CN106442493A

CN106442493A - 集聚氨气的低浓度氨氮检测方法与装置

Info

Publication number: CN106442493A
Application number: CN201610824122.1A
Authority: CN
Inventors: 张荣标; 任作为
Original assignee: Jiangsu University
Current assignee: Jiangsu University
Priority date: 2016-09-18
Filing date: 2016-09-18
Publication date: 2017-02-22
Anticipated expiration: 2036-09-18
Also published as: CN106442493B

Abstract

本发明公开一种水质检测中的集聚氨气的低浓度氨氮检测方法与装置，上腔室内设有检测箱、多通电磁阀、注射泵和信号处理与控制单元，下腔室内设有的水样试剂瓶、NaOH溶液试剂瓶、吸取液试剂瓶、纳氏试剂试剂瓶和清洗液试剂瓶分别连接至多通电磁阀对应的端口，检测箱由上方的检测箱盖、中间的气液隔离板和下方的检测箱槽，气液隔离板上镶嵌有选择性膜，检测箱盖两侧内壁上嵌有面对面布置的LED光源和硅光电池，检测箱槽内设有能伸入待测水样中的PH传感器，检测箱槽内部底板上嵌有恒温加热器，对水样中的氨氮进行分离，氨气通过选择性膜进入检测箱上方被吸取液吸收，能够精确地检测出浓度小于3.00mg/L的低浓度氨氮值。

Description

集聚氨气的低浓度氨氮检测方法与装置

技术领域

本发明涉及水质检测技术领域，是一种低浓度氨氮检测装置，对待测水样中的浓度小于3.00mg/L氨氮含量进行现场测量。

背景技术

氨氮是指水中以游离氨（NH₃）和铵离子（NH₄ ⁺）形式存在的氨，氨氮中的非离子氨是引起水生生物毒害的主要因子。在氧气充足的情况下，氨氮可被微生物氧化为亚硝酸盐氮，亚硝酸盐氮与蛋白质结合生成亚硝胺，具有致癌和致畸作用。由于氨氮的危害较大，生活中各个方面都对氨氮浓度做了严格的规定，例如，渔业水质标准规定氨氮浓度应小于0.2mg/L，氨氮含量超过2.00mg/L时，鱼类会出现氨氮中毒症状；另外，目前饮用水标准都对氨氮浓度做出了相关规定，规定氨氮限值为0.5mg/L。因此，低浓度的氨氮检测对于人类日常生活和生产具有重要意义。从检测原理上氨氮检测主要有分光光度法和氨气敏电极法两大类。市场上尤以纳氏比色分光光度法居多，比如氨氮测试仪、水质测定仪和水产养殖检测仪等。纳氏比色分光光度法测氨氮仪器的结构主要由比色皿、LED光源、硅光电池和信号处理器等组成，其利用氨氮与纳氏试剂反应生成黄棕色络合物的颜色深浅与氨氮含量成正比的原理来检测氨氮浓度。纳氏试剂可以通过两种方法配置：第一种，二氯化汞、碘化钾和氢氧化钾溶液配置；第二种，碘化钾、碘化汞和氢氧化钠溶液配置。氨氮与纳氏试剂生成的棕色络合物对波长420nm的光具有吸收作用，通过硅光电池可测得吸光度，吸光度与氨氮浓度呈正比。氨气敏电极法有氨氮分析仪，采用氨气敏电极，以PH玻璃电极为指示电极，银-氯化银电极为参比电极，氨气敏电极置于盛有0.1mol/L 氯化铵内充液的塑料套管中，管端部紧贴指示电极敏感膜处装有疏水半渗透薄膜，使内电解液与外部试液隔开半透膜，与PH 玻璃电极间有一层很薄的膜，当水样中加入强碱溶液将PH 提高到11 以上，使铵盐转化为氨，生成的氨由于扩散作用通过半透膜（水和其他离子则不能通过），使氯化铵电解质薄膜层内NH₃+H₂O=NH₄ ⁺+OH^- 反应向右移动，引起氢氧根离子浓度改变，由PH 玻璃电极测得其变化，在恒定的离子强度下测得的电动势与水样中氨氮浓度的对数呈一定的线性关系，由此可从测得电位值，确定样品中氨氮的含量。但是，这些现有的氨氮检测方法仍然存在缺陷，例如，纳氏试剂法需要试剂较多，操作繁琐；氨气敏电极法电极结构复杂，电极安装繁琐，易受干扰，需频繁校准。同时，现有仪器都具有一个共有的缺点，就是对于浓度小于3.00mg/L的低浓度氨氮检测的准确性和重复性都较差，可信度低。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有氨氮检测仪器和方法存在的缺陷，提供一种集聚氨气的低浓度氨氮检测方法与装置，适合于浓度小于3.00mg/L的低浓度氨氮的水样检测，对于低浓度氨氮检测具有较高的准确性和重复性，可信度较大。

本发明集聚氨气的低浓度氨氮检测装置采用的技术方案是：外部是一个箱体，分隔板将箱体分隔为上下两个腔室，上腔室内设有检测箱、多通电磁阀、注射泵和信号处理与控制单元，多通电磁阀与注射泵相连接；下腔室内设有水样试剂瓶、NaOH溶液试剂瓶、吸取液试剂瓶、纳氏试剂试剂瓶、清洗液试剂瓶和废液试剂瓶，其中水样试剂瓶、NaOH溶液试剂瓶、吸取液试剂瓶、纳氏试剂试剂瓶和清洗液试剂瓶分别连接至多通电磁阀对应的端口；检测箱由上方的检测箱盖、中间的气液隔离板和下方的检测箱槽，气液隔离板上镶嵌有只有氨气能通过的选择性膜；检测箱盖和检测箱槽各开有一个进液孔、排液孔和排气孔，两个进液孔分别通过对应的进液管连接至多通电磁阀的对应端口，两个排液孔分别通过对应的排液管连接所述废弃液试剂瓶，两个排液管上各装有一个单通电磁阀，两个排气孔各通过对应的排气管连接对应的单通电磁阀；检测箱盖两侧内壁上嵌有面对面布置的LED光源和硅光电池，检测箱槽内设有能伸入待测水样中的PH传感器，检测箱槽内部底板上嵌有恒温加热器；信号处理与控制单元通过信号总线分别控制注射泵、多通电磁阀、PH传感器、恒温加热器、LED光源、硅光电池3以及每个单通电磁阀。

所述集聚氨气的低浓度氨氮检测装置的检测方法采用的技术方案是包括以下步骤：

1）打开装在与检测箱槽相连的排气管上的单通电磁阀B，信号处理与控制单元控制注射泵与切换多通电磁阀工作，向检测箱槽中注入待测水样，关闭单通电磁阀B；

2）打开装在与检测箱盖相连的排气管上的单通电磁阀A，信号处理与控制单元控制多通电磁阀从吸收液试剂瓶中抽取吸取液注入检测箱盖中，关闭单通电磁阀A；

3）信号处理与控制单元控制注射泵从NaOH溶液试剂瓶抽取NaOH溶液注入检测箱槽中，读取PH传感器数值，直至待测水样PH值大于11后停止注入NaOH溶液，打开恒温加热器，氨气通过选择性膜进入检测箱盖中；

4）信号处理与控制单元控制多通电磁阀从纳氏试剂试剂瓶中抽取纳氏试剂注入检测箱盖中，打开LED光源，硅光电池将氨氮浓度检测值传送至信号处理与控制单元。

本发明与已有方法和技术相比，具有如下优点：

1、本发明针对浓度小于3.00mg/L的低浓度氨氮浓度水样检测，能够较精确地检测出低浓度氨氮值。

2、本发明检测方法首先对水样中的氨氮进行分离，氨气通过选择性膜进入检测箱上方被吸取液吸收，因此不需对水样进行预处理和校零，减少了操作复杂性和试剂的使用，极大地减少了原水样中其他杂质的干扰。

3、本发明的吸取液为蒸馏水配置，因此吸取液中无其他离子或杂质干扰检测，在加入纳氏试剂之前无需加入掩蔽试剂，减少了试剂种类，降低了每次检测的成本。

4、本发明选用注射泵为液体的流动的动力源泉，注射泵配合多通电磁阀能精确地选择所需水样或试剂，高分辨率注射泵，最小定量体积为0.8uL，液体体积定量准确、重复性好，远高于常规化学方法仪器。

5、本发明中的气液隔离板将检测箱分隔为两层，气液隔离板的主要元件为均匀分布的选择性膜，选择性膜只允许氨气通过，检测箱下方产生的氨气通过选择性膜被上方吸取液吸收，检测箱下方水样体积远大于上方吸取液的体积，达到低浓度水样的氨气集聚目的，实现了低浓度精确测量，具有较高的重复性。

附图说明

图1是本发明集聚氨气的低浓度氨氮检测装置的结构示意图；

图2是图1中检测箱剖视放大图；

图3是图2中气液隔离板的立体结构放大示意图；

图4是图1所示低浓度氨氮检测装置的控制结构框图；

图5是图1低浓度氨氮检测装置的检测方法流程图。

附图中各部件的序号和名称：1.箱体；2.后面板；3.前面板；4.注射泵；5.信号处理与控制单元；6.LCD显示屏；7.多通电磁阀；8.信号总线；9.按键模块；10.进液管A；11.进液管B；12.导线；13.控制线A；14.单通电磁阀A；15.检测箱；16；检测箱盖；17.气液隔离板；18.检测箱槽；19.单通电磁阀B；20.控制线B；21.排液管A；22.分隔板；23.排液管B；24.控制线C；25.单通电磁阀C；26.单通电磁阀D；27.控制线D；28.待测水样试剂瓶；29. NaOH溶液试剂瓶；30.吸取液试剂瓶；31.纳氏试剂试剂瓶；32.清洗液试剂瓶；33.废液试剂瓶；34.进液孔A；35.排气孔A；36.透光片；37.LED光源；38.硅光电池；39.进液孔B；40.排气孔B；41.选择性膜；42.恒温加热器；43.排液孔B；44.PH传感器；45.吸盘支架；46.排液孔A；47.排气管A；48.排气管B。

具体实施方式

参见图1，本发明集聚氨气的低浓度氨氮检测装置最外部是一个箱体1，所有零部件全部位于箱体内，箱体1为长方体结构，箱体1中部有分隔板22将箱体1分隔为上下两个腔室。

上腔室内设有检测箱15、多通电磁阀7、注射泵4和信号处理与控制单元5。其中，检测箱15放置在分隔板22上，注射泵4、多通电磁阀7和信号处理与控制单元5固定安装在上腔室的后面板2上，注射泵4竖直向下安装，在注射泵4的正下方安装有多通电磁阀7，多通电磁阀7的顶部端口与注射泵7的针筒相连接。

下腔室内设有六个试剂瓶，从左至右依次为水样试剂瓶28、NaOH溶液试剂瓶29、吸取液试剂瓶30、纳氏试剂试剂瓶31、清洗液试剂瓶32和废液试剂瓶33这六个试剂瓶。吸取液试剂瓶30中装有的吸取液是硼酸溶液，能吸收生成的氨气作用；纳氏试剂试剂瓶31中装有的纳氏试剂是由二氯化汞、碘化钾和氢氧化钾溶液或者碘化钾、碘化汞和氢氧化钠溶液配置而成的试剂，纳氏试剂与氨氮反应能生成黄棕色络合物，根据黄棕色络合物颜色深浅与氨氮含量成正比的原理来检测氨氮浓度；清洗液试剂瓶32中装有的清洗液是由氢氧化钠溶液与乙醇混合配置而成，具有清洗反应装置作用。

左侧的水样试剂瓶28、NaOH溶液试剂瓶29、吸取液试剂瓶30、纳氏试剂试剂瓶31、清洗液试剂瓶32五个试剂瓶分别通过对应的软管连接至多通电磁阀7的不同的对应的端口，为了保证试剂瓶中的试剂充分利用，瓶中软管端口尽量触及试剂瓶底部。最右侧的废弃液试剂瓶33通过软管连接至检测箱15。

参见图2和图1，检测箱15外观是长方体。检测箱15主要由上方的检测箱盖16、中间的气液隔离板17和下方的检测箱槽18三部分组成，三部分通过螺丝固定在一起。气液隔离板17将检测箱15分隔为上方的检测箱盖16和下方的检测箱槽18，检测箱槽18的体积大于检测箱盖16的体积。气液隔离板17上镶嵌有选择性膜41，只有生成的氨气能通过下方的检测箱槽18经过气液隔离板17上的选择性膜41进入上方的检测箱盖16，其余物质无法在检测箱槽18和检测箱盖16两者之间进行交换。

检测箱盖16的左上角有进液孔A34，进液孔A34通过进液管A10连接至多通电磁阀7的对应的端口。检测箱盖16的底部开有排液孔A46，排液孔A46通过排液管A21连接最右侧的废弃液试剂瓶33，在排液管A21上安装单通电磁阀D26，单通电磁阀D26通过控制线27连接至信号总线8，信号总线8连接信号处理与控制单元5。检测箱盖16的顶部有排气孔A35，排气孔A35通过排气管A47连接单通电磁阀A14，单通电磁阀A14通过控制线A13连接至信号总线8。

检测箱槽18左上角有进液孔B39，进液孔B39通过进液管B11连接至多通电磁阀7的对应的端口。检测箱槽18右上角有排气孔B40，排气孔B40连接排气管B48，排气管B48上装有单通电磁阀B19，单通电磁阀B19通过控制线B20连接至信号总线8。检测箱槽18的底部开有排液孔B43，排液孔B43通过排液管B23连接最右侧的废弃液试剂瓶33，在排液管B23上安装单通电磁阀C25，单通电磁阀C25通过控制线24连接至信号总线8。

在检测箱盖16左侧壁内嵌有LED光源37，LED光源37朝右，LED光源37右侧安装第一个透光片36，第一个透光片36右侧面与检测箱盖16内壁面齐平。LED光源37通过导线12连接至信号总线8。检测箱盖16右侧内壁嵌有硅光电池38，硅光电池38与LED光源37正对面布置，硅光电池38左侧面粘有第二个透光片36。两个透光片36内壁连接处均用防水胶粘合。硅光电池38则通过导线12连接至信号总线8。LED光源37发出固定波长的光透过溶液，右侧硅光电池38接受来自光源的光，通过吸光度计算氨氮浓度。吸光度A定义为：

（1）

I ₀为起始光强度，I _t为纳氏试剂与氨氮反应t ₂时间后的光强度。

在检测箱槽18的内部右侧壁上固定有吸盘支架45，通过吸盘支架45固定连接竖直的PH传感器44，PH传感器44伸入待测水样中，用于检测待测水样PH值，当PH值大于11时停止注入NaOH溶液。另外，在检测箱槽18内部底板上还嵌有低电压PTC恒温加热器42，低电压PTC恒温加热器42通过底部引出导线12连接于信号总线8，用于控制待测水样温度。

信号处理与控制单元5是一块PCB板，左侧有两根导线分别连接至注射泵4和多通电磁阀7，信号处理与控制单元5通过信号总线8用于连接其他部件。在上腔室的外面板3上有LCD显示屏6和按键模块9，它们都是通过螺丝固定于外面板3上和通过导线连接至信号处理与控制单元5。

多通电磁阀7至少有九个端口，顶部端口与注射泵4的针筒连接，其中五个端口分别连接五个试剂瓶，两个端口分别连接于检测箱15的两个进液孔：进液孔A34和进液孔B39，一个端口直接暴露于空气中，用于注空气。多通电磁阀7的最低点高于检测箱15，检测箱15位于多通电磁阀7的下方，这样可以由于重力作用使软管中液体流入各自的原试剂瓶或目的地，避免试剂之间相互干扰。

参见图3，气液隔离板17为一块薄板，四角分别有固定孔，通过四角固定孔与检测箱盖16和检测箱槽18固定一起。气液隔离板17上均匀规则地分布着上下贯通的圆孔，圆孔上部则粘有一层选择性膜41，选择性膜41上表面与气液隔离板17的上表面共面，该选择性膜41只允许氨气通过。

当进行氨氮检测时，由于氨氮浓度较低，无法准确检测出。因此，必须先浓缩低浓度氨氮使其聚集。首先，向检测箱15下方的检测箱槽18中加入体积为V ₁的待测水样，再加入NaOH溶液并加热。待测水样中的铵离子以及游离氨在加热和碱性条件下全部转化成气态氨：

，

气态氨通过气液隔离板17上的选择性膜41进入检测箱15上方的检测箱盖16中，被检测箱盖16中的体积为V ₂的吸取液吸收。最后通过分光光度法检测出吸光度，与标准值数据库进行比较，获得氨氮浓度。其浓缩比例K为：

（2）

参见图4，信号处理与控制单元5包括单片机控制单元、电源模块、直线步进电机驱动电路、恒流源电路和模数转换电路。整个控制过程以单片机控制单元为核心，电源模块为整个装置提供电力。单片机控制单元通过向直线步进电机驱动电路发送命令驱动注射泵4的直线步进电机运转，直线步进电机则驱动针筒做活塞运动完成液体的添加工作。PH传感器44与单片机控制单元相连，单片机控制单元读取PH数值，控制NaOH溶液的添加。低电压PTC恒温加热器42、多通电磁阀7、单通电磁阀A14、单通电磁阀B19、单通电磁阀C25、单通电磁阀D26分别与单片机控制单元相连，由单片机控制单元控制它们工作状态。按键模块9也与单片机控制单元相连，通过手动按键模块9控制装置的运行。单片机控制单元通过向LCD显示屏6传输所需显示的信息，方便读取氨氮浓度值等信息。单片机控制单元则与恒流源电路连接，控制恒流源电路运转，恒流源电路驱动LED光源37。硅光电池38则检测吸光度，通过模数转换电路将模拟量转换成数字信号传输至单片机控制单元获得氨氮浓度值。整个装置在信号处理与控制单元5控制下按设定的程序有序地运转。

参见图5所示，本发明集聚氨气的低浓度氨氮检测方法具体如下：

将待测水样装入水样试剂瓶28中，打开装在与检测箱槽18相连的排气管B48上的单通电磁阀B19，使检测箱槽18与空气连通。信号处理与控制单元5控制注射泵4与切换多通电磁阀7工作，向检测箱15下方的检测箱槽18中注入V ₁毫升的待测水样，等待t时间，保证待测水样从水样试剂瓶28中全部流入检测箱15下部后，关闭单通电磁阀B19。

打开装在与检测箱盖16相连的排气管，单通电磁阀A14，使检测箱盖16与空气导通，切换多通电磁阀7，信号处理与控制单元5控制多通电磁阀7，从吸收液试剂瓶30中抽取V ₂毫升吸取液并注入检测箱盖16中，V ₁远大于V ₂。等待t ₁时间，保证吸取液全部流入后关闭顶部单通电磁阀A14。

切换多通电磁阀7，控制注射泵4从NaOH溶液试剂瓶29抽取NaOH溶液注入检测箱槽18中。读取PH传感器44数值，直至原有的待测水样PH值大于11后停止注入NaOH溶液。然后打开PTC恒温加热器42给检测箱槽18中的混合液加热，促使加快氨气的形成和溢出。此时，检测箱槽18中的气压在氨气生成和加热两种情况下必然增大，氨气的密度较小，聚集在检测箱槽18的顶部。检测箱槽18顶部的气液隔离板17上的选择性膜41只允许氨气通过，因此氨气通过气液隔离板17上的选择性膜41进入检测箱15上方的检测箱盖16中。

等待T时间后，待氨气生成反应完全和氨气全部进入检测箱盖16中后，切换多通电磁阀7，从纳氏试剂试剂瓶31中抽取V ₃毫升纳氏试剂，通过检测箱盖16的进液孔A34注入检测箱盖16中。等待t₂时间，当纳氏试剂与吸取液中氨氮反应完全后，打开LED光源37，光线通过液体到达硅光电池38，检测该反应溶液的吸光度，计算出对应水样的氨氮浓度，硅光电池38将氨氮浓度检测值传送至信号处理与控制单元5，信号处理与控制单元5将氨氮浓度检测值与预设的标准值进行比较，若检测值大于标准值，则LCD显示屏6显示超检测范围，否则显示氨氮浓度。

待检测完成后，打开检测箱15的两个排气管上的单通电磁阀，即排气管B48上的单通电磁阀B19和排气管B48上装有单通电磁阀B19，再打开两个排液管上的两个单通电磁阀，即排液管A21上的单通电磁阀D26以及排液管B23上的单通电磁阀C25，将检测箱15内部废液排至废液试剂瓶33中。

待废液排完后，切换多通电磁阀7，利用注射泵4从清洗液试剂瓶32抽取清洗液注入检测箱15的检测箱盖16和检测箱槽18中进行清洗。之后注入空气，排出检测箱15内部原有气体，清洁检测箱15内的气体，以防止干扰下次检测。

Claims

1.一种集聚氨气的低浓度氨氮检测装置，外部是一个箱体（1），分隔板（22）将箱体（1）分隔为上下两个腔室，其特征是：上腔室内设有检测箱（15）、多通电磁阀（7）、注射泵（4）和信号处理与控制单元（5），多通电磁阀（7）与注射泵（7）相连接；下腔室内设有水样试剂瓶（28）、NaOH溶液试剂瓶（29）、吸取液试剂瓶（30）、纳氏试剂试剂瓶（31）、清洗液试剂瓶（32）和废液试剂瓶（33），其中水样试剂瓶（28）、NaOH溶液试剂瓶（29）、吸取液试剂瓶（30）、纳氏试剂试剂瓶（31）和清洗液试剂瓶（32）分别连接至多通电磁阀（7）对应的端口；检测箱（15）由上方的检测箱盖（16）、中间的气液隔离板（17）和下方的检测箱槽（18），气液隔离板（17）上镶嵌有只有氨气能通过的选择性膜（41）；检测箱盖（16）和检测箱槽（18）各开有一个进液孔、排液孔和排气孔，两个进液孔分别通过对应的进液管连接至多通电磁阀（7）的对应端口，两个排液孔分别通过对应的排液管连接所述废弃液试剂瓶（33），两个排液管上各装有一个单通电磁阀，两个排气孔各通过对应的排气管连接对应的单通电磁阀；检测箱盖（16）两侧内壁上嵌有面对面布置的LED光源（37）和硅光电池（38），检测箱槽（18）内设有能伸入待测水样中的PH传感器（44），检测箱槽（18）内部底板上嵌有恒温加热器（42）；信号处理与控制单元（5）通过信号总线（8）分别控制注射泵（4）、多通电磁阀（7）、PH传感器（44）、恒温加热器（42）、LED光源（37）、硅光电池（38）以及每个单通电磁阀。

2.根据权利要求1所述集聚氨气的低浓度氨氮检测装置，其特征是：吸取液试剂瓶（30）中装有能吸收氨气的吸取液，纳氏试剂试剂瓶（31）中装有与氨氮反应能生成黄棕色络合物且黄棕色络合物颜色深浅与氨氮含量成正比的纳氏试剂。

3.根据权利要求1所述集聚氨气的低浓度氨氮检测装置，其特征是：多通电磁阀（7）至少有九个端口，顶部端口与注射泵（4）连接，其中五个端口分别连接五个试剂瓶，两个端口分别连接于检测箱（15）的两个进液孔，一个端口直接暴露于空气中。

4.根据权利要求1所述集聚氨气的低浓度氨氮检测装置，其特征是：多通电磁阀（7）的最低点高于检测箱（15），检测箱槽（18）的体积大于检测箱盖（16）的体积。

5.一种如权利要求1所述集聚氨气的低浓度氨氮检测装置的检测方法，其特征是包括以下步骤：

1）打开装在与检测箱槽（18）相连的排气管上的单通电磁阀B，信号处理与控制单元（5）控制注射泵（4）与切换多通电磁阀（7）工作，向检测箱槽18（中）注入待测水样，关闭单通电磁阀B；

2）打开装在与检测箱盖（16）相连的排气管上的单通电磁阀A，信号处理与控制单元（5）控制多通电磁阀（7）从吸收液试剂瓶（30）中抽取吸取液注入检测箱盖（16）中，关闭单通电磁阀A；

3）信号处理与控制单元（5）控制注射泵（4）从NaOH溶液试剂瓶（29）抽取NaOH溶液注入检测箱槽（18）中，读取PH传感器（44）数值，直至待测水样PH值大于11后停止注入NaOH溶液，打开恒温加热器（42），氨气通过选择性膜（41）进入检测箱盖（16）中；

4）信号处理与控制单元（5）控制多通电磁阀（7）从纳氏试剂试剂瓶（31）中抽取纳氏试剂注入检测箱盖（16）中，打开LED光源（37），硅光电池（38）将氨氮浓度检测值传送至信号处理与控制单元（5）。

6.根据权利要求5所述的检测方法，其特征是：步骤4）中，信号处理与控制单元（5）将氨氮浓度检测值与预设的标准值进行比较，若检测值大于标准值，则通过LCD显示屏显示超检测范围，否则显示氨氮浓度。

7.根据权利要求6所述的检测方法，其特征是：检测完成后，打开检测箱（15）的两个排气管上的两个单通电磁阀，再打开两个排液管上的两个单通电磁阀，检测箱（15）内部废液排至废液试剂瓶（33）中。

8.根据权利要求7所述的检测方法，其特征是：废液排完后，控制多通电磁阀（7），利用注射泵（4）从清洗液试剂瓶（32）抽取清洗液注入检测箱盖（16）和检测箱槽（18）中进行清洗，之后注入空气。