CN106430233B - 一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法 - Google Patents
一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106430233B CN106430233B CN201610907570.8A CN201610907570A CN106430233B CN 106430233 B CN106430233 B CN 106430233B CN 201610907570 A CN201610907570 A CN 201610907570A CN 106430233 B CN106430233 B CN 106430233B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- bearing rock
- naoh
- potassium bearing
- potassium
- content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
- C01B39/22—Type X
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
- C01P2004/32—Spheres
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
本发明为一种Na2CO3‑NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法。该方法包括以下步骤:(1)将含钾岩石矿粉、Na2CO3和NaOH混合均匀,于马弗炉内300~400℃焙烧1–3 h,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.1–2.2:1,Na2O:(Na2O+K2O)=0.76–0.79:1,H2O:(Na2O+K2O)=15.32–15.82:1的比例,补加Al(OH)3、KOH和蒸馏水,搅拌后得到混合物;再经(2)老化、(3)晶化,最后过滤、洗涤、干燥后即得低硅X型分子筛。本发明降低了含钾岩石的碱熔活化温度,降低生产耗能,且合成工艺流程简单易操作。
Description
技术领域
本发明涉及Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法,制备的分子筛可作为离子交换剂、吸附剂、洗涤剂助剂等使用。
背景技术
含钾岩石一般指水不溶性含钾矿物和岩石,主要以铝硅酸盐形式存在,其储量丰富分布范围广,但其矿物组成复杂且物化性质极其稳定而难以被加工利用。含钾岩石被分解所得活化物是含钾硅铝酸盐体系,为对其综合利用并提高产品价值,可制备硅铝酸盐沸石分子筛特别是含钾分子筛,其是目前含钾岩石加工利用的一条适宜工艺路线。
目前采用碱熔法活化含钾岩石制备分子筛有较多的研究报道,例如:采用KOH碱熔法于500℃分解钾长石后,通过调整体系摩尔配比合成了全钾W型沸石分子筛(杜翠华,赵斌, 郭宏飞,等.KOH碱熔活化钾长石制取全钾W型分子筛[J].人工晶体学报,2014,43(1):153-162.);以K2CO3作为助剂在850℃盐熔分解钾长石矿粉,利用分解后的物料分别合成了介孔硅铝分子筛(Miao S D,Liu Z M,Ma H W,et al.Synthesis and Characterizationof Mesoporous Aluminosilicate Molecular Sieve from K-feldspar[J].Microporousand Mesoporous Material,2005, 81.5:177-282.)、钾型ZSM-5型分子筛(王静洁,赵斌,李琳,等.钾长石水热合成K-ZSM-5分子筛[J].硅酸盐学报,2014,42(3):340-348.)和介孔X型分子筛(李宪洲,袁琳,宁维坤,等.钾长石制备X型分子筛的试验研究[J].世界地质,2008,27(4):454-458.);利用Na2CO3在820℃烧结钾长石得到的前驱物分别合成了13X型分子筛(申丹,甄卫军,刘继波,等.哈密钾长石合成13X分子筛及其性能表征[J].化工矿物与加工,2013,(10):15-19.)、新型介孔分子筛(亢宇, 马鸿文,杨静,等.新型介孔分子筛的合成与性能表征[J].硅酸盐学报,2004,32(8): 930-935.);利用Na2CO3-CaCO3在780℃碱熔活化钾长石矿粉,利用分解后的物料合成了4A 沸石分子筛(张洁清,曹吉林,刘秀伍,等.钾长石碱熔活化合成4A沸石研究[J].人工晶体学报,2013,42(5):953-958.);上述含钾岩石的碱熔活化体系,分解温度均在500℃以上,能耗较高。为了降低活化反应的温度,近几年多位学者采用亚熔盐法活化含钾岩石,例如:用NaOH 亚熔盐法分解钾长石,在160℃下可将钾长石结构完全破坏且钾溶出率达98%以上,但固相为附加值低的方钠石(王颖,郭菊花,黄金凤,等.NaOH亚熔盐法分解钾长石矿[J].过程工程学报,2014,02:280-285.);采用混合亚熔盐法用Na2CO3-NaOH在200℃分解钾长石制备钙霞石和 W分子筛但其分解时间较长,碱矿比较高(陈华丹,郭菊花,戴勇,等.混合亚熔盐法分解钾长石制备钙霞石和W分子筛[J].人工晶体学报,2015,11:3158-3165.)。此外,上述亚熔盐法分解含钾岩石均存在碱浓度过高,对设备腐蚀较大且高浓度碱液难以循环再利用的缺点。因此,在较低温度和较低碱度分解含钾岩石的方法还有待深入研究。
发明内容
本发明的目的为针对当前技术存在的不足,提供一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法。该方法的特点为:1利用含钾岩石(主要含有钾钠硅铝资源)去合成产物,中间过程无需分离操作,使得操作简便,且得到较纯净的产物;2活化温度低至300℃,降低能耗;3该活化反应为固-液反应在一定程度上减少对设备的腐蚀,降低对设备的耐腐蚀要求,从而可以降低设备费用。该发明成功地以含钾岩石为原料, Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石,制备出LSX分子筛,该工艺以价格低廉、储量丰富且分布范围广的含钾岩石为原料代替价格较高的化工原料,确定了含钾岩石的活化温度范围、合成体系物料摩尔配比范围。
本发明的技术方案为:
一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法,包括以下步骤:
(1)备料
将含钾岩石矿粉、Na2CO3和NaOH混合均匀,于马弗炉内300~400℃焙烧1–3h,焙烧后自然冷却至室温,研磨后再将焙烧物放于反应器内,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.1–2.2:1,Na2O:(Na2O+K2O)=0.76–0.79:1,H2O: (Na2O+K2O)=15.32–15.82:1的比例,补加Al(OH)3、KOH和蒸馏水,搅拌后得到混合物;
其中,质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2~2.5,NaOH:Na2CO3=1~1.5:1;补加物料时各物质的量的计算方法为:焙烧物中K2O、SiO2和Al2O3的含量均为含钾岩石中K2O、SiO2和Al2O3的含量;焙烧物中Na2O的含量为含钾岩石中Na2O的含量,以及Na2CO3与NaOH 分别转化成Na2O后的理论量之和,Al(OH)3的摩尔量以转化成Al2O3的理论量计,KOH的摩尔量以转换成K2O的理论量计;
(2)老化
将(1)中的混合物料放入密闭的晶化釜内,50–80℃下老化3–10h;
(3)晶化
将步骤(2)的密闭晶化釜升温至80–120℃晶化2–9h;
(4)产品处理
将(3)所得到的混合物过滤得到分子筛产品,分子筛产品用去离子水洗涤至pH<8,于 100℃下干燥即得LSX分子筛。
所述的步骤(1)中的焙烧温度优选为300~350℃。
所述的含钾岩石的组成质量百分比包括7.38—16.90%的K2O、62.31—67.77%的SiO2和 16.39—22.03%的Al2O3、1.76%—4.23%的Na2O和1.04%—1.34%的Fe2O3。
所述的含钾岩石矿粉为过200目筛。
本发明的有益效果:
本发明以Na2CO3-NaOH混合碱为活化介质,利用该混合碱最低共熔点温度较低的优点,降低了含钾岩石的碱熔活化温度,降低生产耗能。同时综合利用我国储量大、分布广、价格低廉的含钾岩石资源,得到应用价值高的LSX分子筛,且合成工艺流程简单易操作。
上述有益效果具体体现在:
(1)以含钾岩石为原料,其价格低廉,储量丰富,分布广泛,利用含钾岩石中的钾钠硅铝资源合成LSX分子筛,实现原料的综合利用。本发明上述所用的含钾岩石是一种硅铝酸盐矿物,其结构十分稳定,熔点为1100-1200℃。为降低能耗,采用添加助剂Na2CO3-NaOH 的方法,碱熔活化含钾岩石。一方面因Na2CO3-NaOH的加入形成共熔体,显著降低体系的熔融温度,另一方面Na2CO3-NaOH参与反应,破坏含钾岩石的结构,得到活性较高的前驱物,利用该前驱物制备附加值较高的LSX分子筛,为综合利用含钾岩石提供了一条新途径。
(2)以Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石,在300℃即接近Na2CO3-NaOH的最低共熔点温度(294℃)二者处于熔融状态,使得该反应为液—固反应,增大与含钾岩石的接触面积,可显著提高液相碱在含钾岩石内部传质和反应效果,与采用KOH碱熔法于500℃分解钾长石并制备全钾W型沸石分子筛、以K2CO3作为助剂在850℃碱熔分解钾长石,制备钾型ZSM-5型分子筛以及利用Na2CO3-CaCO3在780℃碱熔活化钾长石矿粉并合成了4A沸石分子筛相比,显然,本发明的活化温度显著降低,从而降低能耗以及对设备的耐高温性的要求。同时又不引入多余的阳离子。
(3)本发明制备的LSX分子筛应用广泛可作为离子交换剂、吸附剂、洗涤剂助剂等使用,附加值高。
附图说明
图1为含钾岩石矿粉的XRD图。
图2为实施例1合成的LSX分子筛的XRD图。
图3为实施例1制取的LSX分子筛产品的SEM图。
图4为实施例2合成的LSX分子筛的XRD图。
图5为实施例2制取的LSX分子筛产品的SEM图。
图6为实施例3合成的LSX分子筛的XRD图。
图7为实施例4合成的LSX分子筛的XRD图。
图8为实施例5合成的LSX分子筛的XRD图。
图9为实施例6合成的LSX分子筛的XRD图。
具体实施方式:
本发明使用的含钾岩石矿粉来源于福建省沙县,使用前粉碎过200目筛子,其化学组成见表1所示,
表1
XRD谱图见附图图1所示。由图可知,含钾岩石主要由钾长石、钠长石、石英、白云母组成。
实施例1
(1)备料
将含钾岩石2.5000g、Na2CO3(纯度为99.8%)2.5050g、NaOH(纯度为96.0%)3.9062g(按照质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2.5,NaOH:Na2CO3=1.5:1),混合均匀置于坩埚中,然后在马弗炉内300℃焙烧3h。焙烧后自然冷却至室温并研磨至平均粒径小于75μm将焙烧物放于反应器内,以SiO2的含量为基准参照,焙烧物中K2O、SiO2和Al2O3的含量均为含钾岩石中K2O、SiO2和Al2O3的含量;焙烧物中Na2O的含量为含钾岩石中Na2O的含量和Na2CO3与NaOH换算成Na2O后的含量之和,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.2、Na2O: (Na2O+K2O)=0.78、H2O:(Na2O+K2O)=15.32,补加Al(OH)31.5305g(纯度为65%,计算时换算成Al2O3的含量)、KOH(纯度为85%,计算时换算成K2O的含量)2.4283g和25.52ml水,并搅拌均匀。其中,Al(OH)3和KOH计算时分别换算成Al2O3和K2O。其中,补加计算过程如下表。
(2)老化
将(1)混合物料放入密闭的晶化釜内于70℃下老化6h。
(3)晶化
将步骤(2)的密闭晶化釜升温至100℃晶化2h。
(4)产品处理
将(3)所得到的混合物过滤得到分子筛产品,分子筛产品用去离子水洗涤至pH<8并干燥。将附图图2的XRD特征峰与LSX分子筛的XRD标准特征峰相对比,即可以确定合成的产品为LSX分子筛。由附图图3可以看出当含钾岩石的活化温度为300℃时所合成LSX分子筛为多面体球形晶粒。所以实施例1的活化温度可以活化含钾岩石并利用活化物能够成功合成 LSX分子筛。
与背景技术中所述的碱熔法活化含钾岩石的活化温度相比,本发明的活化温度显著降低,其原因为将氢氧化钠和碳酸钠按一定的比例混合(即氢氧化钠与碳酸钠的质量比例大约为 6:1),可得到一个低共熔点T=294℃的混合物(FactSage FTsalt saltdatabase[EB/OL]. http://www.factsage.cn/fact/documentation/FTsalt/Na2CO3-NaOH.jpg[2016-01-26])。该共熔点温度稍低于氢氧化钠的熔点(320℃),但明显低于碳酸钠的熔点(858℃)。在该温度可形成低共熔液相和碳酸钠或氢氧化钠固相的混合物体系。在此条件下,利用氢氧化钠和碳酸钠混合碱体系活化含钾岩石为液固反应,可显著提高液相碱在含钾岩石内部传质和反应效果。从而,有效降低含钾岩石活化温度,节约能耗,且综合利用含钾岩石制取LSX分子筛,实现原料利用最优化。
实施例2
(1)备料
将含钾岩石2.5000g、Na2CO3(纯度为99.8%)2.5050g、NaOH(纯度为96.0%)3.9062g按照质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2.5,NaOH:Na2CO3=1.5:1,混合均匀置于坩埚中,然后在马弗炉内300℃焙烧3h。焙烧后自然冷却至室温并研磨成粉末。将焙烧物放于反应器内,以SiO2的含量为基准参照,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.1、Na2O:(Na2O+K2O)=0.78、 H2O:(Na2O+K2O)=15.32,补加Al(OH)31.6669g(纯度为65%,计算时换算成Al2O3的含量)、 KOH(纯度为85%,计算时换算成K2O的含量)2.4283g和25.52ml水,并搅拌均匀。
(2)老化
同实施例1(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
同实施例1中的(4)进行处理。将附图图4的XRD特征峰与LSX分子筛的XRD标准特征峰相对比,即可以确定合成的产品为LSX分子筛。由附图图5可以看出当SiO2/Al2O3=2.1时所合成LSX分子筛为多面体球形晶粒。所以实施例2的物料配比能够成功合成LSX分子筛。
实施例3
(1)备料
将含钾岩石2.5000g、Na2CO3(纯度为99.8%)2.5050g、NaOH(纯度为96.0%)3.9062g按照质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2.5,NaOH:Na2CO3=1.5:1,混合均匀置于坩埚中,然后在马弗炉内300℃焙烧3h。焙烧后自然冷却至室温并研磨成粉末。将焙烧物放于反应器内,固定SiO2的含量,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.2、Na2O:(Na2O+K2O)=0.76、H2O: (Na2O+K2O)=15.32,补加Al(OH)31.5305g(纯度为65%,计算时换算成Al2O3的含量)、KOH(纯度为85%,计算时换算成K2O的含量)2.7497g和25.52ml水,并搅拌均匀。
(2)老化
同实施例1(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
同实施例1中的(4)进行处理。将附图图6的XRD特征峰与LSX分子筛的XRD标准特征峰相对比,即可以确定合成的产品为LSX分子筛。但在2θ=13.9°和2θ=24.4°存在羟基方钠石的特征衍射峰。
实施例4
(1)备料
将含钾岩石2.5000g、Na2CO3(纯度为99.8%)2.5050g、NaOH(纯度为96.0%)3.9062g按照质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2.5,NaOH:Na2CO3=1.5:1,混合均匀置于坩埚中,然后在马弗炉内300℃焙烧3h。焙烧后自然冷却至室温并研磨成粉末。将焙烧物放于反应器内,以SiO2的含量为基准参照,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.2、Na2O:(Na2O+K2O)=0.77、 H2O:(Na2O+K2O)=15.32,补加Al(OH)31.5305g(纯度为65%,计算时换算成Al2O3的含量)、 KOH(纯度为85%,计算时换算成K2O的含量)2.5870g和25.52ml水,并搅拌均匀。
(2)老化
同实施例1(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
同实施例1中的(4)进行处理。将附图图7的XRD特征峰与附图图6对比,特征衍射峰无明显差别,在2θ=13.9°和2θ=24.4°处,羟基方钠石的特征衍射峰的峰强度也无明显变化。
实施例5
(1)备料
将含钾岩石2.5000g、Na2CO3(纯度为99.8%)2.5050g、NaOH(纯度为96.0%)3.9062g按照质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2.5,NaOH:Na2CO3=1.5:1,混合均匀置于坩埚中,然后在马弗炉内300℃焙烧3h。焙烧后自然冷却至室温并研磨成粉末。将焙烧物放于反应器内,以SiO2的含量为基准参照,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.2、Na2O:(Na2O+K2O)=0.79、 H2O:(Na2O+K2O)=15.32,补加Al(OH)31.5305g(纯度为65%,计算时换算成Al2O3的含量)、 KOH(纯度为85%,计算时换算成K2O的含量)2.2737g和25.52ml水,并搅拌均匀。
(2)老化
同实施例1(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
同实施例1中的(4)进行处理。将附图图8的XRD特征峰与LSX分子筛的XRD标准特征峰相对比,即可以确定合成的产品为LSX分子筛。且无杂峰,说明相对结晶度较高。
实施例6
(1)备料
将含钾岩石2.5000g、Na2CO3(纯度为99.8%)2.5050g、NaOH(纯度为96.0%)3.9062g按照质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2.5,NaOH:Na2CO3=1.5:1,混合均匀置于坩埚中,然后在马弗炉内300℃焙烧3h。焙烧后自然冷却至室温并研磨成粉末。将焙烧物放于反应器内,以SiO2的含量为基准参照,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.2、Na2O:(Na2O+K2O)=0.78、 H2O:(Na2O+K2O)=15.82,补加Al(OH)31.5305g(纯度为65%,计算时换算成Al2O3的含量)、 KOH(纯度为85%,计算时换算成K2O的含量)2.4283g和26.36ml水,并搅拌均匀。
(2)老化
同实施例1(2)
(3)晶化
同实施例1(3)
(4)产品处理
同实施例1中的(4)进行处理。将附图图9的XRD特征峰与LSX分子筛的XRD标准特征峰相对比,即可以确定合成的产品为LSX分子筛。但在2θ=13.9°和2θ=24.4°存在微弱的羟基方钠石的特征衍射峰以及2θ=9.3°存在微弱未命名分子筛的特征衍射峰。说明增大H2O:(Na2O+K2O)的比值即降低反应体系的浓度会引入杂峰。
本发明未尽事宜为公知技术。
Claims (1)
1.一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法,其特征为包括以下步骤:
(1)备料
将含钾岩石矿粉、Na2CO3和NaOH混合均匀,于马弗炉内300~350℃焙烧1–3h,焙烧后自然冷却至室温,研磨后再将焙烧物放于反应器内,按照物料摩尔配比SiO2:Al2O3=2.1–2.2:1,Na2O:(Na2O+K2O)=0.76–0.79:1,H2O:(Na2O+K2O)=15.32–15.82:1的比例,补加Al(OH)3、KOH和蒸馏水,搅拌后得到混合物;
其中,质量比含钾岩石:(Na2CO3+NaOH)=1:2~2.5,NaOH:Na2CO3=1~1.5:1;补加物料时各物质的量的计算方法为:焙烧物中K2O、SiO2和Al2O3的含量均为含钾岩石中K2O、SiO2和Al2O3的含量;焙烧物中Na2O的含量为含钾岩石中Na2O的含量,以及Na2CO3与NaOH分别转化成Na2O后的理论量之和,Al(OH)3的摩尔量以转化成Al2O3的理论量计,KOH的摩尔量以转换成K2O的理论量计;
(2)老化
将(1)中的混合物料放入密闭的晶化釜内,50–80℃下老化3–10h;
(3)晶化
将步骤(2)的密闭晶化釜升温至80–120℃晶化2–9h;
(4)产品处理
将(3)所得到的混合物过滤得到分子筛产品,分子筛产品用去离子水洗涤至pH<8,于100℃下干燥即得LSX分子筛;
所述的含钾岩石的组成质量百分比包括7.38—16.90%的K2O、62.31—67.77%的SiO2和16.39—22.03%的Al2O3、1.76%—4.23%的Na2O和1.04%—1.34%的Fe2O3;
所述的含钾岩石矿粉为过200目筛。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610907570.8A CN106430233B (zh) | 2016-10-18 | 2016-10-18 | 一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201610907570.8A CN106430233B (zh) | 2016-10-18 | 2016-10-18 | 一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106430233A CN106430233A (zh) | 2017-02-22 |
CN106430233B true CN106430233B (zh) | 2019-01-25 |
Family
ID=58177130
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201610907570.8A Active CN106430233B (zh) | 2016-10-18 | 2016-10-18 | 一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106430233B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110451528B (zh) * | 2019-08-14 | 2022-09-23 | 包头钢铁(集团)有限责任公司 | 一种从富钾板岩提取氯化钾的无废利用方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1184076A (zh) * | 1996-11-29 | 1998-06-10 | 中国地质大学(北京) | 用钾长石制取沸石分子筛的工艺 |
CN102826567A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-12-19 | 福建师范大学 | 一种利用钾长石制备锂型低硅铝x型分子筛的方法 |
CN105271313A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-27 | 福建师范大学 | 一种钾长石综合利用的新方法 |
-
2016
- 2016-10-18 CN CN201610907570.8A patent/CN106430233B/zh active Active
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1184076A (zh) * | 1996-11-29 | 1998-06-10 | 中国地质大学(北京) | 用钾长石制取沸石分子筛的工艺 |
CN102826567A (zh) * | 2012-08-24 | 2012-12-19 | 福建师范大学 | 一种利用钾长石制备锂型低硅铝x型分子筛的方法 |
CN105271313A (zh) * | 2015-10-29 | 2016-01-27 | 福建师范大学 | 一种钾长石综合利用的新方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
"钾长石制备X型分子筛的试验研究";李宪洲;《世界地质》;20081231;第27卷(第4期);第454-458页 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106430233A (zh) | 2017-02-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Xing et al. | Lithium extraction and hydroxysodalite zeolite synthesis by hydrothermal conversion of α-spodumene | |
Jiang et al. | Reaction behaviour of Al2O3 and SiO2 in high alumina coal fly ash during alkali hydrothermal process | |
CN104291349B (zh) | 一种以粉煤灰为原料制备p型分子筛的方法 | |
Rozhkovskaya et al. | Synthesis of high-quality zeolite LTA from alum sludge generated in drinking water treatment plants | |
CN106902774B (zh) | 一种层状铝盐吸附剂的制备方法和层状铝盐吸附剂 | |
CN104258804B (zh) | 一种煤矸石的综合利用方法 | |
CN104743573A (zh) | 一种zsm-5分子筛及其制备方法 | |
CN104556097A (zh) | 一种利用高炉渣制备类水滑石和沸石的方法 | |
CN104291350A (zh) | 一种钾长石粉体水热碱法合成方沸石的工艺 | |
CN107285341A (zh) | 一种利用煤矸石制备磁性p型分子筛的方法 | |
CN103553067B (zh) | 一种koh碱熔活化钾长石制取全钾w型分子筛的方法 | |
CN105271313A (zh) | 一种钾长石综合利用的新方法 | |
CN103769045B (zh) | 一种粉煤灰基高性能吸附材料的制备方法 | |
CN102531710A (zh) | 一种综合利用钾长石生产钾肥和氧化铝的方法 | |
CN109205638A (zh) | 一种利用电解锰渣制备方沸石的方法 | |
CN109319792A (zh) | 一种高附加值综合利用钾长石矿中硅、铝、钾的方法 | |
CN109354029A (zh) | 一种由粉煤灰制备介孔氧化硅的方法 | |
CN103601210B (zh) | 膨润土一步碱溶合成沸石的方法 | |
CN104556139B (zh) | 一种用油页岩渣制备β分子筛的方法 | |
CN101767026A (zh) | 一种含y型分子筛催化材料的制备方法 | |
CN106430233B (zh) | 一种Na2CO3-NaOH混合碱熔融活化含钾岩石制取低硅X型分子筛的方法 | |
CN104030331B (zh) | 一种利用高铝粉煤灰生产氧化铝的方法 | |
CN107473244B (zh) | 一种锂辉石制备碳酸锂副产钾型沸石的方法 | |
CN101462739A (zh) | 红辉沸石制备4a沸石分子筛的方法 | |
CN103771452B (zh) | 一种方形β分子筛及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |