CN106335888B - 利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法及装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法及装置,其中方法包括以下步骤:步骤1):脱硫:将工业一铵精制生产过程中产生的结晶母液加入脱硫剂脱硫,过滤得到滤液;步骤2):脱重金属:将步骤1)得到的滤液加入脱重金属剂,脱去重金属杂质后过滤得到滤液;步骤3):缩合反应:将步骤2)得到的滤液和尿素混合后加入到聚合炉中,进行缩合反应;步骤4):将步骤3)得到的产品冷却后进行粉碎,即得工业级聚磷酸铵产品;本发明还提供相应方法的装置;本发明充分利用工业一铵生产过程中产生的结晶母液来生产附加值高的聚磷酸铵,有效地对结晶母液中的磷酸一铵进行了回收利用。

Description

利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法及装置
技术领域
本发明涉及工业一铵生产过程中产生的结晶母液的回收利用技术领域,具体地指一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法及装置。
背景技术
工业一铵生产过程中会产生大量的结晶母液,结晶母液中磷酸一铵含量一般是70—80%,目前国内大多工业一铵厂家产生的结晶母液均用来生产低附加值的农用肥料,这种回用方式并没有对结晶母液中的磷酸一铵进行有效利用。另外,聚磷酸铵是一种含氮聚磷酸盐,其氮磷含量都较高,热稳定性好,阻燃效能高,近年来,作为磷系无机阻燃剂,在材料、涂料等许多领域广泛应用。目前,国内聚磷酸铵生产厂家一般采用磷酸和尿素在聚合炉进行聚合制得。由于工业磷酸浓度为85%,水的存在使得聚合度难以提高,该法生产的产品聚合度一般较低,仅能用于阻燃涂料生产,而且由于采用尿素做缩合剂,在高温下迅速分解,短时间排出大量氨气和二氧化碳气体,该工艺需要设置较大的废气回收设备。
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法及装置,充分利用工业一铵生产过程中产生的结晶母液来生产附加值高的聚磷酸铵,有效地对结晶母液中的磷酸一铵进行回收利用,达到节能减排的目的。
本发明为解决上述技术问题,所采用的技术方案是:一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,包括以下步骤:
步骤1):脱硫:将工业一铵精制生产过程中产生的结晶母液加入脱硫剂脱硫,过滤得到滤液;
步骤2):脱重金属:将步骤1)得到的滤液加入脱重金属剂,脱去重金属杂质后过滤得到滤液;
步骤3):缩合反应:将步骤2)得到的滤液和尿素混合后加入到聚合炉中,进行缩合反应;
步骤4):将步骤3)得到的产品冷却后进行粉碎,即得工业级聚磷酸铵产品。
进一步地,所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为50-70℃,脱硫时间为1.5-2.5h。
优选地,所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为60℃,脱硫时间为2h。
进一步地,所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为硫化铵溶液,其脱重金属温度为70-90℃,时间为1-2h。
优选地,所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为质量分数8%的硫化铵溶液,其脱重金属温度为90℃,时间为1h。
进一步地,所述步骤3)中,缩合反应的温度为210-230℃,时间为1-1.5h。
优选地,所述步骤3)中,缩合反应的温度为220℃,时间为1h。
本发明还提供相应的一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的装置;
它包括脱硫高位槽,所述脱硫高位槽的出液口与脱硫混合槽的进液口连接,所述脱硫混合槽的出液口与第一板框压滤机的进液口连接,所述板框压滤机的出液口与脱重金属混合槽的一个进液口连接,所述脱重金属混合槽的另一个进液口与脱重金属剂高位槽的出液口连接,所述脱重金属混合槽的出液口与第二板框压滤机的进液口连接,所述第二板框压滤机的出液口与聚合炉的进料口连接,所述聚合炉的出料口与粉碎机的进料口连接,所述粉碎机的出料口与包装装置连接。
进一步地,所述第一板框压滤机与脱重金属混合槽之间还设有第一中转槽,所述脱重金属混合槽与第二板框压滤机之间还设有第二中转槽。
进一步地,所述聚合炉的出气口连接有尾气洗涤塔,所述尾气洗涤塔出料口与尾洗循环槽进料口连接,所述尾洗循环槽出料口与尾液储槽进料口连接。
本发明有益效果:本发明充分利用工业一铵生产过程中产生的结晶母液来生产附加值高的聚磷酸铵,有效地对结晶母液中的磷酸一铵进行回收利用,达到节能减排的目的,最终制取附加值高的工业级聚磷酸铵,其原料成本低,工艺操作简单,符合环保要求。
附图说明
图1 为一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的装置;
图2为脱硫温度对脱硫效果影响的曲线图;
图3为脱硫反应时间对脱硫效果影响的曲线图;
图4为脱重金属反应温度对脱重金属脱硫效果影响的曲线图;
图5为脱重金属反应时间对脱重金属脱硫效果影响的曲线图;
图6为缩合反应温度对聚磷酸铵收率影响的曲线图;
图7为缩合反应时间对聚磷酸铵收率影响的曲线图;
图中,脱硫高位槽1、脱硫混合槽2、第一板框压滤机3、脱重金属混合槽4、脱重金属剂高位槽5、第二板框压滤机6、聚合炉7、粉碎机8、包装装置9、第一中转槽10、第二中转槽11、尾气洗涤塔12、尾洗循环槽13、尾液储槽14。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细描述。
一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,包括以下步骤:
步骤1):脱硫:将工业一铵精制生产过程中产生的结晶母液加入脱硫剂脱硫,过滤得到滤液;
步骤2):脱重金属:将步骤1)得到的滤液加入脱重金属剂,脱去重金属杂质后过滤得到滤液;
步骤3):缩合反应:将步骤2)得到的滤液和尿素混合后加入到聚合炉7中,进行缩合反应;
步骤4):将步骤3)得到的产品冷却后进行粉碎,即得工业级聚磷酸铵产品。
所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为50-70℃,脱硫时间为1.5-2.5h。
所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为硫化铵溶液,其脱重金属温度为70-90℃,时间为1-2h。
所述步骤3)中,缩合反应的温度为210-230℃,时间为1-1.5h。
另外,如图1所示的工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的装置,它包括脱硫高位槽1,所述脱硫高位槽1的出液口与脱硫混合槽2的进液口连接,所述脱硫混合槽2的出液口与第一板框压滤机3的进液口连接,所述板框压滤机3的出液口与脱重金属混合槽4的一个进液口连接,所述脱重金属混合槽4的另一个进液口与脱重金属剂高位槽5的出液口连接,所述脱重金属混合槽4的出液口与第二板框压滤机6的进液口连接,所述第二板框压滤机6的出液口与聚合炉7的进料口连接,所述聚合炉7的出料口与粉碎机8的进料口连接,所述粉碎机8的出料口与包装装置9连接。
所述脱硫混合槽2用于对工业一铵结晶母液进行脱硫操作,所述脱重金属混合槽4用于对工业一铵结晶母液进行脱重金属操作,所述聚合炉7用于实现工业一铵结晶母液中的磷酸一铵和尿素进行缩合反应生成聚磷酸铵。
所述第一板框压滤机3与脱重金属混合槽4之间还设有第一中转槽10,所述脱重金属混合槽4与第二板框压滤机6之间还设有第二中转槽11。这样设计可以使得经过第一板框压滤机3的溶液在第一中转槽10中可缓存搅拌均匀后再通入到脱重金属混合槽4中进行反应,效果更好。另外经过脱重金属混合槽4的溶液在第二中转槽11中也可缓存搅拌均匀后再通入到第二板框压滤机6中进行压滤,效果更好。
所述聚合炉7的出气口连接有尾气洗涤塔12,所述尾气洗涤塔12出料口与尾洗循环槽13进料口连接,所述尾洗循环槽13出料口与尾液储槽14进料口连接。聚合炉7里面的反应会产生少量尾气,可以通过尾气洗涤塔12吸收,然后经过尾洗循环槽13进入到尾液储槽14中,同时尾洗循环槽13里面的液体不一定吸收尾气饱和,所以可以再次循环进入到尾气洗涤塔12中吸收尾气。
在确定利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的工艺参数时,通过以下试验数据进行说明:
实验方法为:首先在结晶母液里加入脱硫剂除去SO42-杂质,过滤后再加入脱重金属试剂除去重金属杂质,得到较纯的磷酸一铵。将磷酸一铵和尿素按一定比例混合,放入聚合炉7里,进行缩合反应,经冷却得到聚磷酸铵产品。
分析方法为:SO42-含量采用重量法和本公司自行开发的区间法测定;五氧化二磷含量采用磷钼酸喹啉重量法测定;溶液中的杂质离子铁、铝、镁和钙含量采用原子吸收分光光度法测定。
一、脱硫温度的选择
将结晶母液的用量固定为500mL,根据母液中检测得到的硫酸根的含量计算所需碳酸钡的量,称取相应质量的碳酸钡粉末(脱硫剂),加入稍过量的磷酸使其全部溶解,然后加入到结晶母液中进行反应,反应时间控制为2h,改变反应温度进行实验,实验结果如图2所示,硫酸根的剩余量越少即表明反应越充分,脱硫效果越好,由图2可知,脱硫反应一开始随着反应温度的增加而效果越好,但是当反应温度超过60℃后硫酸根的剩余量开始增多,即反应效率下降,当反应温度过高反而不利于反应的进行,由图2可知,选择有效脱硫温度区间为50-70℃,最佳脱硫温度为60℃。
二、反应时间对脱硫效果的影响
将结晶母液的用量固定为500mL,根据母液中检测得到的硫酸根的含量计算所需碳酸钡的量,称取相应质量的碳酸钡粉末(脱硫剂),加入稍过量的磷酸使其全部溶解,然后加入到结晶母液中进行反应,反应温度控制为60℃,改变反应时间进行实验,实验结果如图3所示,由图3可知,选择有效脱硫时间区间为1.5-2.5h,脱硫时间过长也影响整个工段效率,因此最佳脱硫时间为2h。
三、脱重金属反应温度的选择
将结晶母液的用量固定为500mL,将8%的硫化铵溶液加入一定量至结晶母液中进行反应,反应时间控制为1h,改变反应温度进行实验,实验结果如图4所示,Pb的剩余量越少即表明反应越充分,脱重金属效果越好,由图4可知,随着温度升高,脱重金属效果越来越好,有效脱重金属反应温度区间为70-90℃,但是考虑到设备耐温性能,最终选择脱重金属温度为90℃。
四、脱重金属反应时间的选择
将结晶母液的用量固定为500mL,将8%的硫化铵溶液加入一定量至结晶母液中进行反应,反应温度控制为90℃,改变反应时间进行实验,实验结果如图5所示,由图5可知,有效脱重金属反应时间区间为1-2h,最佳反应时间1h为宜。
五、缩合反应温度的选择
将除杂质后的结晶母液的用量固定为500mL,加入一定量的尿素,于高温反应釜反应。反应时间控制为1h,改变反应温度进行实验,实验结果如图6所示,由图6可知,有效缩合反应温度区间选择210-230℃,最佳缩合温度以220℃为宜。
六、缩合反应时间的选择
将除杂质后的结晶母液的用量固定为500mL,加入一定量的尿素,于高温反应釜反应。反应温度控制为220℃,改变反应时间进行实验,实验结果如图7所示,由图7可知,有效缩合反应时间区间为1-1.5h,最佳反应时间以1h为宜。
下面再通过三个实施例来具体说明:
实施例1:一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,包括以下步骤:
步骤1):脱硫:将工业一铵精制生产过程中产生的结晶母液加入脱硫剂脱硫,过滤得到滤液;
步骤2):脱重金属:将步骤1)得到的滤液加入脱重金属剂,脱去重金属杂质后过滤得到滤液;
步骤3):缩合反应:将步骤2)得到的滤液和尿素混合后加入到聚合炉7中,进行缩合反应;
步骤4):将步骤3)得到的产品冷却后进行粉碎,即得工业级聚磷酸铵产品。
所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为50℃,脱硫时间为1.5h。
所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为硫化铵溶液,其脱重金属温度为70℃,时间为1h。
所述步骤3)中,缩合反应的温度为210℃,时间为1h。
实施例2:一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,包括以下步骤:
步骤1):脱硫:将工业一铵精制生产过程中产生的结晶母液加入脱硫剂脱硫,过滤得到滤液;
步骤2):脱重金属:将步骤1)得到的滤液加入脱重金属剂,脱去重金属杂质后过滤得到滤液;
步骤3):缩合反应:将步骤2)得到的滤液和尿素混合后加入到聚合炉7中,进行缩合反应;
步骤4):将步骤3)得到的产品冷却后进行粉碎,即得工业级聚磷酸铵产品。
所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为60℃,脱硫时间为2h。
所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为硫化铵溶液,其脱重金属温度为80℃,时间为1.5h。
所述步骤3)中,缩合反应的温度为220℃,时间为1.25h。
实施例3:一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,包括以下步骤:
步骤1):脱硫:将工业一铵精制生产过程中产生的结晶母液加入脱硫剂脱硫,过滤得到滤液;
步骤2):脱重金属:将步骤1)得到的滤液加入脱重金属剂,脱去重金属杂质后过滤得到滤液;
步骤3):缩合反应:将步骤2)得到的滤液和尿素混合后加入到聚合炉7中,进行缩合反应;
步骤4):将步骤3)得到的产品冷却后进行粉碎,即得工业级聚磷酸铵产品。
所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为70℃,脱硫时间为2.5h。
所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为硫化铵溶液,其脱重金属温度为90℃,时间为2h。
所述步骤3)中,缩合反应的温度为230℃,时间为1.5h。
本实施例1至3得到的工业级聚磷酸铵产品纯度为99%以上,其对结晶母液的回收利用率高达85-90%,达到节能减排的目的。

Claims (5)

1.一种利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,其特征在于:包括以下步骤:
步骤1):脱硫:将工业一铵精制生产过程中产生的结晶母液加入脱硫剂脱硫,过滤得到滤液;
步骤2):脱重金属:将步骤1)得到的滤液加入脱重金属剂,脱去重金属杂质后过滤得到滤液;
步骤3):缩合反应:将步骤2)得到的滤液和尿素混合后加入到聚合炉(7)中,进行缩合反应;
步骤4):将步骤3)得到的产品冷却后进行粉碎,即得工业级聚磷酸铵产品;
所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为50-70℃,脱硫时间为1.5-2.5h;所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为硫化铵溶液,其脱重金属温度为70-90℃,时间为1-2h;所述步骤3)中,缩合反应的温度为210-230℃,时间为1-1.5h。
2.根据权利要求1所述的利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,其特征在于:所述步骤1)中,所选用的脱硫剂为碳酸钡粉末,其脱硫温度为60℃,脱硫时间为2h。
3.根据权利要求1所述的利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,其特征在于:所述步骤2)中,所选用的脱重金属剂为质量分数8%的硫化铵溶液,其脱重金属温度为90℃,时间为1h。
4.根据权利要求1所述的利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法,其特征在于:所述步骤3)中,缩合反应的温度为220℃,时间为1h。
5.一种用于权利要求1中所述利用工业一铵结晶母液合成聚磷酸铵的方法的装置,其特征在于:
它包括脱硫高位槽(1),所述脱硫高位槽(1)的出液口与脱硫混合槽(2)的进液口连接,所述脱硫混合槽(2)的出液口与第一板框压滤机(3)的进液口连接,所述第一板框压滤机(3)的出液口与脱重金属混合槽(4)的一个进液口连接,所述脱重金属混合槽(4)的另一个进液口与脱重金属剂高位槽(5)的出液口连接,所述脱重金属混合槽(4)的出液口与第二板框压滤机(6)的进液口连接,所述第二板框压滤机(6)的出液口与聚合炉(7)的进料口连接,所述聚合炉(7)的出料口与粉碎机(8)的进料口连接,所述粉碎机(8)的出料口与包装装置(9)连接;
所述聚合炉(7)的出气口连接有尾气洗涤塔(12),所述尾气洗涤塔(12)出料口与尾洗循环槽(13)进料口连接,所述尾洗循环槽(13)出料口与尾液储槽(14)进料口连接。
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