CN106280771A - 用于制备经涂层的包衣材料的方法和针对疏水性化合物具有至少一个阻挡层的包衣材料 - Google Patents

用于制备经涂层的包衣材料的方法和针对疏水性化合物具有至少一个阻挡层的包衣材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于制备经涂层的包衣材料(10)的方法，其至少包括步骤a)提供基底(12)，其具有纤维素基材(14)，背向被包装物品的外侧(16)以及面向被包装物品的内侧(18)，b)用至少一个由含水组合物构成的层来涂层基底内侧(18)，所述含水组合物至少包含聚乙烯醇和交联剂并具有最高25重量％的固体含量，和c)使层干燥并借助交联剂使聚乙烯醇交联形成疏水性化合物的阻挡层(22a、22b)。本发明还涉及针对疏水性化合物具有至少一个阻挡层(22a,22b)的包装材料(10)。

Description

用于制备经涂层的包衣材料的方法和针对疏水性化合物具有 至少一个阻挡层的包衣材料
本申请是申请号为201280028563.0、发明名称为“用于制备经涂层的包衣材料的方法和针对疏水性化合物具有至少一个阻挡层的包衣材料”的分案申请。
本发明涉及用于制备经涂层的包衣材料的方法以及一种针对疏水性化合物具有至少一个阻挡层的包衣材料。在基于纤维素的包装方面，一个近来意识到的问题是矿物油成分从包装材料转移(迁移)进入被包装物品。在基于纤维素的包装材料的情况下，矿物油成分在此主要源自基于废纸回收材料的报纸和包装上的印刷油墨，其出于生态考虑正以不断扩大的范围应用于包装业中。在回收材料中存在的矿物油成分可能会接触到在包装材料中没有安置额外包装的被包装物品中。
从现有技术已知针对疏水性化合物具有阻挡层的各种包装材料。例如DE 695 32378 T2公开了一种纤维素纤维织物，其作为阻挡层具有一个层，该层具有连续排列的随机取向的纤维素细丝以及一个包含环糊精的层，其中所述包含环糊精的层其本身起到作为阻挡层的作用或者对渗透中的疏水性化合物(例如矿物油、芳族烃、印刷油墨等等)的通行起到吸收部位的作用。
已知包装材料的缺点是相对昂贵且在生产中相对繁琐。
本发明的任务是提供一种可简单且经济地实施用于生产针对疏水性化合物具有阻挡层的基于纤维素的包装材料的方法。本发明的另一项任务是提供一种可简单且经济地生产针对疏水性化合物具有阻挡层的基于纤维素的包装材料。
本发明的任务是通过根据权利要求1的用于生产一种经涂层的包装材料的方法以及根据权利要求11的包装材料解决的。具有本发明适宜的进一步构造的有利实施方式在各个从属权利要求中给出，其中所述方法的有利实施方式被看作是包装材料的有利实施方式，反之亦然。
本发明用于制备经涂层的包衣材料的方法至少包括步骤a)提供基底，其具有由纤维素构成的基材、背向被包装物品的外侧以及面向被包装物品的内侧，b)用至少一个由含水组合物构成的层来涂层基底内侧基底内侧，所述含水组合物至少包含聚乙烯醇和交联剂并具有最高25重量％的固体含量，和c)干燥该层并且借助交联剂使聚乙烯醇交联形成疏水性化合物的阻挡层。在此于本发明的范围内，纤维素基材被理解为由至少主要，即至少51％、特别是至少75％且优选至少90％的纤维素组成，其中于本发明的范围内所给出的百分比原则上理解为重量百分比，只要没有相反的说明。所述基材可原则上是无涂层的或者已经配备有一个或多个层，其中优选至少在内侧无涂层的基材。例如所述基材可以是经刷涂的(gestrichenes)纸或未刷涂的纸、经刷涂的厚纸(Karton)或未刷涂的厚纸或者经刷涂的纸板(Pappe)或未刷涂的纸板。于本发明的范围内，聚乙烯醇被理解为热塑性塑料，其至少主要由首-首和/或首-尾连接的通式单体组成。
于本发明的范围内，例如通过聚乙烯酯(特别是聚乙烯乙酸酯)本身已知的水解可获得可使用的聚乙烯醇。适宜用于实施本发明的聚乙烯醇的常见商品名例如有Elvanol、Gohsenol、Polyviol、Poval或者Mowiol。于本发明的范围内，交联剂被理解为用于与聚乙烯醇反应形成三维网状物的化合物。原则上，作为交联剂可使用单一化合物或不同化合物的混合物。适宜的交联剂包括能与聚乙烯醇的羟基基团反应的特别是二、三或多官能团的化合物。所述含水组合物，其也被称为刷涂物(Strich)或刷涂色料(Streichfarbe)，原则上可以无填料和/或颜料地构成或者可选地包含填料和/或颜料。然而要强调的是，所述含水组合物的全部固体含量包括可能存在的填充物/颜料总是低于25重量％，因为所述含水组合物由此可作为低粘度的刷涂色料使用，其允许特别高的涂覆速度的同时低廉的生产成本。可以例如使用本身已知的波状网纹刷涂法(Konturstreichverfahren)用于涂覆所述含水组合物，在此本发明中涉及在步骤b)中所使用的涂覆方法原则上是不受限制的。本发明的方法可区别于现有技术特别简单且经济地实施，因为仅需要廉价的原材料并能借助常规的工厂设备快速并简单地加工。
通过聚乙烯醇的交联，在包装材料的内侧产生阻挡层，其对疏水性化合物作为阻挡和/或吸收部位起作用并完全阻止或至少近乎完全阻止这种疏水性化合物从包装材料外侧和/或从基材迁移进入包装的内腔。所述阻挡层由于聚乙烯醇的横交联是耐湿的，经此能有利地维持由本发明的包装材料制造的包装在全部寿命过程中的阻挡作用。此外，本发明生产的包装材料不仅可有氧分解也可无氧分解，因为不仅纤维素基材而且所述涂层具有亲水性表面，且由此能够被细菌分解。此外，只要阻挡层是在包装材料的内侧形成的，在运输或在储存期间所述阻挡层特别可靠地保护本发明的包装材料所形成的包装免于机械损坏。由于其针对疏水性化合物的屏障作用，所述通过本发明的方法生产的包装材料此外保证例如被包装物品的食品安全，所述疏水性化合物例如源自回收材料的可能的矿物油成分或者源自印刷品的矿物油成分。同时获得基于废纸的包装业的生态优点和保证经涂层的基材的可回收性。
在本发明的一个有利的所述方式中，使用具有面重量介于5g/m2和2000g/m2，特别是介于100g/m2和1000g/m2且优选介于200g/m2和800g/m2的基材。经此所述包装材料可特别灵活地适合于不同应用目的。如果所述基材具有介于约5g/m2和约150g/m2的面重量，于本发明的范围内其称为纸。如果基材具有介于约150g/m2和800g/m2的面重量，于本发明的范围内其称为厚纸。如果基材具有介于约800g/m2和2000g/m2之间的面重量，于本发明的范围内其称为纸板。
当使用水解度介于75％和100％、特别是介于80％和99.9％和/或聚合度介于500和3000的聚乙烯醇时，表现出进一步的优点。于本发明的范围内，介于75％和100％的水解度理解为75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％或100％以及相应的中间值的水解度。于本发明的范围内，介于75％和100％之间的聚合度理解为介于500、550、600、650、700、750、800、850、900、950、1000、1050、1100、1150、1200、1250、1300、1350、1400、1450、1500、1550、1600、1650、1700、1750、1800、1850、1900、1950、2000、2050、2100、2150、2200、2250、2300、2350、2400、2450、2500、2550、2600、2650、2700、2750、2800、2850、2900、2950或3000以及相应的中间值的聚合度。原则上，用于生产阻挡层也可使用具有不同水解度和/或聚合度的聚乙烯醇的混合物。通过水解度和聚合度可以使得阻挡层的化学和物理性质精确地适应于包装材料的各种应用目的以及适应于用于涂覆含水组合物所使用的涂覆方法。通过水解度和/或聚合度的变化可以例如依据应用的需要设置层的孔隙率、溶解性和结晶度。经此特别是使所得阻挡层的柔韧性和伸展性能最佳地适应于各种要求。
在进一步有利的本发明的实施方式中，无填料和/或颜料构成的所述含水组合物具有最高为15重量％的固体含量。无填料和/或颜料构成的所述含水组合物特别是理解为具有15％、14％、13％、12％、11％、10％、9％、8％、7％、6％、5％、4％、3％、2％或1％的固体含量。经此达到特别低的粘度，其允许相应的高涂覆速度。可选地，包含填料和/或颜料的所述含水组合物具有最高为25重量％的固体含量。经此进一步允许高涂覆速度，其中借助填料和/或颜料可设置包装材料的额外特性。例如借助填料和/或颜料可目的性地改变所述刷涂物的透明性、颜色、表面性质或表观密度。
通过使用具有介于3重量％和25重量％、特别是介于10重量％和22重量％的固体含量的含水组合物，表现出进一步的优点。介于3重量％和25重量％的固体含量特别是理解为3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％、20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％或25重量％以及相应的中间值的固体含量。通过使用具有介于3重量％和25重量％、特别是介于10重量％和22重量％的固体含量的含水组合物可以产生低粘度的刷涂色料，其特别良好地适用于波状网纹刷涂法以高涂覆速度涂覆。另外可通过设定固体含量有利地控制横交联的反应速度。取决于所使用的一种或多种交联剂以及取决于所选择的固体含量，聚乙烯醇的交联在干燥期间已经进行。可选地或另外地，所述聚乙烯醇的交联可紧随干燥之后进行。
可选地或另外地如果使用具有水含量为至少75重量％、特别是80重量％的含水组合物，表明是有利的。水含量为至少75重量％特别是理解为75重量％、76重量％、77重量％、78重量％、79重量％、80重量％、81重量％、82重量％、83重量％、84重量％、85重量％、86重量％、87重量％、88重量％、89重量％、90重量％、91重量％、92重量％、93重量％、94重量％、95重量％、96重量％、97重量％、98重量％或99重量％以及相应的中间值的水含量。通过设定固体含量和/或水含量至上述数值制造刷涂色料，其粘度最佳地符合于所使用的涂覆方法。另外可以由此特别良好地制备稳定化的溶液，其对于应用具有必要的储存稳定性。同样可以经此控制聚乙烯醇的横交联反应速度。
在本发明的另一个有利的实施方式中，作为交联剂使用至少一种具有至少一个官能基团的烯属饱和和/或不饱和化合物，所述官能团选自醛、羧酸、酸酐和氨基基团，和/或氯化铁和/或烷基正硅酸盐，特别是四乙基正硅酸盐，和/或尿素-甲醛-树脂。经此，阻挡层的化学和物理性质可以特别精确地适应于包装材料的应用目的以及适应于各种涂层方法和干燥方法。适宜的烯属饱和和/或不饱和交联剂是例如乙二醛、戊二醛、丙烯醛、丙二酸、戊二酸、己二酸、柠檬酸、丁烷四羧酸、丙烯酸、聚丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、甲基丙烯酸甲酯或羟乙基甲基丙烯酸酯以及它们任意的混合物以及它们的聚合产物和/或共聚产物。例如作为交联剂可使用聚丙烯酸和/或聚甲基丙烯酸(下文中以术语“聚(甲基)丙烯酸”概括)，它们的酸基团是可用聚乙烯醇的醇基团酯化的。原则上当然也可以使用其它聚烷基丙烯酸如例如聚乙基丙烯酸。
可选地或另外地，作为交联剂可使用氯化铁(FeCl3)、四乙基正硅酸盐和/或尿素-甲醛-树脂。氯化铁的使用特别是在用于食品的包装材料的生产中提供优点，因为含水组合物不可能形成在食品领域不希望的化合物如例如铬酸盐或类似物。优选所述尿素-甲醛-树脂是水基的，以保证在含水组合物中良好的可混合性。这种本身已知的尿素-甲醛-树脂例如以商品名Urecoll获得。
通过使用基于100重量份聚乙烯醇包含介于0.01和55重量份交联剂和/或基于100重量份聚乙烯醇包含介于1和60重量份填料和/或颜料的含水组合物，表现出进一步的优点。重量份介于0.01和60特别是理解为0.01、1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29、30、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、54、55、56、57、58、59或60以及相应的中间值的重量份。通过使交联剂的重量份处于介于0.01和55重量份的所述范围内，可使聚乙烯醇的交联度和由此阻挡层的弹性和阻挡性最佳地适应于各种应用目的。作为填料和/或颜料，原则上适宜的是在水中具有膨胀能力或无膨胀能力的有机、无机以及有机-无机改性的颗粒。填料和/或颜料的使用尤其允许调整包装材料的视觉印象以及允许更好的可印刷性。此外，适宜的填料和/或颜料对疏水性化合物的穿透形成额外的“机械”障碍。可由此通过添加填料和/或颜料有利地提升阻挡层的阻挡作用。作为无机填料特别适宜的是高岭土，层硅酸盐如蒙脱石，膨润土，蛭石，锂皂石(Laponit)，锂蒙脱石，皂石以及硅酸盐和铝硅酸盐。作为有机填料可使用纤维素(例如以纤维的形式或以微米和纳米纤丝化的纤维素)以及其它多糖(例如壳多糖、纤维素衍生物、半纤维素或改性的/未改性的淀粉)。基于与聚乙烯醇的氢键结合的物理交联也通过填料和颜料的使用而实现，其在含水环境中在表面具有和/或形成OH基团。
当使用酸稳定的和/或具有至少基本上是球状和/或小片状的颗粒形态的填料和/或颜料时，表现出进一步的优点。如果聚乙烯醇在酸性环境中交联，酸稳定的填料和/或颜料在此是特别有利的。在这种情况下特别优选的是，如果含水组合物不含酸不稳定的化合物如例如淀粉或等同物。通过球状和/或小片状颗粒形态可以实现特别高的阻挡效果，因为疏水性化合物经过的路径通过阻挡层中的填料和/或颜料的曲折排列大幅延长。
本发明的另一个有利的实施方式是将表面活性剂、流变助剂和/或消泡剂添加到含水组合物中。这保证了采用波状网纹刷涂法的含水刷涂色料的最佳可加工性。用于降低含水组合物的表面张力的适宜的表面活性剂例如以商品名Envirogem(Air Products)是商购可得的。
在本发明的另一个有利的实施方式中，含水组合物的pH值在涂覆到基底上之前调节到介于1和7之间的值，特别是介于1.5和3.5之间的值，和/或含水组合物在涂覆到基底上之前被除气。通过将含水组合物的pH值调节到1.0、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、6.5或7.0或者相应的中间值，可按目的变化聚乙烯醇的交联速度。经此，该方法可最佳地适应于所使用的基材的性质、分别适应于含水组合物所使用的涂覆方法，以及适应于所使用的干燥法。通过含水组合物的除气，将可靠地阻止阻挡层中可能的小泡形成并实现经涂层的基底表面一致的高阻挡效果。
当使用具有介于200mPas和1500mPas的含水组合物时，表现出进一步的优点。经此，含水组合物可最佳地分别适应于所使用的涂覆方法，从而在每种情况下能实现无例外的且均一的层厚度。低粘度，特别是范围介于200mPas和600mPas，在此对以下涂覆方法是特别适宜的：帘式涂布法、浇注、喷雾。较高的粘度，特别是在范围介于600mPas和1500mPas，借助刮刀、刀片和/或薄膜压榨(Filmpresse)允许对此进行改良的涂覆。在使用帘式涂布法的情况下优选的是，如果不使用多层的涂层帘。经此可能的是，简便地收集过量的含水组合物并用于新的涂层过程，而不会发生不同组成的含水组合物的不希望的混合。
如果将含水组合物涂覆到面干重介于1g/m2和20g/m2、特别是介于3g/m2和15g/m2的基底上，表现出进一步的优点。于本发明的范围内，面干重介于1g/m2和20g/m2特别是理解为1g/m2、2g/m2、3g/m2、4g/m2、5g/m2、6g/m2、7g/m2、8g/m2、9g/m2、10g/m2、11g/m2、12g/m2、13g/m2、14g/m2、15g/m2、16g/m2、17g/m2、18g/m2、19g/m2或20g/m2以及相应的中间值的面干重。经此，使阻挡层的阻挡效果适应于承受不同疏水性化合物的基材或包装情况。对于承受量小的基材或对于可预见到暴露于小量疏水性化合物的包装材料，相应较小的涂覆量是足够的。相反使用较大的涂覆量以相应地加大阻挡层的阻挡效果。此外，涂覆量可依据所使用的涂覆方法而变化，从而产生具有足够高的阻挡效果的均一的阻挡层。由于聚乙烯醇的横交联，相比现有技术，在此原则上足以以显著较小的涂覆量实现足够的阻挡效果。经此特别是在大批量生产的产品如包装材料的情况下表现出显著的成本节约。此外相比于现有技术，原则上不需要在基底表面上形成复杂的多层的层体系来确保足够的阻挡效果。
可选地或另外地可将所述含水化合物这样涂覆到基底上，其使得所述层具有介于1μm和1000μm，特别是介于10μm和200μm的湿膜厚度。经此，含水组合物可特别是取决于每种情况下基材的吸水能力而均一地涂覆并相应地均一地干燥。此外，避免在涂层期间含水组合物的不必要的损失，从而阻挡层能以此方式特别经济地并以统一的高品质生产。
在本发明的另一个有利的实施方式中，含水组合物借助均等刷涂法(einesegalisierenden Streichverfahrens)，特别是借助刮刀、刀片和/或薄膜压榨，和/或借助波状网纹刷涂法，特别是借助浇注、喷雾、帘式涂层法和/或空气刷，涂覆到基底上。均等刷涂法的使用允许材料的平整性并就此是特别有利的，因为视情况随后的无接触涂覆法进一步获得基底表面的波状网纹。这意味着，基材或基底的不平表面波状网纹借助均等刷涂法被抵消并由此被平整。通常产品质量越高，材料带越平整。与此相关地表明，相比将阻挡层的不平整波状网纹之后平整化，对于大多数应用有利的是首先将基底平整然后贴附上阻挡层。通过使用均等刷涂法或平整刷涂法总之可在不平整的基底上产生平整的表面。这种平整的表面特别适用于之后波状网纹刷涂法的应用。
原则上波状网纹刷涂法的使用提供的优点是，在介于基材和含水组合物的接触部位不施加压力，从而避免含水组合物深度钻入基材。经此能制备特别均一的阻挡层。同时需要特别小的含水组合物的涂覆量以实现所希望的阻挡层效果，由此该方法可特别经济地实施。
当所涂层的基材在步骤c)中干燥使得基材中残余湿度介于3％和10％，特别是介于5％和7％时，表现出进一步的优点。通过残余湿度在范围为3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％或10％，确保包装材料具有最佳的机械性质并使其能无损伤地进一步加工成包装。
在本发明的另一个有利的实施方式中，经涂层的基底在步骤c)中借助红外照射和/或对流和/或在紫外照射下干燥。经此，可最佳地调控经涂覆的层的干燥和取决于所使用的交联剂的聚乙烯醇的，并且此外可精确地调节所希望的湿度含量。在此对于红外照射和/或对流，可替代地或额外地实施紫外光照射，并且特别是在使用氯化铁(FeCl3)作为交联剂的情况下紫外光照射是有利的，从而引发横交联反应。
在本发明的其它实施方式中，在步骤a)中提供包含的基材的基底，其外侧和/或内侧具有调控层和/或顶层。换而言之，在步骤b)中将用含水组合物涂层的基材已经具有一个层，其上生成横交联的聚乙烯醇的阻挡层。所述调控层和/或顶层可例如是包含聚乙烯醇的层，其优选是用球状或小片状颜料填充的。在此有利的是，调控性刷涂物针对疏水物质具有障碍特性，且通过在调控性刷涂物上产生的具有横交联的聚乙烯醇的阻挡层额外地提供免于损伤的保护。
如果所述调控层和/或顶层包含未交联的聚乙烯醇和/或由未交联的聚乙烯醇组成，表现出进一步的优点。特别可设计的是所述调控层和/或顶层不由横交联的聚乙烯醇构成，其中在此不排除的是，所述调控层和/或顶层除了未交联的聚乙烯醇任选地包含其它组分例如填料和/或颜料。经此可有利地提高包装材料的弹性和柔韧性。此外，以此方式确保，在进一步的方法过程中在调控层和/或顶层上产生的所述阻挡层在包装材料的进一步加工中例如在冲压(Stanzen)、剪切或粘贴的情况下不受损坏并且保持其阻挡效果。通过使调控层和/或顶层包含未交联的聚乙烯醇或完全由未交联的聚乙烯醇组成或者不含横交联的聚乙烯醇，此外将额外地改善阻挡层针对疏水性化合物的阻挡效果，而不必在购买中受到关于包装材料的生物可降解性的限制。
在本发明的另一个实施方式中，至少一次和/或最多三次重复步骤b)和c)。经此可以在基材的内侧形成由二个、三个或四个阻挡层构成的层体系，由此实现特别高的阻挡效果。这例如对于通过海路运输或经较长时间暴露于不同气候条件下的包装的情况是有利的。所述阻挡层在此原则上可以是相同地或不同地形成的。如果步骤b)和c)多次依次进行，可简单地收集过量的含水组合物并再次用于新的工艺过程，由此该方法成本将大幅下降。
当所述基底在步骤a)之前和/或在步骤c)之后用其它组合物涂层时，表现出进一步的优点，其中所述其它组合物至少包含具有固体含量最高为25重量％的聚乙烯醇且无交联剂。以此方式基层和/或顶层可以由未交联的聚乙烯醇制备，经此在基底的基材上形成的层体系具有改进的柔韧性和可伸展性。通过使所述其它组合物(当其不添加诸如填料和/或颜料而形成时)具有最高15重量％的固体含量，或者当其具有填料和/或颜料时所述其它组合物具有最高25重量％的总固体含量，所述其它组合物的粘度可相应于每种情况下所使用的涂覆方法最佳地调整。另外，经此将改善含水组合物的储存稳定性。
在本发明的另一个实施方式中，所述基底在用其它组合物涂层后进行干燥。经此将防止阻挡层和/或基材由于水分吸收而不希望地膨胀。
本发明的一个方面涉及包装材料，其包含具有由纤维素构造的基材、背向被包装物品的外侧以及面向被包装物品的内侧的基材，以及在基底内侧安置的针对疏水性化合物具有至少一个阻挡层的层体系，其中疏水阻挡层包含横交联的聚乙烯醇。本发明的包装材料具有突出的针对疏水性化合物的阻挡效果，同时具有高耐湿性，并且可以相比现有技术特别简单且经济地生产，因为仅需要廉价的起始材料并能借助常规的工厂设备快速并简单地加工。本发明的包装材料由于其针对疏水性化合物如源自回收材料或者源自印刷品的可能的矿物油成分的屏障作用还保证包装物品的食品安全。同时获得基于废纸的包装工业的生态优点。从前面的描述中获取的其进一步表现出的优点是，其中所述方法的有利实施方式被看作是包装材料的有利实施方式，反之亦然。
当所述阻挡层至少主要由横交联的聚乙烯醇组成，表现出进一步的优点。所述至少主要由横交联的聚乙烯醇组成，换而言之即，所述阻挡层的51％、52％、53％、54％、55％、56％、57％、58％、59％、60％、61％、62％、63％、64％、65％、66％、67％、68％、69％、70％、71％、72％、73％、74％、75％、76％、77％、78％、79％、80％、81％、82％、83％、84％、85％、86％、87％、88％、89％、90％、91％、92％、93％、94％、95％、96％、97％、98％、99％或100％由横交联的聚乙烯醇构成。经此特别是可使得阻挡层的柔韧性、可伸展性、阻挡效果和可印刷性特别简单地适应于各种应用目的。
进一步改进的阻挡效果在本发明的另外的实施方式中实现，其中所述层体系包含至少两个横交联的聚乙烯醇的阻挡层。
一种针对不同疏水性化合物尤其特别的阻挡效果在本发明的另外的有利实施方式中实现，其通过包含具有不同交联度的聚乙烯醇和/或具有不同水解度的聚乙烯醇和/或用不同交联剂交联的聚乙烯醇的至少两个阻挡层的方式。
在本发明的另一个有利的实施方式中，包含聚乙烯醇的阻挡层包含有机、无机和/或有机-无机改性的颗粒，其具有球状或小片状颗粒形态。这类颗粒的使用尤其允许调整包装材料的视觉印象以及允许更好的可印刷性。此外，适宜的颗粒对疏水性化合物的穿透形成额外的“机械”障碍。可由此通过添加起填料和/或颜料作用的这种颗粒有利地提升阻挡层的阻挡作用。在此特别是高岭土，层硅酸盐如蒙脱石，膨润土，蛭石，锂蒙脱石，皂石，锂皂石(Laponit)，以及硅酸盐和铝硅酸盐或它们的混合物被证实是有利的。
此外显示有利的是，当所述层体系包含至少一个含有未交联的聚乙烯醇的层。优选该层无横交联的聚乙烯醇或没有添加交联剂地形成。经此所述层体系的柔韧性和可伸展性将有利地提高，从而特别可靠地防止本发明的包装材料在进一步加工时阻挡层的可能的损坏。
在本发明的另一个有利的实施方式中，所述包含未交联的聚乙烯醇的层直接排列在基底的内侧和/或介于两个阻挡层之间和/或在阻挡层背向基材的一侧。换而言之，所述包含未交联的聚乙烯醇的层相对于基材形成底层和/或封闭的顶层和/或在介于两个包含横交联的聚乙烯醇的阻挡层之间形成。这允许特别良好地适合于包装材料的不同使用目的并且除了层体系的柔韧性和可伸展性之外还提高针对疏水性化合物的阻挡效果。
在本发明的另一个有利的实施方式中，所述包装材料可通过按照前面给出的实施例之一的方法获得。其具有的特征和其优点可从前面的描述中得知。
本发明的其它特征由权利要求、实施例以及依据附图给出。前面在描述中提及的特征和特征组合以及后面在实施例中提及的特征和特征组合不仅是在各种情况下给出的组合，而且可在其它组合中使用，而不脱离本发明的范围。在此显示：
图1根据实施例的本发明的包装材料的侧截面的示意图。
图1显示根据实施例的本发明的包装材料10的侧截面的示意图。该包装材料包含基底12，其由基材14组成并具有背向被包装物品的外侧16以及面向被包装物品的内侧18。在本实施例中，所述基材14涉及具有面重量为400g/m2的厚纸。在基底12的内侧18上形成一个层体系20，其通过生成第一阻挡层22a、第二阻挡层22b以及作为顶层起作用的层24而制备。所述阻挡层22a、22b包含横交联的聚乙烯醇。所述阻挡层22a此外包含小片状或球状颗粒或其混合物作为填料和/或颜料。所述阻挡层22a、22b由此至少阻止疏水混合物穿透所述层体系20的进一步迁移或使之不可能。随后进一步描述的聚乙烯醇的横交联在此提供加强的机械稳定性并阻止阻挡层22a、22b与潮气接触时的膨胀。
作为填料和/或颜料原则上适宜的是有机、无机以及有机-无机改性的颗粒，其在水中具有或不具有膨胀能力。在本实施例中，所述阻挡层22a涉及高岭土。高岭土在此提供酸稳定且在水中不膨胀的优点。此外所使用的高岭土由小片状颗粒构成，其形成机械障碍并经此额外加大化合物穿过阻挡层22a的迁移的难度或使之不可能。第二阻挡层22b相反仅由横交联的聚乙烯醇构成，其中使用具有不同水解度和聚合度的聚乙烯醇并用不同的交联剂横交联用于制备这两种阻挡层22a、22b。原则上这两种阻挡层22a、22b当然地也可以包含相同的横交联的聚乙烯醇。封闭性层24，其构成稍后由包装材料10形成的包装与被包装物品的接触，相反由未交联的聚乙烯醇构成并提高特别是层系统20的柔韧性和可伸展性。可选地或另外地可以设计为，层24直接在基底12上和/或介于阻挡层22a、22b之间形成。
基底12的外侧16在所显示的实施例中是没有被涂层的。但原则上也可以再外侧16上设计有一个或多个层，以实现包装材料10的特定性能，例如实现改善的可印刷性或空气和/或潮气屏障效果。
以下列举用于制备针对非极性化合物具有屏障性质的本发明包装材料10的各种实施例。
1.制备含水的聚乙烯醇溶液
只要聚乙烯醇还没有在水中溶解地存在，聚乙烯醇溶液的制备如下进行：
首先准备好预定量的冷水。随即用Intensivoder Dissolverrührer在30至45分钟之内剧烈搅拌(2000U/min)下于75℃至80℃的温度搅拌混入预定量的任选地经细研磨的具有优选介于80％和99.9％的水解度的聚乙烯醇粉末。一旦溶液清澈了，则溶解过程结束。使尚且温热的溶液冷却至25℃。在进一步的使用之前例如借助热电平测定溶液的精确固体含量并任选地调节到介于5重量％和15重量％的值。所测得的或调节到的固体含量用作为进一步方法过程的基础，特别是用于测定在基底上涂覆的层厚度以及用于测定加入的交联反应剂的量。所获得的聚乙烯醇溶液的pH值是中性的。
在冷却过程结束后，按需要调节新制备的聚乙烯醇溶液的pH值。pH值的调节以本身已知的方式通过加入适宜的酸或碱进行。适宜的例如是矿物酸如浓盐酸或碱如氢氧化钠。
2.含水组合物的制备
2.1.乙二醛作为交联剂
约15分钟内剧烈搅拌，在室温(25℃)下向按照点1制备的聚乙烯醇溶液中加入40％的乙二醛溶液，同时将溶液的pH值调节到pH＝3，以获得用于基底12涂层的含水组合物。所加入的乙二醛的量基于100重量％的聚乙烯醇在介于5和40重量％之间变化。
15分钟后，将该含水组合物在起始负压为-200毫巴随后缓慢升至-500毫巴至-600毫巴的情况下除气。如果进一步提高真空度(例如超过-800毫巴，即气压约为200毫巴)，水开始沸腾并在负压容器的壁上分离出冷凝液。最后将上述含水组合物在气压约为100毫巴下无进一步搅拌地除气。
在除气结束后，上述含水组合物可以涂覆到基底12上，其中聚乙烯醇通过乙二醛横交联。
2.2己二酸(AS)、戊二酸(GS)和/或马来酸(MS)作为交联剂
所述二羧酸的添加可以分为两个亚类：
AS和GS属于饱和二羧酸类，其中在冷水(20℃)中AS难溶而GS微溶。通过将含水组合物的pH值调节到pH＝3的方式，优选由矿物酸(例如盐酸)的添加催化性促进这两种酸与聚乙烯醇的缩合反应。
MS是不饱和二羧酸，其是良好水溶性的(788g/l，20℃)并在水溶液中反应强酸性。MS以顺式构型存在。通过UV照射和在150℃下较长时间的加热，转化为反式构型(富马酸)，其在横交联反应时视情况可以考虑。在使用MS时，因此通常含水组合物的额外pH调节是没有必要。pH值分别根据所使用的量介于1.6和3.2，取决于在含水聚乙烯醇溶液中溶解的MS的量。基于100重量％的聚乙烯醇，所添加的二羧酸的总量原则上在介于5和25重量％之间变化。
包含聚乙烯醇和一种或多种所述二羧酸的所述含水组合物，随即加热到70℃，于70℃下剧烈搅拌15分钟并随后冷却到25℃。pH值可相应于每种情况下所使用的二羧酸按需要调节。在所述含水组合物的pH至调节后，优选进行上述除气步骤。
2.3.氯化铁(FeCl3)作为交联剂
优选在25℃强烈搅拌下将FeCl3添加至聚乙烯醇溶液。FeCl3可作为固体存在或已经溶于水中。基于100重量％的聚乙烯醇，FeCl3的添加量介于1和15重量％之间变化。25℃下混合时间为15分钟。只要没有其它交联剂，不需要pH值的调节。在涂覆至待涂层的基底12之前，在此也建议除气步骤。
2.4.聚丙烯酸酯作为交联剂
于本发明的范围内，聚丙烯酸酯理解为聚丙烯酸与通式
的衍生物，其中R为氢或未取代或经取代的烷基，特别是甲基-、乙基-、1-丙基-、2-丙基-、1-丁基-、2-丁基-和/或叔-丁基-。优选使用分子重量范围为2000至1500000g/mol，特别是50000至500000g/mol的聚丙烯酸，因为该等级在冷水(20℃)中是相对易溶的。聚丙烯酸的添加量介于0.01和10重量％之间变化。在25℃至60℃下混合时间约为15分钟。该混合物的pH值可按需要通过添加碱性添加剂如KOH、NaOH或等同物来提高。在涂覆前建议除气步骤。
2.5.聚乙烯醇与2.1.至2.4.所描述的交联剂混合
前述交联剂原则上可任意混合，例如FeCl3与二羧酸和/或多元羧酸和/或二醛混合。
2.6.加入填料和/或颜料
基于100重量％的聚乙烯醇(PVOH)，优选为球状和/或小片状颗粒的填料和/或颜料以重量百分比范围为5-60％加入所述含水组合物。作为填料和/或颜料原则上适宜的是有机、无机和/或有机-无机改性的颗粒，其在水中具有或不具有膨胀能力。
可以使用球状颗粒如比表面积为200-500g/m2的硅酸盐颗粒。所述硅酸盐颗粒以固体形式或以水分散液存在。粒度介于5-10nm之间变化。可使用未改性的，也可使用(亲水性)改性的颗粒。基于100重量％的PVOH，颗粒的添加范围为10-60％。
可选地，可添加球状和小片状颗粒的混合物。小片状颗粒如高岭土和层硅酸盐(部分或完全片状剥落的)可未改性或改性地使用。层硅酸盐可以用携带氨基-、环氧基-或巯基的烷氧基硅烷功能化，除了高岭土可使用蒙脱石，膨润土，蛭石，锂蒙脱石，皂石，锂皂石等或它们的混合物。在使用高岭土时，使用一种所谓的“超扁平的”，形状系数至少为40的纳米级类型。优选形状系数介于60和100且粒度最大为1μm。
其它填料如具有经定义的孔隙容积为和或更大埃的天然和/或合成的硅酸铝可以单独或与球状或小片状填料组合地添加或作为它们的混合物添加。
此外，天然有机填料如纤维素细丝和/或纤维素再生细丝，特别是微米和纳米纤丝化的纤维素，可作为填料使用。这种填料可单独或与一种或多种其它填料组合地使用。
在另一个实施方式中，含水组合物的构成原则上不含硼化合物如例如硼砂，不含在水中能膨胀的硅酸盐，特别是能膨胀的层硅酸盐，和/或不含亚硫酸氢盐加合物，从而确保所获得的阻挡层22的高化学和机械抗性的同时高的食品相容性。
3.含水组合物的涂覆
将根据上述配方制备的含水组合物涂覆到经刷涂的或优选未刷涂的基底12上。基底12的基材14由厚纸构成并具有面重量介于200g/m2和800g/m2。
3.1.涂覆可能性和层排列
3.1.1.单层湿膜涂覆
基底12可被涂覆用于制备具有如下含水组合物组成的单阻挡层22：
-聚乙烯醇+乙二醛；
-聚乙烯醇+二羧酸；
-聚乙烯醇+聚丙烯酸酯；
-聚乙烯醇+二羧酸+填料和/或颜料；
-聚乙烯醇+聚丙烯酸酯+二羧酸+填料和/或颜料；
-聚乙烯醇+FeCl3；或
-聚乙烯醇+不同交联剂的混合物；
-聚乙烯醇+不同交联剂的混合物+填料和/或颜料；
其中所述湿膜涂覆可为3至15g/m2。在此强调，基底12可选地原则上可以是已经由一个用未交联的聚乙烯醇涂层的基材14构成，其中对所述未交联的聚乙烯醇按需要可混入填料和/或颜料。
于本发明的范围内可使用的含水组合物的其它实施例在表1中给出。在此重新强调，每种含水组合物的固体含量包括可能存在的填料和/或颜料最高为25重量％。当含水组合物的构成不含填料和/或颜料，优选每种含水组合物的固体含量为最高15％。在表1中聚乙烯醇的给出量总是以100份计。交联剂的量总是基于100份的聚乙烯醇。
表1：含水组合物的内容物
3.1.2.多层涂覆
需要时可以制备具有二、三、四或五个依次涂覆的阻挡层22的多层层体系20。在这种情况下也可使用无交联剂的含水聚乙烯醇溶液作为第一调控刷涂物或作为底漆。可选地或另外地可将未交联的聚乙烯醇层涂覆在两个阻挡层22之间和/或如图1所示作为封闭层24。未交联或交联的聚乙烯醇层可用填料和/或颜料填充。每个层24和/或阻挡层的干重可再度为3至15g/m2。
3.2.涂覆系统
3.1.1.和3.1.2.所描述的层体系20可用涂层工业和纸工业中常规的涂覆工具借助喷雾、刮刀、浇注或等同的波状网纹刷涂法涂覆。适宜的参数值例如是：
滚筒刮刀(Rollrakel)：10、20、40、60、80μm湿膜厚度
拉膜框(Filmziehrahmen)：可变的缝隙调节，0-1000μm湿膜厚度
拉膜框：固定的间隙：60、120μm湿膜厚度
这种涂覆工具借助动力操控的涂覆系统以基底12的最高速度为直至1000m/min用于均一的涂覆。
可选地或另外地使用喷头涂覆系统，其在水平方向移动的厚纸基底12上同时涂覆至少一个阻挡层22或层24且最多四层。含水组合物的彻底混合可在喷头腔中、喷头缝隙(缝隙宽例如0.1-1.0mm)中进行或在喷头外在基底12上进行。用这种涂覆法湿膜层厚超过200μm是可能的。由生产线传动装置的参数“层厚”和“最高速度”得出含水组合物所需要的提供量。
4.借助红外照射(IR)、对流干燥(KV)和/或紫外照射(UV)的湿膜的干燥和交联
用红外干燥和/或对流干燥去除涂覆到基底12上的含水组合物的溶剂(水)。这两种干燥类型可以单独、一起、依次启用或者彼此独立地使用。这两种干燥类型的干燥温度可以例如介于60℃和200℃之间选择。干燥器或干燥器组合的供风或抽风和温度调节优选这样选择，以使产生无气泡的层体系20。基底12中的残余湿度5-7重量％可考虑作为准确温度调节的标准。
所有阻挡层22或层24优选首先用IR和/或KV干燥。在包含二醛和/或二羧酸、多元羧酸和/或它们的混合(参见2.1至2.5)作为交联剂的含水组合物的情况下，如此提供的热量足以使聚乙烯醇的横交联实用地大量(praktisch quantitativ)进行。
使用FeCl3的交联反应是一个两步工艺。在至少基本上去除了溶剂之后，将至少进一步干燥过的涂层用紫外光照射。对此可例如使用汞蒸气高压灯。在强度默认值为75％约0.4W/cm2的功率下，UV活化的聚乙烯醇层的光照进行约10秒。
原则上建议，所有包含UV活化交联剂的含水组合物在热干燥之前、期间和/或之后使用紫外光照射。
5.检测法
5.1.测量针对疏水性碳氢化合物的阻挡效果
使用模拟食品依据检测标准DIN EN 1186-13和DIN EN 14338设计在图1中所显示的包装材料10的迁移研究，其中将涂覆到包装材料10的层体系20上。在预设的温度和时间下，在迁移配方的温育后，借助的正己烷洗脱迁移的物质并且借助液体色谱法将矿物油-碳氢化合物特定地分为两个不同的级份，即饱和级份(矿物油饱和的烃，MOSH)和芳族烃级份(矿物油芳族烃，MOAH)。对这两种如此获得的级份进行气相色谱分析并以总和参数理解，其中使用氘化的正十九烷或二乙基萘用于计算出信号面积总和。鉴于从未加工的包装材料中可提取的矿物油-碳氢化合物的起始量(其定义了所有能迁移的组分的总和)在-洗脱液中检测出少于1％的能迁移的物质。疏水性碳氢化合物的迁移由此被阻挡了99％并因此对于矿物油总是低于0.6mg/kg被包装的食品。
5.2.层的构建
用于表征层体系20的层构造，制作半薄截面(Semidünnschnitt)，依据其用光学显微镜和IR显微镜或拉曼显微镜来光谱鉴定各个层22a、22b和24。
6.其它实施例
以下给出本发明的包装材料10的其它实施例。只要没有另外说明，以前述方式进行制备。
6.1.实施例1
以下将首先阐述经涂层的基底12的制备：
基材14：面重量介于200-800g/m2的厚纸，优选是未刷涂的
用于涂层的组合物(未交联的)：
-含水聚乙烯醇溶液(Elvanol 90-50或者Elvanol 85-82，Dupont或其混合物)
-固体含量：10.00重量％
用组合物涂层厚纸基材14(40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：刮刀、空气刷、喷头
基底12的速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到基材14中5-7％的残余湿度。
如此制备的基底12可作为起始材料用于涂覆一个或多个阻挡层22。
6.2.实施例2
基材14：面重量介于200-800g/m2的厚纸，优选是未刷涂的
含水组合物(交联的)
-含水聚乙烯醇溶液(Elvanol 90-50或Elvanol 85-82，Dupont或其混合物)，颜料(根据点2.5)
-作为交联剂考虑在点3.1.1中列举的交联剂或混合物
-固体含量：不超过25.00重量％
用含水组合物涂层厚纸基材14(40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：刮刀、空气刷、喷头
基底12的速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到基材14中5-7％的残余湿度
6.3.实施例3
基材14：面重量介于200-800g/m2的厚纸，优选是未刷涂的
组合物(未交联的)：
-含水聚乙烯醇溶液(Elvanol 90-50或Elvanol 85-82，Dupont或其混合物)，用颜料填充(参见点2.5)
-固体含量：不超过25.00重量％
用组合物涂层厚纸基材14或基底12(40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：刮刀、空气刷、喷头
基底12的速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到基材14中5-7％的残余湿度
6.4.实施例4
基材14：面重量介于200-800g/m2的厚纸，优选是未刷涂的
组合物(物理交联的)：
-含水聚乙烯醇溶液(Elvanol 90-50或Elvanol 85-82，Dupont或其混合物)，用硅酸铝和羧甲基纤维素填充
-固体含量：12重量％
用组合物涂层厚纸基材14(40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：喷头、一层涂覆
基材速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到厚纸中5-7％的残余湿度
6.5.实施例5
基底12：面重量介于200-800g/m2的厚纸，经刷涂的或优选是未刷涂的
含水组合物(热交联的或硬化的)：
-含水PVOH溶液，固体含量10重量％(Elvanol 85-82或Elvanol 90-50及其混合物，Dupont)，100份
-基于100份PVOH，5份马来酸，p.a.(Sigma),
用含水组合物涂层基底(1层涂覆法，40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：喷头、一层涂覆
基底12的速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到基材14中5-7％的残余湿度
6.6.实施例6
基材14：面重量介于200-800g/m2的厚纸，经刷涂的或优选是未刷涂的
含水组合物(UV硬化的)：
-含水PVOH溶液，固体含量10重量％(Elvanol 85-82或Elvanol 90-50及其混合物，Dupont)，100份
-含水FeCl3溶液(Donau Chemie)，固体含量46.33重量％，基于100份PVOH，6.7份
用含水组合物涂层基底(1层涂覆法，40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：喷头、一层涂覆法
基材速度：不超过1000m/min
用汞蒸气高压灯进行UV硬化，10秒光照，功率0.4W/cm2
6.7.实施例7
基材14：面重量介于200-800g/m2的厚纸，经刷涂的或优选是未刷涂的
含水组合物(热硬化的)：
-含水PVOH溶液，固体含量10重量％(PVOH-8582或Elvanol 9050及其混合物，Dupont)，100份
-基于100份PVOH，12.6份的乙二醛(40％的含水溶液，BASF)，用含水组合物涂层基底(1层涂覆法，40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：喷头、一层涂覆法
基材速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到厚纸基材14中5-7％的残余湿度。
6.8.实施例8
基材14：面重量介于50-150g/m2的纸，经刷涂的或优选是未刷涂的
含水组合物(热硬化的)：
-含水PVOH溶液，固体含量10重量％(PVOH-8582或Elvanol 9050或其混合物，Dupont)，100份
-基于100份PVOH，0.01-5.0份的聚丙烯酸，
用含水组合物涂层基底(1层涂覆法，40-200μm的湿膜层厚度)
涂覆法：喷头、一层涂覆法
基材速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到基材14中5-7％的残余湿度。
6.9.实施例9
基材14：面重量介于200-800g/m2的厚纸，经刷涂的或优选是未刷涂的
组合物：实施例1与实施例2、实施例1与实施例3、实施例1与实施例4、实施例1与实施例5、实施例1与实施例6、实施例1与实施例7，或者实施例1与实施例8的组合
实施例1的涂层作为基础上的最底层，其上涂覆根据实施例2、3、4、5、6、7或8的配方的涂层和/或所述实施例的两重或三重组合。
多层涂覆，分别80-200μm的湿膜层厚度
基材速度：不超过1000m/min
涂覆法：刮刀、喷头
6.10.实施例10
基材：面重量介于200-800g/m2的厚纸，经刷涂的或优选是未刷涂的
组合物：
实施例1的2种刷涂物(含水组合物)的组合和实施例2至实施例8的一种刷涂物。实施例1的刷涂物在该应用中用作为调控刷涂物和顶刷涂物，从而起到在基底12的内侧18上水平化且在基底12的外侧16针对拉扯和戳刺(在挖槽和冲压过程中出现)保护的作用。所述顶刷涂物是易于印刷和粘贴的。
多层涂覆，分别为80-200μm的湿膜层厚度
涂覆法：刮刀、喷头
基材速度：不超过1000m/min
干燥：IR&对流直至达到厚纸中5-7％的残余湿度。
本发明的范围也考虑在误差范围(例如测量误差、系统误差、称量误差、DIN公差等)内的在文件中所给出的用于定义表征本发明主题的特殊性质的工艺条件和测量条件的参数值。

Claims (13)

1.用于制备经涂层的包衣材料(10)的方法，至少包括步骤：
a)提供基底(12)，其具有由纤维素构成的基材(14)，背向被包装物品的外侧(16)以及面向被包装物品的内侧(18)，其中所述基材(14)是经刷涂的纸或未刷涂的纸、经刷涂的厚纸或未刷涂的厚纸或者经刷涂的纸板或未刷涂的纸板；
b)用至少一个由含水组合物构成的层来涂层基底内侧(18)，所述含水组合物至少包含聚乙烯醇和交联剂并具有最高25重量％的固体含量；
c)使层干燥并在借助交联剂使聚乙烯醇交联形成疏水性化合物的阻挡层(22a、22b)，
其中所述基底(12)在步骤a)之前和/或在步骤c)之后用以下涂层：
-至少一层含水组合物，所述含水组合物至少包含聚乙烯醇和交联剂，并具有最高25重量％的固体含量；和/或
-另一种组合物，其中所述另一种组合物至少包含聚乙烯醇，具有介于1重量％和15重量％的固体含量并且无交联剂。
2.根据权利要求1的方法，
其特征在于，
使用固体含量介于3重量％和25重量％、特别是介于10重量％和22重量％和/或水含量至少为75重量％、特别是至少为80重量％的含水组合物。
3.根据权利要求1或2的方法，
其特征在于，
具有至少一个选自醛、羧酸、酸酐和氨基的官能团的至少一种烯属饱和和/或不饱和化合物，和/或氯化铁和/或烷基正硅酸盐，特别是四乙基正硅酸盐，和/或尿素-甲醛-树脂，被用作为交联剂。
4.根据权利要求1至3之一的方法，
其特征在于，
使用含水组合物，其包含基于100重量份聚乙烯醇介于0.01和55重量份的交联剂和/或基于100重量份聚乙烯醇介于1和60重量份的填料和/或颜料。
5.根据权利要求4的方法，
其特征在于，
使用填料和/或颜料，其是酸稳定的和/或具有至少基本上是球状的和/或小片状的颗粒形态。
6.根据权利要求1至5之一的方法，
其特征在于，
将所述含水组合物如此涂覆到基底(12)上，使其具有介于1g/m2和20g/m2，特别是介于3g/m2和15g/m2的面干重，和/或将所述含水组合物如此涂覆到基底(12)上，使该层具有介于1μm和1000μm，特别是介于10μm和200μm的湿膜厚度。
7.根据权利要求1至6之一的方法，
其特征在于，
借助均等刷涂方法，特别是借助刮刀、刀片和/或薄膜压榨，和/或借助波状网纹刷涂法，特别是借助浇注、喷雾、帘式涂层法和/或空气刷，将上述含水组合物涂覆到基底(12)上。
8.根据权利要求1至7之一的方法，
其特征在于，
所述经涂层的(12)在步骤c)中借助红外照射和/或对流和/或紫外照射来干燥。
9.根据权利要求1至8之一的方法，
其特征在于，
在步骤a)中，提供基底(12)，其包含基材(14)，其外侧(16)和/或内侧具有调控层和/或顶层。
10.包装材料(10)，其包含：
基底(12)，其具有纤维素基材(14)、背向被包装物品的外侧(16)以及面向被包装物品的内侧(18)，其中所述基材(14)是经刷涂的纸或未刷涂的纸、经刷涂的厚纸或未刷涂的厚纸或者经刷涂的纸板或未刷涂的纸板；和
层体系(20)，其排列于基底(12)的内侧(18)上，具有至少一个针对疏水性化合物的阻挡层(22a、22b)，其中所述阻挡层(22a、22b)包含交联的聚乙烯醇，其特征在于所述层体系(20)包括：
-至少两个阻挡层(22a、22b)，每个包含交联的聚乙烯醇；和/或
-至少一个层(24)，其含有未交联的聚乙烯醇，其中含有未交联的聚乙烯醇的层(24)直接排列于基底(12)的内侧(18)上和/或介于两个阻挡层(22a、22b)之间和/或背向基材(14)的阻挡层(22a、22b)一侧。
11.根据权利要求10的包装材料(10)，
其特征在于，
所述阻挡层(22a、22b)至少主要由交联的聚乙烯醇构成。
12.根据权利要求10或11的包装材料(10)，
其特征在于，
所述层体系(20)包含至少两个由交联的聚乙烯醇构成的阻挡层(22a、22b)，其中至少一个阻挡层(22a、22b)优选包含至少一种填料和/或至少一种颜料。
13.根据权利要求10至12之一的包装材料(10)，
其特征在于，
所述层系统(20)包含至少两个阻挡层(22a、22b)，其中所述至少两个阻挡层(22a、22b)包含具有不同交联度的聚乙烯醇和/或具有不同水解度的聚乙烯醇和/或用不同交联剂交联的聚乙烯醇。
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