物，其包括：
(i)由茂金属基催化剂或齐格勒-纳塔(ZN)基催化剂获得的聚乙烯，和
(ii)任选地，由铬基催化剂获得的聚乙烯；以及
(c)第三聚合物组合物，其包括长链支化聚乙烯。
2.根据权利要求1所述的粘结层粘合剂组合物，其中，所述粘结层粘合剂包括主添加剂。
3.根据权利要求2所述的粘结层粘合剂组合物，其中，所述主添加剂是四-亚甲基-(3,5-二-(叔丁基)-仲丁基-4-肉桂酸酯)甲烷。
4.根据权利要求1所述的粘结层粘合剂组合物，其中，所述粘结层粘合剂包括辅添加剂。
5.根据权利要求4所述的粘结层粘合剂组合物，其中，所述辅添加剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
6.根据权利要求1所述的粘结层粘合剂组合物，其中，所述粘结层粘合剂组合物包括：
(a)基于所述粘结层粘合剂总重量的2-25wt.％的所述第一聚合物组合物；
(b)基于所述粘结层粘合剂总重量的49.8-95.8wt.％的所述第二聚合物组合物；和
(c)基于所述粘结层粘合剂总重量的0.01-25wt.％的所述第三聚合物组合物。
7.根据权利要求6所述的粘结层粘合剂组合物，其中，所述粘结层粘合剂组合物包括：
(d)基于所述粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0wt.％的主添加剂；和
(e)基于所述粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0wt.％的辅添加剂。
8.根据权利要求7所述的粘结层组合物，其中，所述第二聚合物组合物包括：
(i)基于所述第二聚合物组合物总重量的0-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯；和
(ii)基于所述第二聚合物组合物总重量的0-100wt.％的铬衍生的聚乙烯。
9.根据权利要求8所述的粘结层组合物，其中，所述第二聚合物组合物包括100wt.％的茂金属衍生的聚乙烯。
10.根据权利要求8所述的粘结层组合物，其中，所述第二聚合物组合物包括约89wt.％的茂金属衍生的聚乙烯和约11wt.％的铬衍生的聚乙烯。
11.一种多层结构，其包括：
(A)第一聚合物层；
(B)第二聚合物层；和
(C)粘结层，其中，所述粘结层包括：
(a)第一聚合物组合物，其包括接枝聚乙烯；
(b)第二聚合物组合物，其包括：
(i)由茂金属基催化剂或齐格勒-纳塔(ZN)基催化剂获得的聚乙烯，和
(ii)任选地，由铬基催化剂获得的聚乙烯；以及
(c)第三聚合物组合物，其包括长链支化聚乙烯，
其中，所述粘结层位于所述第一聚合物层和所述第二聚合物层之间，并接触所述第一聚合物层和所述第二聚合物层。
12.根据权利要求11所述的多层结构，其中，所述粘结层粘合剂包括主添加剂。
13.根据权利要求12所述的多层结构，其中，所述主添加剂是四-亚甲基-(3,5-二-(叔丁基)-仲丁基-4-肉桂酸酯)甲烷。
14.根据权利要求11所述的多层结构，其中，所述粘结层粘合剂包括辅添加剂。
15.根据权利要求14所述的多层结构，其中，所述辅添加剂是三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯。
16.根据权利要求11所述的多层结构，其中，所述粘结层粘合剂组合物包括：
(a)基于所述粘结层粘合剂总重量的2-25wt.％的所述第一聚合物组合物；
(b)基于所述粘结层粘合剂总重量的49.8-95.8wt.％的所述第二聚合物组合物；和
(c)基于所述粘结层粘合剂总重量的0.01-25wt.％的所述第三聚合物组合物。
17.根据权利要求16所述的多层结构，其中，所述粘结层粘合剂组合物包括：
(d)基于所述粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0wt.％的主添加剂；和
(e)基于所述粘结层粘合剂总重量的0.001-2.0wt.％的辅添加剂。
18.根据权利要求17所述的多层结构，其中，所述第二聚合物组合物包括：
(i)基于所述第二聚合物组合物总重量的0-100wt.％的茂金属或齐格勒-纳塔衍生的聚乙烯；和
(ii)基于所述第二聚合物组合物总重量的0-100wt.％的铬衍生的聚乙烯。
19.根据权利要求18所述的多层结构，其中，所述第二聚合物组合物包括100wt.％的茂金属衍生的聚乙烯。
20.根据权利要求18所述的多层结构，其中，所述第二聚合物组合物包括约89wt.％的茂金属衍生的聚乙烯和约11wt.％的铬衍生的聚乙烯。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112543690A (zh) * 2018-08-09 2021-03-23 西门子能源美国公司 用于修复服役运转燃气涡轮机部件的预烧结的预成形坯

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109370453B (zh) * 2017-07-25 2022-06-17 杭州星庐科技有限公司 封装组合物及应用，及包含其的封装胶膜及其制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4460745A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive three-component blends containing grafted HDPE
WO2001003921A1 (en) * 1999-07-08 2001-01-18 Mobil Oil Corporation Multilayer oriented films with metallocene catalyzed polyethylene skin layer
US20080032148A1 (en) * 2006-08-03 2008-02-07 Lee Chun D Propylene elastomer-containing adhesive blends
US7794806B2 (en) * 2002-09-27 2010-09-14 Arkema France Coextrusion tie for polyester based on cografted metallocene polyethylene and LLDPE and on metallocene polyethylene
CN103764753A (zh) * 2011-08-26 2014-04-30 伊奎斯塔化学有限公司 用于改进的连接层的具有长链支化烯烃的接枝组合物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9310235D0 (en) * 1993-05-18 1993-06-30 Raychem Ltd Heat-shrinkable article
KR100352785B1 (ko) * 1998-03-10 2002-09-16 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 에틸렌계 공중합체 조성물 및 그 용도
US7588706B2 (en) * 2004-12-16 2009-09-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Multi-layer films with improved properties
US20110319571A1 (en) * 2010-06-29 2011-12-29 Botros Maged G Polyolefin adhesive composition
EP2681249B1 (en) * 2011-03-04 2016-08-17 Total Research & Technology Feluy Process for preparing polyethylene blend comprising metallocene produced resins and chromium produced resins
US9321945B2 (en) * 2011-09-30 2016-04-26 Equistar Chemicals, Lp Systems, methods and compositions for production of tie-layer adhesives

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4460745A (en) * 1982-04-26 1984-07-17 Chemplex Company Adhesive three-component blends containing grafted HDPE
WO2001003921A1 (en) * 1999-07-08 2001-01-18 Mobil Oil Corporation Multilayer oriented films with metallocene catalyzed polyethylene skin layer
US7794806B2 (en) * 2002-09-27 2010-09-14 Arkema France Coextrusion tie for polyester based on cografted metallocene polyethylene and LLDPE and on metallocene polyethylene
US20080032148A1 (en) * 2006-08-03 2008-02-07 Lee Chun D Propylene elastomer-containing adhesive blends
CN103764753A (zh) * 2011-08-26 2014-04-30 伊奎斯塔化学有限公司 用于改进的连接层的具有长链支化烯烃的接枝组合物

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112543690A (zh) * 2018-08-09 2021-03-23 西门子能源美国公司 用于修复服役运转燃气涡轮机部件的预烧结的预成形坯
CN112543690B (zh) * 2018-08-09 2022-11-08 西门子能源美国公司 用于修复服役运转燃气涡轮机部件的预烧结的预成形坯

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