CN106349285A - 含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 - Google Patents
含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106349285A CN106349285A CN201610738210.XA CN201610738210A CN106349285A CN 106349285 A CN106349285 A CN 106349285A CN 201610738210 A CN201610738210 A CN 201610738210A CN 106349285 A CN106349285 A CN 106349285A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- compound
- group
- reaction
- formula
- compound according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 title claims abstract description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 21
- -1 acyl phosphine oxides Chemical class 0.000 title abstract description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 67
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 37
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 9
- 125000006552 (C3-C8) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- HIKRJHFHGKZKRI-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C)=C(C=O)C(C)=C1 HIKRJHFHGKZKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 7
- UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethylbenzoyl chloride Chemical compound CC1=CC(C)=C(C(Cl)=O)C(C)=C1 UKRQMDIFLKHCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 6
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 6
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 claims description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 4
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000005654 Michaelis-Arbuzov synthesis reaction Methods 0.000 claims description 2
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 40
- 239000003999 initiator Substances 0.000 abstract description 5
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 38
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 15
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 6
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 6
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 5
- VUNWOWKGBXOBGY-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-2-methylpropanoyl chloride Chemical compound CC(C)(Br)C(Cl)=O VUNWOWKGBXOBGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 4
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000016 photochemical curing Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 4
- ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(2-prop-2-enoyloxypropoxy)propoxy]propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC(C)COC(C)COCC(C)OC(=O)C=C ZDQNWDNMNKSMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 3
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 3
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-phenylpropan-2-ol Chemical compound CC(C)(O)CC1=CC=CC=C1 RIWRBSMFKVOJMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium bromide Chemical compound [Br-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC JRMUNVKIHCOMHV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N (+)-propylene glycol Chemical compound C[C@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene Chemical group ClC(Cl)=C LGXVIGDEPROXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 1,2,6-trimethylphenanthrene Chemical compound CC1=CC=C2C3=CC(C)=CC=C3C=CC2=C1C MYWOJODOMFBVCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 1,3-propanediol Substances OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940035437 1,3-propanediol Drugs 0.000 description 1
- OITFSBRKAUAGND-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-methylpropan-1-one Chemical compound CC(C)C(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 OITFSBRKAUAGND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxy-2-methylpropane Chemical compound CC(C)COC=C OZCMOJQQLBXBKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXEMYLNXNAJPGY-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-diphenylpropoxy)ethyl prop-2-enoate Chemical compound C(C=C)(=O)OCCOCC(C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 OXEMYLNXNAJPGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical group CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Natural products CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-3-prop-2-enoyloxy-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C HVVWZTWDBSEWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPQGTZMAQRXCJW-UHFFFAOYSA-N [chloro(phenyl)phosphoryl]benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(Cl)C1=CC=CC=C1 QPQGTZMAQRXCJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N alpha-linolenic acid Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O DTOSIQBPPRVQHS-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- 235000020661 alpha-linolenic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N bis(ethenyl) butanedioate Chemical compound C=COC(=O)CCC(=O)OC=C AJCHRUXIDGEWDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N cis-4-Hydroxy-L-proline Chemical compound O[C@@H]1CN[C@H](C(O)=O)C1 PMMYEEVYMWASQN-IMJSIDKUSA-N 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- NUUPJBRGQCEZSI-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,3-diol Chemical compound OC1CCC(O)C1 NUUPJBRGQCEZSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N dichlorophenylphosphine Chemical compound ClP(Cl)C1=CC=CC=C1 IMDXZWRLUZPMDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphorylbenzene Chemical compound ClP(Cl)(=O)C1=CC=CC=C1 IBDMRHDXAQZJAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- PXRDVIVDFIVDHI-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphane;hydrochloride Chemical class [Cl-].C=1C=CC=CC=1[PH2+]C1=CC=CC=C1 PXRDVIVDFIVDHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)O GTZOYNFRVVHLDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl prop-2-enoate Chemical compound C=COC(=O)C=C BLCTWBJQROOONQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3-diol Chemical compound CCCC(O)CCO AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229960004488 linolenic acid Drugs 0.000 description 1
- KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N linolenic acid Natural products CC=CCCC=CCC=CCCCCCCCC(O)=O KQQKGWQCNNTQJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000015843 photosynthesis, light reaction Effects 0.000 description 1
- 239000006223 plastic coating Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920000166 polytrimethylene carbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N tris(prop-2-enyl) phosphate Chemical compound C=CCOP(=O)(OCC=C)OCC=C XHGIFBQQEGRTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/32—Esters thereof
- C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/3247—Esters of acids containing the structure -C(=X)-P(=X)(R)(XH) or NC-P(=X)(R)(XH), (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5337—Phosphine oxides or thioxides containing the structure -C(=X)-P(=X) or NC-P(=X) (X = O, S, Se)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明提供一种新的通式I、II、III所述含羟基酰基膦氧化合物，它们的制备方法，以及该类化合物作为烯属不饱和化合物体系的光聚合物引发剂，光引发剂反应活性好、贮藏稳定、溶解性。
Description
技术领域
本发明涉及一种新的含羟基酰基膦氧化合物，它们的制备方法，以及该类化合物作为烯属不饱和化合物体系的光聚合物引发剂。
背景技术
酰基氧化膦光引发剂分为单酰基、双酰基及三酰基氧化膦，EP 7508公开了某些单酰基氧化膦的制备方法和用途，其它单酰基氧化膦及双酰基氧化膦公开在US4737593、US4792632及GB2259704中，三酰基氧化膦化合物公开在WO 96/7662中。目前最常用的目前最常用的α-羟基酮类光引发剂是TPO、TPO-L以及819，用于许多应用的多功能光敏引发剂，但这些化合物的使用具有一些限制。比如，众所周知的是单-和双酰基氧化膦均在亲核剂如胺的存在下（Baxter，J E. Polymer 1988,29,1575）或在碱性水溶液中具有有限化学稳定性。该化学不稳定性限制了这类光引发剂在不含该类亲核化合物的配制剂中的使用并例如排除了通常加入可辐射固化配方中以克服氧阻聚的胺共引发剂的使用或胺改性丙烯酸酯粘合剂的使用。
另外，本领域熟练技术人员公知特别是双酰基氧化膦难以溶解和掺入某些配制剂中。因此，制备含有这些光引发剂的可固化配方一般是比较费事的，要求长时间和/或更高温度来将该光引发剂均相掺入配方中。类似地，大多数已知的双酰基氧化膦在用于水性配方时很难或根本不与含水环境相容。一个例外是市售产品Irgacure 819DW，其为二（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦在水中的分散体。然而，使用分散剂并不是在所有应用中都可以接受。
还有一个公众熟知的缺点，酰基氧化膦光引发剂具有较强的氧阻聚问题，从而导致表干效果比较差，尤其用于薄层的体系，通常会采用复合光引发剂，如和α-羟基酮类光引发剂配合使用。
α-羟基酮类光引发剂公开在EP 3002、US4347111、US4672079等专利中。目前最常用的α-羟基酮类光引发剂是Darocur 1173和Irgacure 184，Darocur 1173和Irgacure 184在各类光固化清漆中是主引发剂，具有使用方便，活性高，耐黄变性好，价格较低等优点，但缺点是光解过程中会产生包括苯甲醛在内的挥发性有害有机化合物，有不良气味，同时由于分子量小，有易挥发和易迁移倾向，由此造成的环境和健康污染已经成为本领域日益引起关注的问题。
仍急需发现一种反应活性好、贮藏稳定、溶解性良、氧阻聚小、固化彻底、不易挥发和迁移的酰基膦氧化合物光引发剂。
发明内容
本发明的目的是提供一种含羟基酰基膦氧化合物、其制备方法、以及以该类化合
物为有效成分的含烯属不饱和化合物的自由基光聚合引发剂的应用。该光引发剂反应活性好、贮藏稳定、溶解性良、氧阻聚小、固化彻底、不易挥发和迁移等方面性能优异，易于引入到要聚合的配方中。
本发明提出的新的含羟基酰基膦氧化合物，其具有如通式Ⅰ、II或III：
其中，
R1、R2可以相同也可以不同，独立选自H、C1-C20的直链或支链烷基，或R1和R2链接起来形成C3-C8环烷基；
R选自C1-C8的直链或支链烷基；
n=2或1。
所述C1-C20的直链或支链烷基可以是甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、2-戊基、3-戊基、异戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。
所述C3-C8环烷基优选环己基、环戊基、甲基或乙基取代环己基。
R1、R2优选R1、R2不同时为H。
R1、R2最优选甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、十二烷基或R1和R2链接起来形成环己烷基、环戊烷基。
R优选甲基、乙基、叔丁基。
n优选2。
本发明提出的新的含羟基酰基膦氧化合物，优选但不限于下列化合物：
本发明还涉及上述通式I、II、III的新的含羟基酰基膦氧化合物的制备方法，其制备
方法可以直接使用市售的819、TPO、TPO-L等产品为原料进行合成制备。具体的方法是：通式I、II、III分别以TPO-L、TPO、819为原料，分别与式IV反应生成式V系列中间体化合物（通式I、II、III分别对应中间体V-1、V-2、V-3），然后在碱性条件进行水解制备得到目标化合物。具体反应流程如下所示：
其中X选自Br、Cl，n、R、R1、R2如上式所述。
本发明还涉及上述通式I、II、III的新的含羟基酰基膦氧化合物还可以通过下列方法：
通式I的制备方法以式A-1化合物为原料，与相应醇反应生产中间体B-1，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行Arbuzov反应生产中间体C-1，再经过与卤代试剂进行卤代反应得到中间体D-1，最后在碱性条件下进行水解得到目标产物。
其中X选自Br、Cl，R、R1、R2如上式所述。
通式II的制备方法以式A-2或A-3化合物为原料，通过水解得到中间体B-2或B-3，再与2,4,6-三甲基苯甲醛进行反应生产中间体C-2或C-3，随后通过氧化反应生产中间体D-2或D-3，再经过与卤代试剂进行卤代反应得到中间体E-2或E-3，最后在碱性条件下进行水解得到目标产物。对目标产物产物的提纯可以采用低压蒸馏或者精馏蒸馏的方法。
n=1时
其中X选自Br、Cl，R1、R2如上式所述。
n=2时
其中X选自Br、Cl， R1、R2如上式所述。
通式III的制备方法以式A-1化合物为原料，通过水解得到中间体B-4，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行反应生产中间体C-4，随后通过氧化反应生产中间体D-4，再经过与卤代试剂进行卤代反应得到中间体E-2或E-3，最后在碱性条件下进行水解得到目标产物。
其中X选自Br、Cl，R1、R2如上式所述。
上述制备方法所述碱性条件可以由氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钠提供。
上述制备方法中中间体的后处理方法均可以采用本领域所熟知，比如分液、水洗、过滤、萃取等，中间体的提纯方法也是蒸馏、结晶等常规提纯方法。
原料A-1、A-2、A-3的制备方法可以使用其类似物苯基二氯化膦和二苯基氯化膦的制备方法。苯基二氯化膦和二苯基氯化膦的制备方法有很多文献披露，比如US3557204、Simeon, Fabrice，Tetrahedron, 1998, vol. 54, #34 p.10111–10118、Kurt G.Weinberg，J. Org. Chem., Vol. 40, No. 24, 1975:3586-3589。例如以氯苯为原料，进行异丁酰基化反应制备对异丁酰基氯苯，然后再与磷在三氯化铝条件下进行反应即可得对异丁酰基苯基二氯化膦和二（对异丁酰基苯基）氯化膦混合物，通过蒸馏或精馏进行提纯。
本发明提供的新的含羟基酰基膦氧化合物可以作为光引发剂使用，可以作为单一光引发剂来使用，具有反应活性好、氧阻聚小、干燥彻底、贮藏稳定、溶解性良、不易挥发和迁移等方面性能优异，易于引入到要聚合的配方中。
本发明提供的新的含羟基酰基膦氧化合物，引入羟基后使化合物的溶解性提高很多，同时在水中也有一定的溶剂。
本发明提供一种光固化组合物包括：
a）至少一种烯属不饱和可光聚合化合物和
b）作为光引发剂的至少一种通式I、II或III的化合物。
含烯属不饱和双键化合物可以含有一个或多个双键。它们可以是低分子量的（单体）或相对高分子量的（低聚物）。包含双键的单体实例为烷基或羟基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如，甲基、乙基、丁基、2-乙基己基-或2-羟基乙基丙烯酸酯，异冰片基丙烯酸酯，或者甲基丙烯酸甲基或乙基酯；硅氧烷丙烯酸酯；丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-取代的（甲基）丙烯酰胺；乙烯基酯如乙酸乙烯酯，乙烯基醚如异丁基乙烯醚，苯乙烯，烷基-和卤代苯乙烯，N-乙烯基吡咯烷酮，乙烯基氯或1,1-二氯乙烯。
含两个或多个双键的单体如乙二醇、丙二醇、新戊基乙二醇，1,6-己二醇和双酚A的二丙烯酸酯，4,4’-双（2-丙烯酰氧基乙氧基）二苯基丙烷，三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯或四丙烯酸酯，乙烯基丙烯酸酯，二乙烯基苯，二乙烯基琥珀酸酯，邻苯二甲酸二烯丙基酯，磷酸三烯丙基酯，异氰尿酸三烯丙基酯和异氰尿酸三（2-丙烯酰乙基）酯。
具有相对高分子量（低聚物）多不饱和化合物的实例为丙烯酸化的环氧树脂和聚醚、聚氨基甲酸酯；丙烯酸化或含乙烯基醚基或环氧基的聚酯。不饱和低聚物还可以是不饱和聚酯树脂，它们大多是有马来酸，邻苯二甲酸和一种或多种二醇制备的并且具有大约500-3000的分子量。另外，也可以使用乙烯醚单体和乙烯基醚低聚物，以及以马来酸酯为终端的，具有聚酯、聚氨基甲酸酯、聚醚、聚乙烯醚和环氧主链的低聚物。
烯属不饱和化合物还可以是烯属不饱和羧酸和多元醇环氧化合物的酯，和在主链或侧链基上含烯属不饱和基团的聚合物，例如不饱和聚酯，聚酰胺或聚氨基甲酸酯及其共聚物，聚丁二烯或丁二烯共聚物，聚异戊二烯和异戊二烯共聚物，在侧链上含（甲基）丙烯酸基的聚合物和共聚物，在侧链上含（甲基）丙烯酸基的聚合物和共聚物，及一种或多种该聚合物的混合物。
不饱和羧酸的例子是丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、亚甲基丁二酸、肉桂酸和不饱和脂肪酸如亚麻酸和油酸。优选丙烯酸和甲基丙烯酸。
适宜的多元醇为芳族多元醇并尤其为脂族和环状脂族多元醇。芳族多元醇如氢醌、4,4’-二羟基二苯基、2,2-二（4-羟基苯基）丙烷，以及（线型）酚醛清漆和酚醛树脂A。脂族和环状脂族多元醇如亚烷基二醇，优选C2-12，如乙二醇、1,2-或1,3-丙二醇、1,2-、1,3-或1,4-丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、十二碳烷二醇、二甘醇、三甘醇、分子量优选为200-1500的聚乙二醇、1,3-环戊二醇、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇、1,4-二羟甲基环己烷、甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、二季戊四醇或山梨糖醇等。
本发明还涉及上述通式I、II、III所示的新的含羟基酰基膦氧化合物在光固化组合物中的应用。本发明提供的光固化组合物发生聚合的方法，包括用200-600nm范围的光源照射。
非限制性地，本发明提供的光固化组合物可以应用制备涂布材料、印刷油墨、印版、牙科组合物、抗蚀剂材料以及作为图像记录材料，还可以用在光固化的纸张上光涂料、电路板用的光固化阻焊油墨、光固化标识油墨以及紫外光固化的地板涂料、塑料涂料、光导纤维涂料、光盘涂料等。还适用需要经受长期日晒而且耐黄变的UV-固化涂料中。
具体实施方式
以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
实施例1：化合物1的制备
1）将光引发剂TPO（34.8g，0.1mol）溶解在200ml硝基苯中，控制溶液温度在0-10℃，加入三氯化铝（82.7g，0.62mol）搅匀后，滴加α-溴代异丁酰氯（18.5g，0.1mol），滴毕，缓慢升温至30-40℃反应2h，停止反应，将反应液倒入800g水与130ml浓盐酸配成的稀盐酸中，搅拌0.5h，静置分出有机相，缓慢用200ml饱和碳酸氢钠溶液洗涤，至有机相pH值成中性，干燥，减压蒸馏脱溶回收溶剂，得到淡黄色油状物，也可以不回收溶剂，直接进行下一步反应。
2）向步骤1）所得到的有机相中加入150mL 10%氢氧化钠溶液进行反应，至反应完全，静置，分出有机相，回收溶剂，得黄色油状物，用甲醇重结晶得到浅黄色固体17.4g。
产物结构通过核磁共振氢谱得到确认，具体表征结果如下：1H-NMR（CDCl3，400MHz）：δ 7.97(d，2H), 7.91-7.43 (m，7H) , 7.10（s，2H）, 3.70(s，1H) , 2.48（s，6H）,2.34（s，3H）, 1.46 (s，6H)。
实施例2：化合物2的制备
1）将光引发剂TPO（34.8g，0.1mol）溶解在200ml硝基苯中，控制溶液温度在0-10℃，加入三氯化铝（110.7g，0.83mol）搅匀后，滴加α-溴代异丁酰氯（37.0g，0.2mol），滴毕，缓慢升温至30-40℃反应2h，停止反应，将反应液倒入800g水与173ml浓盐酸配成的稀盐酸中，搅拌0.5h，静置分出有机相，缓慢用200ml饱和碳酸氢钠溶液洗涤，至有机相pH值成中性，干燥，减压蒸馏脱溶回收溶剂，得到淡黄色油状物，也可以不回收溶剂，直接进行下一步反应。
2）向步骤1）所得到的有机相中加入200mL 10%氢氧化钠溶液进行反应，至反应完全，静置，分出有机相，回收溶剂，得黄色油状物，用甲醇重结晶得到浅黄色固体21.4g。
产物结构通过核磁共振氢谱得到确认，具体表征结果如下：1H-NMR（CDCl3，400MHz）：δ8.05(d，4H), 7.89 (d，4H) , 7.23（s，2H）, 3.85(s，2H) , 2.54（s，6H）, 2.30（s，3H）, 1.36 (s，12H)。
实施例3：化合物1的制备
将100ml氯苯、4ml水与2,4,6-三甲基苯甲醛（14.8g，0.1mol）混合，冷却至5℃，搅拌下缓慢加入对异丁酰基苯基苯基氯化膦（29.1g，0.1mol），升至室温，反应2小时。冷却至5℃，缓慢滴加20% NaOH水溶液调节pH至2，依次加入1.8gWO3，0.1g四丁基溴化铵，缓慢滴加45g质量分数为30%的双氧水，在该温度下反应16小时。
所得反应溶液用饱和食盐水洗涤后，静置分层，有机相用10%的Na2SO3洗涤，再用20% NaOH水溶液调节反应液pH至8，静置分层，取有机相。
在有机相中加入NBS（17.8g，0.1mol）搅拌反应，反应完全后，加入150ml 10%氢氧化钠溶液进行反应，水解完全后，低压脱溶，用甲醇进行结晶，抽滤，干燥，得21.7g淡黄色固体。
产物结构通过核磁共振氢谱得到确认，具体表征结果如下：1H-NMR（CDCl3，400MHz）：δ 7.90(d，2H), 7.80-7.20(m，7H) , 7.05（s，2H）, 3.50(s，1H), 2.45（s，6H）,2.30（s，3H）, 1.44(s，6H)。
实施例4：化合物3的制备
将100ml氯苯、4ml水与2,4,6-三甲基苯甲醛（14.8g，0.1mol）混合，冷却至5℃，搅拌下缓慢加入对丙酰基苯基苯基氯化膦（27.7g，0.1mol），升至室温，反应2小时。冷却至5℃，缓慢滴加20% NaOH水溶液调节pH至2，依次加入1.8g WO3，0.1g四丁基溴化铵，缓慢滴加45g质量分数为30%的双氧水，在该温度下反应16小时。
所得反应溶液用饱和食盐水洗涤后，静置分层，有机相用10%的Na2SO3洗涤，再用20% NaOH水溶液调节反应液pH至8，静置分层，取有机相。
在有机相中加入NBS（17.8g，0.1mol）搅拌反应，反应完全后，加入150ml 10%氢氧化钠溶液进行反应，水解完全后，低压脱溶，用甲醇进行结晶，抽滤，干燥，得22.3g淡黄色固体。
产物结构通过核磁共振氢谱得到确认，具体表征结果如下：1H-NMR（CDCl3，400MHz）：δ 8.03(d，2H), 7.85-7.56 (m，7H) , 7.10（s，2H）,5.01（q，1H），2.80(s，1H) ,2.45（s，6H）, 2.38（s，3H）, 1.39 (d，3H)。
目标化合物4~13的结构及其1H-NMR数据列于表1：
表1
实施例5：化合物14的制备
将对异丁酰基苯基苯基氯化膦（24.9g，0.1mol）溶液100ml氯苯，加入三乙胺（21.2g，0.21mol），在0℃条件下，加入乙醇（9.2g，0.2mol），然后室温下搅拌反应，反应完全后，过滤出三乙胺的盐酸盐，在50℃条件下，向滤液中滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（18.3g，0.1mol），升至70-80℃反应，10小时后，降温至室温。
向所得反应溶液中加入NBS（17.8g，0.1mol）搅拌反应，反应完全后，加入150ml10%氢氧化钠溶液进行反应，水解完全后，先脱溶回收溶剂，然后减压蒸馏进行提纯得18.5g淡黄色油状物。
产物结构通过核磁共振氢谱得到确认，具体表征结果如下：1H-NMR（CDCl3，400MHz）：δ 7.85(d，2H), 7.63 (d，2H) , 6.91（s，2H）,4.75（q，2H），3.85(s，1H) , 2.51（s，6H）, 2.30（s，3H）, 1.45 (s，6H) , 1.25 (t，3H)。
目标化合物15~21的结构及其1H-NMR数据列于表2：
表2
实施例5：化合物22的制备
在惰性气氛下，加入50%氢化钠（24g，0.5mol）和300ml甲苯，缓慢滴加对异丁酰基苯基膦氢（62.3g，0.25mol），滴加温度控制在30-45℃，滴加时间控制在3h左右，滴毕，保温反应，反应完全后，在室温下，加入三乙胺（55.5g，0.55mol），慢慢滴加2,4,6-三甲基苯甲酰氯（91.3g，0.50mol），滴加时间控制3h左右，保温反应，反应结束后慢慢滴加水50ml，滴加后保温反应0.5h，然后慢慢滴加120g 30%的双氧水，滴毕，保温反应，反应完全后，加入10%亚硫酸氢钠溶液，反应0.5h，静置分层，有机相用无水硫酸镁干燥，
向干燥后的溶液中加入NBS（89.0g，0.5mol）搅拌反应，反应完全后，加入500ml 10%氢氧化钠溶液进行反应，水解完全后，低压脱溶，用甲醇进行结晶，抽滤，干燥，得59.8g淡黄固体。
产物结构通过核磁共振氢谱得到确认，具体表征结果如下：1H-NMR（CDCl3，400MHz）：δ 8.15(d，2H), 7.93 (d，2H) , 7.03（s，4H）, 3.85(s，1H) , 2.51（s，12H）,2.30（s，6H）, 1.40 (s，6H)。
目标化合物23~28的结构及其1H-NMR数据列于表3：
表3
实施例6：固化性能的研究
通过配制示例光固化组合物，对本发明所示化合物的应用性能进行评价。
1.光固化组合物的配制
聚氨酯丙烯酸树脂 45
三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA） 31.5
待测光引发剂 2~4
三丙二醇二丙烯酸酯（TPGDA） 20
流平剂 1.5
上述组合物中，待测光引发剂为本发明所示的化合物作为光引发剂，各组分均为质量份。
2.性能评价
使用20μm线棒涂布器在PGA-纸上涂布比较本发明实施例化合物的光引发性能。将涂布的样品安装在带上，在中压汞灯下输送该样品。确定在100米/分速度的带速下完全固化样品的通过次数。使用Q-尖头法确定完全固化。
评价结果如表4中所示:
表4
实施例7：溶解性的研究
将所研究的光引发剂按重量比加入到溶剂或单体中，加热50-60℃，将所得溶液混合均匀后，室温保存24h，如果没有晶体析出，记录此时的溶解度（溶解度误差控制在5%左右），具体情况见表4。
实施例8：光引发剂溶液的贮藏稳定性
通过混合物组分制备如下含有光引发剂的如下制剂：
光引发剂A：100% TPO
光引发剂B：100% 819
光引发剂C：100% 实施例化合物
按重量计24%光引发剂A、24%光引发剂B和按重量计24%光引发剂C分别在三丙二醇二丙烯酸酯中搅拌，三种溶液贮存在5℃的冰箱中。24h后，含光引发剂A和光引发剂B的溶液含有沉淀，而含有式I、II、III化合物的溶液（光引发剂B）保持透明。
同样按重量计30%光引发剂A、30%光引发剂B和按重量计30%光引发剂C分别在己二醇二丙烯酸酯中搅拌，三种溶液贮存在室温下。3天后，含光引发剂A和光引发剂B的溶液含有结晶，而含有本发明提供的化合物的溶液（光引发剂C）保持透明。
此实施例表示通式I、II、III化合物，含有该化合物溶液具有贮存稳定性。
综上所述，本发明公开的通式I、II、III所示新的光引发剂的应用性能优异，应用于光固化组合物可极大的提高光固化产品的性能。
Claims (10)
1.一种新的含羟基酰基膦氧化合物，其具有如通式Ⅰ、II或III：
其中，
R1、R2可以相同也可以不同，独立选自H、C1-C20的直链或支链烷基，或R1和R2链接起来形成C3-C8环烷基；
R选自C1-C8的直链或支链烷基；
n=2或1。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于R1、R2选自R1、R2不同时为H。
3.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述C3-C8环烷基选自环己基、环戊基、甲基或乙基取代环己基。
4.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述R1、R2选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、十二烷基或R1和R2链接起来形成环己烷基、环戊烷基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于所述R选自甲基、乙基、叔丁基。
6.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于其选自下列结构化合物：
。
7.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于其制备方法是：
1）以光引发剂TPO-L、TPO、819为原料，分别与式IV反应生成式V-1、V-2、V-3中间体化合物，
2）随后在碱性条件进行水解分别制备得到目标化合物式I、II、III；
其中X选自Br、Cl，
R1、R2可以相同也可以不同，独立选自H、C1-C20的直链或支链烷基，或R1和R2链接起来形成C3-C8环烷基；
R选自C1-C8的直链或支链烷基；
n=2或1。
8.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于其制备方法是：
1）以式A-1化合物为原料，与相应醇反应生产中间体B-1，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行Arbuzov反应生产中间体C-1，再经过与卤代试剂进行卤代反应得到中间体D-1，最后在碱性条件下进行水解得到通式I化合物；
其中X选自Br、Cl，
R1、R2可以相同也可以不同，独立选自H、C1-C20的直链或支链烷基，或R1和R2链接起来形成C3-C8环烷基；
R选自C1-C8的直链或支链烷基；
2）以式A-2或A-3化合物为原料，通过水解得到中间体B-2或B-3，再与2,4,6-三甲基苯甲醛进行反应生产中间体C-2或C-3，随后通过氧化反应生产中间体D-2或D-3，再经过与卤代试剂进行卤代反应得到中间体E-2或E-3，最后在碱性条件下进行水解得到通式II化合物；
其中X选自Br、Cl，
R1、R2可以相同也可以不同，独立选自H、C1-C20的直链或支链烷基，或R1和R2链接起来形成C3-C8环烷基；
3）以式A-4化合物为原料，通过水解得到中间体B-4，再与2,4,6-三甲基苯甲酰氯进行反应生产中间体C-4，随后通过氧化反应生产中间体D-4，再经过与卤代试剂进行卤代反应得到中间体E-2或E-3，最后在碱性条件下进行水解得到通式III化合物；
其中X选自Br、Cl，
R1、R2可以相同也可以不同，独立选自H、C1-C20的直链或支链烷基，或R1和R2链接起来形成C3-C8环烷基。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于所述碱性条件由氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、碳酸钠溶液、碳酸钾溶液、碳酸氢钠提供。
10.一种光固化组合物包括：
a）至少一种烯属不饱和可光聚合化合物和
b）作为光引发剂的至少一种通式I、II或III的化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610738210.XA CN106349285B (zh) | 2016-08-29 | 2016-08-29 | 含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610738210.XA CN106349285B (zh) | 2016-08-29 | 2016-08-29 | 含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106349285A true CN106349285A (zh) | 2017-01-25 |
| CN106349285B CN106349285B (zh) | 2018-05-15 |
Family
ID=57856011
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610738210.XA Active CN106349285B (zh) | 2016-08-29 | 2016-08-29 | 含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106349285B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109053505A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-12-21 | 四川青木制药有限公司 | 一种非罗考昔重要中间体的合成方法 |
| CN110144020A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-20 | 长沙新宇高分子科技有限公司 | 一种环糊精基光引发剂、其制备方法及应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1175583A (zh) * | 1996-08-28 | 1998-03-11 | 希巴特殊化学控股公司 | 作为光引发剂的分子复合体化合物 |
| CN103333203A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-10-02 | 南通泰通化学科技有限公司 | Tpo-l光引发剂的制备方法 |
| CN103880882A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-25 | 襄阳市科民化工科技有限公司 | 一种光引发剂tpo的制备方法 |
| CN104870456A (zh) * | 2012-12-19 | 2015-08-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 双酰基次膦酸的衍生物、其制备及其作为光敏引发剂的用途 |
| CN104987828A (zh) * | 2015-06-09 | 2015-10-21 | 广州擎天材料科技有限公司 | 有色uv固化塑胶涂料及其制备方法 |
-
2016
- 2016-08-29 CN CN201610738210.XA patent/CN106349285B/zh active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1175583A (zh) * | 1996-08-28 | 1998-03-11 | 希巴特殊化学控股公司 | 作为光引发剂的分子复合体化合物 |
| CN104870456A (zh) * | 2012-12-19 | 2015-08-26 | 巴斯夫欧洲公司 | 双酰基次膦酸的衍生物、其制备及其作为光敏引发剂的用途 |
| CN103333203A (zh) * | 2013-06-27 | 2013-10-02 | 南通泰通化学科技有限公司 | Tpo-l光引发剂的制备方法 |
| CN103880882A (zh) * | 2014-03-17 | 2014-06-25 | 襄阳市科民化工科技有限公司 | 一种光引发剂tpo的制备方法 |
| CN104987828A (zh) * | 2015-06-09 | 2015-10-21 | 广州擎天材料科技有限公司 | 有色uv固化塑胶涂料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| WAGNER STEFAN等: "Light-switched inhibitors of protein tyrosine phosphatase PTP1B based on phosphonocarbonyl phenylalanine as photoactive phosphotyrosine mimetic", 《BIOORGANIC & MEDICINAL CHEMISTRY》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109053505A (zh) * | 2018-08-03 | 2018-12-21 | 四川青木制药有限公司 | 一种非罗考昔重要中间体的合成方法 |
| CN109053505B (zh) * | 2018-08-03 | 2020-08-11 | 四川青木制药有限公司 | 一种非罗考昔重要中间体的合成方法 |
| CN110144020A (zh) * | 2019-06-11 | 2019-08-20 | 长沙新宇高分子科技有限公司 | 一种环糊精基光引发剂、其制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106349285B (zh) | 2018-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0007508B1 (de) | Acylphosphinoxidverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
| KR100236584B1 (ko) | 알킬비스아실포스핀옥사이드 광개시제 및 이를 함유하는 조성물 | |
| KR100363978B1 (ko) | 알콕시페닐-치환비스아실포스핀옥시드 | |
| CA1129422A (en) | Acylphosphine oxide compounds, their preparation and use | |
| DK176096B1 (da) | Alkylphenylbisacylphosphinoxider, fotoinitiatorblanding indeholdende disse forbindelser, fotopolymeriserbare sammensætninger med indhold af forbindelserne, samt anvendelse af forbindelserne eller fotoinitiatorblandingerne til fotopolymerisation........ | |
| US9303104B2 (en) | Photopolymerisation processes and novel compounds therefor | |
| EP0192167A1 (de) | Verwendung thiosubstituierter Ketone als Photoinitiatoren | |
| JP3653676B2 (ja) | 二量体ビスアシルホスフィン、ビスアシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンスルフィド | |
| JP2012051927A (ja) | 粉末の形態での白色固体光開始剤およびその製造 | |
| CN107001400A (zh) | 多官能酰基氧化膦光引发剂 | |
| KR20190029591A (ko) | 신규한 3-케토쿠마린, 이들의 제조방법 및 광중합 반응에서 광개시제로서의 이들의 용도 | |
| GB2360283A (en) | Phosphine photoinitiators and intermediates | |
| WO2013020469A1 (zh) | 双膦酰膦酸酯化合物 | |
| CN106349285B (zh) | 含羟基酰基膦氧化合物及其制备和应用 | |
| CN106365974B (zh) | 新的羟基酮类光引发剂及其制备和应用 | |
| US5399782A (en) | Benzoyl-substituted phosphabicycloalkanes and phosphabicycloalkanesulfides as photoinitiators | |
| JP4478475B2 (ja) | ホスフィンオキシド化合物 | |
| CN105199018B (zh) | 肟酯类光引发剂及其制备和应用 | |
| CN110950977A (zh) | 酰基氧化膦类光引发剂及其合成方法 | |
| CN112961165B (zh) | 咔唑并吡喃化合物及其应用 | |
| CA2175302A1 (en) | Bis(alk or arylsulphonyl) alkyl phosphine oxides | |
| JPS6136275A (ja) | キサントンおよびチオキサントン化合物の製法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |