CN106414694B - 酶处理组合物 - Google Patents

酶处理组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN106414694B
CN106414694B CN201580033106.4A CN201580033106A CN106414694B CN 106414694 B CN106414694 B CN 106414694B CN 201580033106 A CN201580033106 A CN 201580033106A CN 106414694 B CN106414694 B CN 106414694B
Authority
CN
China
Prior art keywords
composition
stain
arginine
enzymes
ambient conditions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201580033106.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106414694A (zh
Inventor
R·A·冈加比松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever IP Holdings BV
Original Assignee
Unilever PLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Unilever PLC filed Critical Unilever PLC
Publication of CN106414694A publication Critical patent/CN106414694A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106414694B publication Critical patent/CN106414694B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/33—Amino carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/30—Amines; Substituted amines ; Quaternized amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3245—Aminoacids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00—Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22—Organic compounds
    • C11D7/32—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D7/3254—Esters or carbonates thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/14—Hard surfaces

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Enzymes And Modification Thereof (AREA)

Abstract

酶处理组合物，其包含以下组分的组合：(iii)一种或多种酶；和(iv)精氨酸烷基酯化合物。

Description

酶处理组合物
本发明涉及基底中污渍的酶法去污。特别是但不排他地，本发明涉及通过直接施用或污染基底上污渍的预处理来去污的去污组合物。
酶被用在洗涤剂制剂中以帮助清洁和去污。
US3707505公开了一种负载有酶的洗涤剂组合物，其由于存在N-乙酰基氨基酸及其盐和酯而在酶储存能力方面被提高，N-乙酰基基团是具有6-20个碳原子的脂肪酸的基团。实施例10描述了通过将0.1g的蛋白酶和1g的淀粉酶加入15g的月桂醇醚硫酸盐、10g的椰子脂肪酸的烷基酰胺，5g的乙基醇和2g的N-肉豆蔻酰基-L-精氨酸丁基酯乳酸酯的混合物中而获得液体洗涤洗涤剂。
本发明的目的是改善污染织物上污渍的低温/环境温度酶法去污。
在第一个方面，本发明提供了一种环境条件下的去污组合物，所述组合物包含以下组分的组合：
(i)一种或多种酶；和
(ii)一种或多种精氨酸酯化合物。
优选地，精氨酸酯化合物包括精氨酸烷基酯、更优选地，化合物是精氨酸甲基酯或精氨酸乙基酯或其任何组合。
污渍可包含生物物质例如脂肪、油、血液、淀粉及其组合。优选地，所述污渍包含生物物质，优选淀粉类物质且更优选地，这些沉积于织物基底上。
优选地，所述组合物是环境条件下活性的。
优选地，所述组合物包含一种或多种表面活性剂。
在第二个方面，本发明提供了一种自织物基底移除污渍的方法，所述方法包括用本发明第一个方面的组合物处理污渍的步骤。
优选地，所述方法在环境条件中进行。
优选地，第二个方面的方法包括添加或不添加水地向污染的基底直接施用所述组合物的步骤。施用所述组合物的步骤可自身为主洗过程或其可为随后进一步的(“主要”)洗涤工序的预步骤(作为预处理)。如此进一步，随后的洗涤步骤主要包括任何手洗过程和/或是洗衣机例如织物或洗碗机中的任何洗涤过程。
相应地，在第三个方面，本发明提供了一种织物去污处理装置，所述装置包括贮存本发明第一个方面的组合物的贮存室和用于向基底直接施用所述组合物的处理构件，所述施用优选采用第二个方面的方法。
在又一个方面，本发明提供了精氨酸烷基酯化合物在从基底酶法去除污渍中的用途。
使用本发明，精氨酸烷基酯化合物增强织物上存在的污渍的酶法移除并且在较低温度下有效。在环境温度水洗盛行的地区，这提供污染织物的改进的衣物(即，织物)清洗。在较低温度下的改善的洗涤性能可有助于抑制热水洗涤在这些国家中的采用，随着生活标准的提高及更多的人能够买得起洗衣机，热水洗涤呈上升趋势。本发明提供了在环境温度清洗过程中(使用低温洗涤液)的蛋白质和/或淀粉基污物和/或污渍酶法性能而无需慎重考虑在贮存过程中酶的温度敏感性。酶可因此基于其它考虑更自由地选择。
精氨酸烷基酯化合物将改善环境温度下污渍的移除并因此可显著降低每一次洗涤的能源成本。
如本文所用，术语“基底”包括织物、衣服等，以及其它表面例如刀具、陶器和其它家用硬表面。
如本文所用，术语“精氨酸酯化合物”/“精氨酸烷基酯化合物”意在包括任何合适的精氨酸酯化合物，包括立体异构和外消旋形式、衍生物和被取代衍生物、它们的盐以及它们的任何混合物。
优选地，精氨酸烷基酯化合物以在0.01mg/ml至10mg/ml的范围内、更优选0.01-0.32mg/ml的范围内、更优选0.08-0.16mg/ml的浓度存在于任何洗涤液中。
优选地，精氨酸烷基酯化合物以在40mg至5000mg每剂、优选320mg至4000mg每剂的范围内的浓度存在于本发明的任何组合物中。所述组合物可以单剂量形式或以多剂量、自由流动形式(粉末、液体、凝胶、糊剂等)提供，由消费者使用计量装置量取。所述剂量可在10ml至100ml的范围内。
对于用于局部污渍处理/预处理的预处理装置，组合物内的浓度可较高并且每剂浓度可高于主洗配方中，故可在300-5000mg每剂、优选500mg至2000mg每剂的范围内。预处理装置剂量水平可在0.1-10ml内变化。
术语“环境条件下活性的”意在指低于25摄氏度并优选22摄氏度或更低、更优选15度或更低但总高于1摄氏度且“活性的”指在实现去污方面有效。
如本文所用，在酶法处理组合物的上下文中，术语“处理”优选指清洁，更优选指去污。
优选地，“去污”以缓解单位(Remission unit)或缓解指数(Remission index)量度。当存在等于或大于2个缓解单位、更优选大于或等于5个单位的缓解时，优选示出“去污”。这表示(人眼)可见效果的有效去污。
如本文所用，术语“酶”包括酶变种(例如通过重组技术产生)。此类酶变种的实例在例如EP 251,446(Genencor)、WO 91/00345(Novo Nordisk)、EP 525,610(Solvay)和WO94/02618(Gist-Brocades NV)中有公开。
除非另有指出，否则本文中提到的所有百分数均以重量计，相对于总组合物计算。缩写“wt％”应理解为占总组合物的重量％。
优选地，洗涤液具有4-9.5范围内的pH。
优选地，所述预处理组合物是环境条件下活性的。相应地，水洗过程的洗涤液步骤的温度因此在洗涤过程(但不包括干燥)中一直低于40℃、优选低于30℃、更优选低于25℃、更优选低于22℃、还更优选15℃或更低。鼓励低温洗涤液是环境和经济有利的。
相应地，所述酶法处理组合物优选连同说明书包装来在低温下以例如本文所述的方法使用所述组合物处理基底，所述低温优选低于40℃、更优选低于30℃、甚至更优选低于25℃、优选在22℃下或更低、最优选在15℃下。
对于其中需要在环境温度清洗过程(即，使用环境温度洗涤液)中酶法清洗污渍但其中组合物不可避免地贮存于较高温度下的特定情形，本发明尤其有利。嗜冷酶在低温下有效，但因其柔性而对升高的温度敏感。嗜温(和嗜热)酶在升高的温度下稳定，但在低温洗涤条件下性能下降。本发明提供了使用嗜温酶的基底的低温酶法清洗。
相应地，所述酶体系优选包含嗜温或嗜热酶体系。所述酶体系可甚至为嗜温、嗜热或嗜冷酶体系。
酶可来自动物、植物、细菌源(源自细菌)或真菌源(源自真菌)，然而优选来自细菌源的酶。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。编码此类酶的基因可从一个宿主转移到优选的表达生产宿主，后者可或可不与初始宿主相同。
所述一种或多种酶优选包含淀粉酶。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌源的那些。包括化学修饰或蛋白质工程突变体。淀粉酶包括例如得自芽孢杆菌如GB 1,296,839中更详细地描述的地衣芽孢杆菌的特殊菌株或者WO 95/026397或WO 00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株的α-淀粉酶。优选地，当与洗涤剂组合物混合时，酶为液体形式。
市售的淀粉酶有DuramylTM、TermamylTM、Termamyl UltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来自GenencorInternational Inc.)。市售的淀粉酶包括StainzymeTM(Novozymes)。
所述酶优选以0.001-5重量％、更优选0.01-3％存在。
所述组合物优选还包含其它酶。
所述组合物优选包含脂肪酶；优选的脂肪酶包括所谓的“第一洗涤”脂肪酶，其包含氨基酸序列与源自柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)菌株DSM 4109的野生型脂肪酶具有至少90％序列同一性的多肽，并且与所述野生型脂肪酶相比，其包含在E1或Q249的15A内的电中性或带负电氨基酸被带正电的氨基酸的取代；并可还包含：
(I)在C-端的肽加成；
(II)在N-端的肽加成；
(III)以下限制：
i.在所述野生型脂肪酶的位置E210中包含带负电的氨基酸；
ii.在所述野生型脂肪酶的位置90-101所对应的区域中包含带负电的氨基酸；和
iii.在所述野生型脂肪酶的N94所对应的位置处包含中性或带负电的氨基酸；和/或
iv.在所述野生型脂肪酶的位置90-101所对应的区域中具有负电荷或中性电荷；和
v.它们的混合物。
这些脂肪酶可以LipexTM商标得自Novozymes。Novozymes已以名称LipocleanTM公开了来自Novozymes但据信落在上面的定义之外的类似的酶，并且该酶也是优选的。
其它可能的脂肪酶包括来自腐质霉属(Humicola，同义词Thermomyces)的脂肪酶，例如来自其它柔毛腐质霉(H.lanuginosa 或T.lanuginosus)菌株或来自特异腐质霉(H.insolens)；假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌(Pseudomonas)属菌株SD 705(WO 95/06270和WO 96/27002)、威斯康辛假单胞菌(P.wisconsinensis)；芽孢杆菌脂肪酶，例如来自枯草芽孢杆菌(B.subtilis)(Dartois等人(1993),Biochemica et Biophysica Acta,1131,253-360)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO 91/16422)。
市售的脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM及细菌酶
Figure BDA0001185101120000061
(来自Genecor)。此为产碱假单胞菌的脂肪酶的变种M21L的细菌来源脂肪酶，如授予Gist-Brocades(M.M.M.J.Cox,H.B.M.Lenting,L.J.S.M.Mulleners和J.M.van der Laan)的WO94/25578中所述。
所述组合物优选包含归类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶。如本文所用，术语磷脂酶为对磷脂具有活性的酶。磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆胺，由在外侧(sn-1)和中间(sn-2)位置被两个脂肪酸酯化并在第三位置被磷酸酯化的甘油组成；所述磷酸继而可被酯化成氨基醇。磷脂酶为参与磷脂的水解的酶。可区分若干类型的磷脂酶活性，包括：磷脂酶A1和A2，其将一个脂肪酰基基团(分别在sn-1和sn-2位置)水解形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可水解溶血磷脂中的剩余脂肪酰基基团。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别将释放二酰基甘油或磷脂酸。
所述组合物优选包含归类于EC 3.1.1.74中的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选地，角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。
所述组合物优选包含纤维素酶，所述纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰刀霉属、梭孢壳属、枝顶孢属的纤维素酶，例如US 4,435,307、US 5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO 89/09259、WO 96/029397和WO 98/012307中公开的产自特异腐质霉(Humicola insolens)、土生梭孢霉(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰刀菌(Fusarium oxysporum)的真菌纤维素酶。市售的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor International Inc.)以及KAC-500(B)TM(KaoCorporation)。
所述组合物优选包含尤其是细菌来源的过氧化物酶/氧化酶。包括化学修饰的或蛋白质工程突变体。氧化细菌的实例有但不限于氧化酶可源自于的气单胞菌属(Aeromonassp)。
所述组合物优选包含果胶酸盐裂解酶(也称聚半乳糖醛酸盐裂解酶)，果胶酸盐裂解酶包括已自不同细菌属如欧文氏菌属、假单胞菌属、克雷白氏菌属和黄单胞菌属以及自枯草芽孢杆菌(Nasser等(1993)FEBS Letts.335:319-326)和芽孢杆菌属YA-14(Kim等(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58:947-949)克隆的果胶酸盐裂解酶。由短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(Dave和Vaughn(1971)J.Bacteriol.108:166-174)、多粘杆菌(B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93:344-352)、嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26:377-384)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci.31:838-845)和芽孢杆菌属RK9(Bacillus sp.RK9)(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.Microbiol.24:1164-1172)产生的在8-10的pH范围内具有最大活性的果胶酸盐裂解酶的纯化也已见描述。在实施本发明时，可使用任何上述果胶酸盐裂解酶以及二价阳离子非依赖性和/或热稳定性果胶酸盐裂解酶。在优选的实施方案中，果胶酸盐裂解酶包括Heffron等,(1995)Mol.Plant-MicrobeInteract.8:331-334和Henrissat等,(1995)Plant Physiol.107:963-976中公开的果胶酸盐裂解酶。明确涵盖的果胶酸盐裂解酶在WO 99/27083和WO 99/27084中有公开。其它明确涵盖的果胶酸盐裂解酶(源自地衣芽孢杆菌)在美国专利第6,284,524号(该文件以引用方式并入本文)中有公开。明确涵盖的果胶酸盐裂解酶变种在WO 02/006442中有公开，尤其是WO 02/006442(该文件以引用方式并入本文)中的实施例中公开的变种。市售的碱性果胶酸盐裂解酶的实例包括来自丹麦Novozymes A/S的BIOPREPTM和SCOURZYMETM L。
所述组合物优选包含甘露聚糖酶：甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)的实例包括细菌和真菌来源的甘露聚糖酶。在一个具体的实施方案中，甘露聚糖酶源自丝状真菌属曲霉菌、优选黑曲霉或棘孢曲霉的菌株(WO 94/25576)。WO 93/24622公开了一种自里氏木霉分离的甘露聚糖酶。甘露聚糖酶还已自若干细菌分离，包括芽孢杆菌生物体。例如，Talbot等,Appl.Environ.Microbiol.,Vol.56,No.11,pp.3505-3510(1990)描述了一种源自嗜热脂肪芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。Mendoza等,World J.Microbiol.Biotech.,Vol.10,No.5,pp.551-555(1994)描述了一种源自枯草芽孢杆菌的β-甘露聚糖酶。JP-A-03047076公开了一种源自芽孢杆菌属的β-甘露聚糖酶。JP-A-63056289描述了一种碱性、热稳定的β-甘露聚糖酶的生产。JP-A-63036775涉及芽孢杆菌微生物FERM P-8856，其产生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-A-08051975公开了来自嗜碱芽孢杆菌属AM-001的碱性β-甘露聚糖酶。一种来自解淀粉芽孢杆菌的纯化甘露聚糖酶在WO 97/11164中有公开。WO 91/18974描述了一种半纤维素酶如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶活性物。涵盖WO 99/64619中公开的源自黏琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、耐盐嗜碱芽孢杆菌(Bacillus halodurans)、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、芽孢杆菌属(Bacillus sp.)和特异腐质霉(Humicola insolens)的碱性家族5和26甘露聚糖酶。尤其涵盖的是WO 99/64619的实施例中涉及到的芽孢杆菌属甘露聚糖酶。
市售的甘露聚糖酶的实例包括可得自丹麦Novozymes A/S的MannawayTM。
存在的酶和任何香料/芳香物或前香可能显示出一定的相互作用，故应选择为使得此相互作用不是负面的。一些负面相互作用可通过在产品内包封一种或其它酶和前香和/或以其它隔离方式来避免。
表面活性剂
所述组合物优选包含表面活性剂。
所述表面活性剂可为合成表面活性剂。
优选地表面活性剂包括以生物方式例如自细菌、真菌或其它微生物合成的生物表面活性剂。
优选地，生物表面活性剂包含糖脂类生物表面活性剂，所述糖脂类生物表面活性剂可为鼠李糖脂或槐糖脂或海藻糖脂或甘露糖赤藓糖醇脂(MEL)。或者，生物表面活性剂可有利地包含纤维二糖、基于肽的生物表面活性剂、脂蛋白和脂肽(例如，表面活性素)、脂肪酸(例如，corynomucolic acid)(优选具有烃链C12-C14)、磷脂(例如，通过生长在正烷烃上的红串红球菌产生的磷脂酰乙醇胺，其导致水和十六烷之间的界面张力降低至低于1mN m-1和30mg L-1的CMC)(Kretschner等,1982)和刺孢青霉酸；聚合物型生物表面活性剂，包括甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯(emulsan)、硫辛酸(liposan)、甘露糖蛋白和多糖-蛋白复合物。优选地，生物表面活性剂包含鼠李糖脂。
根据本发明的组合物包含表面活性剂，优选去污表面活性剂。去污表面活性剂指该表面活性剂或任何表面活性剂混合物中至少一种表面活性剂对作为洗衣过程的一部分处理的纺织品织物提供去污即清洁效果。可使用可为或可不为去污表面活性剂的其它表面活性剂作为所述组合物的一部分。
去污表面活性剂以3至85重量％、优选3至60重量％、更优选3至40重量％、最优选3至35重量％的重量水平存在于衣物洗涤剂组合物中。还可向本发明的洗衣组合物中引入其它表面活性剂；这些表面活性剂可为去污或非去污表面活性剂。
优选地，去污表面活性剂包含阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂或二者的混合物。更优选地，去污表面活性剂混合物包含阴离子型和非离子型表面活性剂。阳离子型表面活性剂可任选地作为去污表面活性剂的一部分存在。
如果存在，基于存在的表面活性剂的总重量计，阴离子型表面活性剂以0.1至95重量％、优选1至50重量％、更优选1.5至25重量％的水平存在。如果存在，基于存在的表面活性剂的总重量计，非离子型表面活性剂以0.1至95重量％、优选1至50重量％、更优选1.5至25重量％的水平引入。如果使用包含阴离子型和非离子型表面活性剂二者的去污表面活性剂混合物，则优选阴离子型表面活性剂对非离子型表面活性剂的比率为10:1至1:10。
非离子型表面活性剂
出于本发明的目的，除非另有指出，否则“非离子型表面活性剂”应定义为分子量小于约10,000的两亲分子，其基本上不含任何在6-11的正常洗涤pH下具有净电荷的官能团。
可使用任何类型的非离子型表面活性剂。高度优选的是具有C8-C35、优选C8-C30、更优选C10-C24、尤其是C10-C18碳原子的烷基链并具有优选3至25、更优选5至15个环氧乙烷基团的脂肪酸烷氧基化物，尤其是乙氧基化物，例如来自Shell(荷兰海牙)的Neodols；可具有1,000至30,000的分子量的环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，例如来自BASF(德国路德维希港)的Pluronic(商标)；和烷基酚乙氧基化物，例如可得自Dow Chemical(美国密歇根州米德兰)的Triton X-100。
在本发明的范围内考虑的其它非离子型表面活性剂包括：烷醇胺与脂肪酸的缩合物，如椰油酰胺DEA；多元醇-脂肪酸酯，如可得自Uniqema(荷兰豪达)的Span系列；乙氧基化多元醇-脂肪酸酯，如可得自Uniqema(荷兰豪达)的Tween系列；烷基多糖苷，如可得自Cognis(德国杜塞尔多夫)的APG系列；和正-烷基吡咯烷酮，如由ISP(美国新泽西州韦恩)销售的Surfadone系列产品。
阴离子型表面活性剂
“阴离子型表面活性剂”在本文中定义为包含一个或多个官能团的两亲分子，当在处于6和11之间的正常洗涤pH下的水溶液中时，其具有净阴离子电荷。
优选的阴离子型表面活性剂为在其分子结构中具有含约6至24个碳原子的烷基及选自磺酸酯基和硫酸酯基的基的有机硫反应产物的碱金属盐。
虽然后文描述的任何阴离子型表面活性剂如烷基醚硫酸盐、皂、脂肪酸酯磺酸盐、烷基苯磺酸盐、磺基琥珀酸酯、伯烷基硫酸盐、烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐和有机磷酸盐均可使用，但优选的阴离子型表面活性剂为脂肪酸羧酸酯的碱金属和碱土金属盐、脂肪醇硫酸盐，优选伯烷基硫酸盐，更优选它们是乙氧基化的，例如烷基醚硫酸盐；和烷基苯磺酸盐或它们的混合物。
阳离子型、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂
另外，根据本发明的组合物中可存在阳离子型、两性表面活性剂和/或两性离子表面活性剂。
优选的阳离子型表面活性剂为具有通式R1R2R3R4N+X-的季铵盐，例如其中R1为C12-C14烷基基团，R2和R3为甲基基团，R4为2-羟乙基基团，X-为氯离子。此材料可以Praepagen(商标)HY自ClariantGmbH以40重量％水溶液的形式商购获得。
在一个优选的实施方案中，根据本发明的组合物包含两性或两性离子表面活性剂。两性表面活性剂为既含酸性基团又含碱性基团并将在6和11之间的正常洗涤pH下以两性离子存在的分子。优选地，两性或两性离子表面活性剂以0.1至20重量％、更优选0.25至15重量％、甚至更优选0.5至10重量％的水平存在。
合适的两性离子表面活性剂的实例为可广义地描述为具有有着约8至约18个碳原子的一个长链基团和至少一个选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的水增溶基的脂族季铵、锍和鏻化合物的衍生物的那些。这些化合物的通式为：
R1(R2)xY+R3Z-
其中R1含有具有8至18个碳原子的烷基、烯基或羟烷基基团、0至10个亚乙基氧基基团或0至2个甘油单元；Y为氮、硫或磷原子；R2为具有1至3个碳原子的烷基或羟烷基基团；当Y为硫原子时，x为1，当Y为氮或磷原子时，x为2；R3为具有1至5个碳原子的烷基或羟烷基基团并且Z为选自硫酸根、磺酸根、羧酸根、磷酸根或膦酸根的基。
优选的两性表面活性剂为胺氧化物，例如椰油二甲基氧化胺。优选的两性离子表面活性剂为甜菜碱，尤其是酰氨基甜菜碱。优选的甜菜碱为C8至C18烷基酰氨基烷基甜菜碱，例如椰油酰氨基甜菜碱。这些可作为助表面活性剂引入，基于总组合物的重量计，优选以0至10重量％、更优选1至5重量％的量存在。
用于包含在根据本发明的组合物中的优选的两性或两性离子表面活性剂为甜菜碱表面活性剂。这些表面活性剂的实例将在下面的列举中提到。
硫酸基甜菜碱，如3-(十二烷基二甲基铵)-1-丙烷硫酸盐；和2-(椰油二甲基铵)-1-乙烷硫酸盐。
磺基甜菜碱，如：3-(十二烷基二甲基铵)-2-羟基-1-丙烷磺酸盐；3-(十四烷基二甲基铵)-1-丙烷磺酸盐；3-(C12-C14烷基酰氨基丙基二甲基铵)-2-羟基-1-丙烷磺酸盐；和3-(椰油二甲基铵)-1-丙烷磺酸盐。
羧基甜菜碱，如(十二烷基二甲基铵)乙酸盐(也称月桂基甜菜碱)；(十四烷基二甲基铵)乙酸盐(也称肉豆蔻基甜菜碱)；(椰油二甲基铵)乙酸盐(也称椰子甜菜碱)；(油基二甲基铵)乙酸盐(也称油基甜菜碱)；(十二烷氧基甲基二甲基铵)乙酸盐；和(椰油酰氨基丙基二甲基铵)乙酸盐(也称椰油酰氨基-丙基甜菜碱或CAPB)。
锍甜菜碱，如：(十二烷基二甲基锍)乙酸盐；和3-(椰油二甲基-锍)-1-丙烷磺酸盐。
鏻甜菜碱，如：4-(三甲基鏻)-1-十六烷磺酸盐；3-(十二烷基二甲基鏻)-1-丙烷磺酸盐；和2-(十二烷基二甲基鏻)-1-乙烷硫酸盐。
根据本发明的组合物优选包含羧基甜菜碱或磺基甜菜碱作为两性或两性离子表面活性剂，或是包含它们的混合物。尤其优选的是月桂基甜菜碱。
所述处理组合物可包含洗涤剂液体中常见的其它成分。尤其是聚酯亲和性(substantive)去污聚合物、助水溶物、遮光剂、着色剂、香料、其它酶、其它表面活性剂、成分如香料或护理添加剂的微胶囊、软化剂、用于抗污物再沉积的聚合物、漂白剂、漂白活化剂和漂白催化剂、抗氧化剂、pH控制剂和缓冲剂、增稠剂、用于流变改性、视觉提示的具有或不具有包埋其中的功能成分的外部结构剂和本领域技术人员已知的其它成分。
组合物可包含酶。组合物优选不包括或至少基本上不含蛋白酶和/或淀粉酶。
组合物优选不包含或至少基本上不包含椰子脂肪酸的烷基酰胺。
现在结合下面的非限制性实施例进一步描述本发明。其中精氨酸烷基酯化合物可以此处所述水平加入的合适的洗衣应用如下：
Figure BDA0001185101120000131
其中：
Neodol 25-7(来自Shell)＝C12-C15醇7-乙氧基化物
LAS酸＝C10-C14烷基苯磺酸；
SLES＝C12-C13醇3-乙氧基化物硫酸盐，Na盐：＝十二烷基醚硫酸钠(具有平均3个环氧乙烷基团)；
实验
实施例
下面描述了示例性的洗衣洗涤剂组合物，向其中可加入精氨酸烷基酯化合物和酶。
Figure BDA0001185101120000141
其中:
来自Shell的Neodol 25-7＝C12-C15醇7-乙氧基化物
LAS酸＝C10-C14烷基苯磺酸；
SLES＝C12-C13醇3-乙氧基化物硫酸盐,Na盐＝月桂基醚硫酸钠(平均3个环氧乙烷基团)；
污渍去除实验
实施例试剂:
-下面的污染的布样品被穿孔成圆片并转移到300μl 96孔板：
淀粉酶敏感污渍:CS27:土豆淀粉，有色的(Testfabrics Inc.)
–酶Stainzyme 12L(Novozymes)
-无酶洗衣洗涤剂组合物
–精氨酸甲基酯(作为L-精氨酸甲基酯二盐酸盐，Sigma Cat No.26340-89-6,ECno.247-622-0)
实施例程序:
-污染的布被预洗涤以除去任何残余游离污渍：
-200μl的蒸馏水被加入每孔中
-以900rpm震动平板10分钟
-除去洗液
反应混合物:
测试混合物:
Figure BDA0001185101120000151
*在蒸馏水中稀释到以下mg/ml浓度的精氨酸：0.08、0.16、0.32、0.64、1.28、2.56和5.12。
对照混合物：
酶(Stainzyme)5mg/L 20μl
洗衣洗涤剂组合物：5mg/L 100μl
蒸馏水 80μl
-酶最后加入。反应在900rpm下振摇的同时于22度下培育1小时。
-通过向每个孔中加入200μl蒸馏水、然后于900rpm下振摇5分钟来漂洗布。然后移除洗涤液。重复此程序连续四次。
-将布于40度下干燥3小时
-干燥后，数字扫描污渍板并测量其ΔE。此值被用来表达清洁效果并定义为白布与经洗涤之后的污染布之间的色差。在数学上，ΔE的定义为：
ΔE＝[(ΔL)2+(Δa)2+(Δb)2]1/2
其中ΔL为经洗涤布和白布之间暗度差异的量度；Δa和Δb分别为两布之间红度和黄度差异的量度。从这个公式很明显，ΔE的值越低，布将越白。关于此测色技术，参考Commission International de I'Eclairage(CIE)；Recommendation on Uniform ColourSpaces,colour difference equations,psychometric colour terms,supplementno.2to CIE Publication,no.15,Colormetry,Bureau Central de la CIE,Paris 1978。
下表中以去污指数(SRI)的形式表达了清洁效果：
SRI＝100-ΔE
SRI越高，则布越清洁，SRI＝100(白色)。
Figure BDA0001185101120000161
这些结果说明，精氨酸甲基酯化合物可以剂量依赖方式增强淀粉酶的去污活性。

Claims (12)

1.用于从污染的基底去除污渍的环境条件下活性的污渍去除组合物，所述组合物包含以下组分的组合：
(i)一种或多种酶，其中所述一种或多种酶包含淀粉酶；和
(ii)精氨酸烷基酯；
其中环境条件指低于25摄氏度并且高于1摄氏度，并且其中所述精氨酸烷基酯是精氨酸甲基酯或精氨酸乙基酯或其任何组合。
2.根据权利要求1所述的组合物，其进一步包含一种或多种表面活性剂。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述一种或多种酶还包含选自纤维素酶、脂肪酶、磷脂酶、角质酶、酯酶、过氧化物酶/氧化酶、氧化还原酶、果胶酶、裂解酶、甘露聚糖酶及其混合物的酶。
4.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于所述一种或多种酶还包含选自纤维素酶、脂肪酶、磷脂酶、角质酶、酯酶、过氧化物酶/氧化酶、氧化还原酶、果胶酸盐裂解酶、甘露聚糖酶及其混合物的酶。
5.根据权利要求1所述的组合物，其中所述基底包括织物、刀具、陶器和其它家用硬表面。
6.预处理装置，其包括(i)储放权利要求1-5中任一项所述的环境条件下活性的污渍去除组合物的储存室和(ii)用于局部施用所述污渍去除组合物至基底上的污渍的分配器；其中环境条件指低于25摄氏度并且高于1摄氏度。
7.用于从污染的基底去除污渍的方法，其包括用权利要求1-5中任一项所述组合物处理污渍的步骤。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于方法发生在环境条件下，其中环境条件指低于25摄氏度并且高于1摄氏度。
9.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述组合物直接施用到所述污渍上。
10.根据权利要求9所述的方法，其中将所述组合物直接施用到所述污渍是预处理步骤。
11.根据权利要求7或8所述的方法，其中所述基底包括织物、刀具、陶器和其它家用硬表面。
12.精氨酸烷基酯与一种或多种酶联合在环境条件下在从污染的基底去除污渍中的用途，其中环境条件指低于25摄氏度并且高于1摄氏度，其中所述精氨酸烷基酯是精氨酸甲基酯或精氨酸乙基酯或其任何组合，并且其中所述一种或多种酶包含淀粉酶。
CN201580033106.4A 2014-06-20 2015-06-12 酶处理组合物 Active CN106414694B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14173222.2 2014-06-20
EP14173222 2014-06-20
PCT/EP2015/063235 WO2015193206A1 (en) 2014-06-20 2015-06-12 Enzyme treatment composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106414694A CN106414694A (zh) 2017-02-15
CN106414694B true CN106414694B (zh) 2020-05-29

Family

ID=50972584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201580033106.4A Active CN106414694B (zh) 2014-06-20 2015-06-12 酶处理组合物

Country Status (6)

Country Link
EP (1) EP3158044B1 (zh)
CN (1) CN106414694B (zh)
BR (1) BR112016029564B1 (zh)
TR (1) TR201808289T4 (zh)
WO (1) WO2015193206A1 (zh)
ZA (1) ZA201608406B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110997890B (zh) * 2017-07-07 2021-11-05 宝洁公司 包含非烷氧基化酯胺的清洁组合物
WO2020006190A1 (en) * 2018-06-29 2020-01-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions comprising esteramines
WO2024083819A1 (en) * 2022-10-20 2024-04-25 Novozymes A/S Lipid removal in detergents

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1942236A1 (de) * 1969-08-20 1971-03-04 Henkel & Cie Gmbh Eiweissloesende Wasch-,Waschhilfs- und Reinigungsmittel
US3707505A (en) * 1969-12-30 1972-12-26 Ajinomoto Kk Enzyme-containing detergent composition
WO1997045510A1 (en) * 1996-05-30 1997-12-04 Salient Science, Inc. Foaming acidic detergent/cleansing gel
EP2305785A1 (en) * 2009-10-02 2011-04-06 Unilever N.V. Use of a carboxylic or amino compound as cleaning aid for hard surfaces and method of cleaning such hard surfaces

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1942236A1 (de) * 1969-08-20 1971-03-04 Henkel & Cie Gmbh Eiweissloesende Wasch-,Waschhilfs- und Reinigungsmittel
US3707505A (en) * 1969-12-30 1972-12-26 Ajinomoto Kk Enzyme-containing detergent composition
WO1997045510A1 (en) * 1996-05-30 1997-12-04 Salient Science, Inc. Foaming acidic detergent/cleansing gel
EP2305785A1 (en) * 2009-10-02 2011-04-06 Unilever N.V. Use of a carboxylic or amino compound as cleaning aid for hard surfaces and method of cleaning such hard surfaces

Also Published As

Publication number Publication date
CN106414694A (zh) 2017-02-15
TR201808289T4 (tr) 2018-07-23
BR112016029564B1 (pt) 2022-07-05
WO2015193206A1 (en) 2015-12-23
EP3158044B1 (en) 2018-06-06
ZA201608406B (en) 2019-03-27
BR112016029564A2 (pt) 2017-08-22
EP3158044A1 (en) 2017-04-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3341459B1 (en) Detergent compositions with lipase and biosurfactant
EP3146033B1 (en) Aqueous liquid detergent formulation comprising enzyme particles
AU2012238950B2 (en) Method of laundering fabric
EP2522714A1 (en) Aqueous concentrated laundry detergent compositions
EP2522715A1 (en) Aqueous concentrated laundry detergent compositions
AU2012358647A1 (en) Isotropic liquid detergents comprising soil release polymer
CN116710543A (zh) 清洁组合物
CN106414694B (zh) 酶处理组合物
EP3344765B1 (en) Liquid detergency composition comprising lipase and protease
EP2935549B1 (en) Method for removing fat and/or oil stains
CN101772568A (zh) 依次送递酶的系统
CN104884598B (zh) 酶处理组合物
EP3158045A1 (en) Enzyme treatment composition
EP3341460A1 (en) Liquid detergency composition comprising protease and non-protease enzyme

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210805

Address after: Rotterdam

Patentee after: Unilever Intellectual Property Holdings Ltd.

Address before: Rotterdam

Patentee before: Netherlands Unilever Co.,Ltd.