CN106255734A - 抗静电性粘着剂组合物及利用其制造的偏光板 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种抗静电性粘着剂组合物及利用其制造的偏光板，更详细而言，涉及：通过包含丙烯酸系共聚物、交联剂、抗静电剂、以及在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物，从而不仅能够显示优异的抗静电性能，而且显著提高粘着力而在高温下也能够显示优异的耐久性。

Description

抗静电性粘着剂组合物及利用其制造的偏光板
技术领域
本发明涉及抗静电性粘着剂组合物，更详细地，涉及抗静电性和耐久性优异的抗静电性粘着剂组合物及利用其制造的偏光板。
背景技术
图像显示装置由包含液晶的液晶盒和偏光板构成，其主要通过在偏光板的一个表面上形成粘着层而接合。除此之外，为了提高图像显示装置的功能，进一步将相位差板、宽视角补偿板、提高亮度等的表面保护膜通过粘接剂等附着于偏光板而使用。由于作为这样的表面保护膜以及偏光板等光学构件的材料使用塑料，因此摩擦或剥离时产生静电。此外，当在残留有静电的状态下对液晶施加电压时，可能会损坏液晶分子的取向或在面板中可能发生缺陷，因此，为了防止这种问题，执行了各种抗静电处理。
例如，有将由聚醚多元醇和碱金属盐形成的抗静电剂添加至丙烯酸粘着剂的方法，然而，该情况下产生如下问题：发生抗静电剂的渗出，粘着剂固化后耐久性显著降低，当应用于保护膜时，在高温条件下容易发生渗出(bleed-out)而污染被粘物。
此外，在将一种以上表面活性剂添加加至粘着剂并将表面活性剂转印至被粘物的方法的情况下，存在如下问题：表面活性剂容易渗出至粘着剂表面，当应用于保护膜时，污染被粘物。
韩国公开专利第2010-0093470号公开：除了光学用途充分的特性以外，为了使用与离子的相互作用大的添加剂来提高抗静电性，作为粘着剂组合物的组成包含亚烷基二醇烷基醚化合物；韩国公开专利第2012-0132396号公开：作为用于满足抗静电性和耐久性的粘着剂组合物的组成，包含在其至少一个末端具有反应性硅基的聚醚化合物。然而，这些化合物存在由于抗静电剂的相容性的改善效果不充分而无法充分地抑制抗静电剂的渗出造成的耐久性降低这样的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国公开专利第2010-0093470号
专利文献2：韩国公开专利第2012-0132396号
发明内容
技术课题
本发明的目的是提供由于与以往粘着剂组合物相比抗静电性优异或至少维持同等程度并且显著提高粘着力而能够改善耐久性的粘着剂组合物。
解决课题方法
1.一种粘着剂组合物，包含：在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物、丙烯酸系共聚物、交联剂和抗静电剂,其中聚亚烷基二醇化合物中的亚烷基的碳原子数为2至3。
2.根据上述1所述的粘着剂组合物，上述聚亚烷基二醇化合物选自由下述化学式1至4所表示的化合物组成的组：
〔化学式1〕
(式中，R1是氢原子、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至20的环烷基、或碳原子数6至12的芳基，
R2是氢原子或甲基，
R3是碳原子数2至3的亚烷基、碳原子数2至4的亚烯基、或碳原子数6至12的亚芳基，
n为1至100的整数)。
〔化学式2〕
(式中，R1和R3各自独立地为碳原子数2至3的亚烷基、碳原子数2至4的亚烯基、或碳原子数6至12的亚芳基，
R2是氢原子或甲基，
n为1至100的整数)
〔化学式3〕
(式中，R1是氢原子或甲基，
n为1至100的整数)
〔化学式4〕
(式中，R1是氢原子、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至20的环烷基、或碳原子数6至12的芳基，上述烷基、环烷基或芳基可进一步被硫醇基取代，
R2是氢原子或甲基，
n为1至100的整数)。
3.根据上述2所述的粘着剂组合物，上述化学式1和2所表示的化合物为选自由下述化学式5和6所表示的化合物组成的组中的至少一种：
〔化学式5〕
〔化学式6〕
4.根据上述2所述的粘着剂组合物，上述化学式3所表示的化合物是重均分子量为100至1,000的聚乙二醇双(羧甲基)醚。
5.根据上述2所述的粘着剂组合物，上述化学式4是重均分子量为500至1,200的聚乙二醇甲醚硫醇、重均分子量为500至1,500的聚乙二醇二硫醇以及它们的混合物。
6.根据上述1所述的粘着剂组合物，上述在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物以固体成分为基准相对于丙烯酸系共聚物100重量份包含0.1至10重量份。
7.根据上述1所述的粘着剂组合物，上述抗静电剂是双(氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(FSO2)2)和双(氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)中的至少一种。
8.一种粘着片，包含上述1至7中任一项所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
9.一种偏光板，在其至少一个表面上具备由上述1至7中任一项所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
10.一种图像显示装置，包含上述9所述的偏光板。
发明效果
根据本发明的在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基(亚烷基的碳原子数为2至3)二醇化合物与以往使用的添加剂为通常的聚亚烷基二醇化合物的情况相比，通过与玻璃形成氢键或共价键而能够提高粘着力，因此能够显著改善耐久性。
此外，通过利用在分子中的聚亚烷基二醇基的相邻的氧原子的非共价电子对有效地配位抗静电剂的阳离子，从而提高抗静电剂的离子之间的解离度而改善抗静电性，并且使抗静电剂固定化而防止渗出，由此能够进一步提高粘着剂组合物的耐久性。
具体实施方式
本发明涉及粘着剂组合物以及利用其制造的偏光板，所述粘着剂组合物通过包含丙烯酸系共聚物、交联剂、抗静电剂以及在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基(亚烷基的碳原子数为2至3)二醇化合物，从而不仅能够显示优异的抗静电性，而且能够显示显著提高了的粘着力。
以下，详细说明本发明。
<粘着剂组合物>
本发明的粘着剂组合物包含丙烯酸系共聚物、交联剂、抗静电剂以及在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基(亚烷基的碳原子数为2至3)二醇化合物。
根据本发明的聚亚烷基二醇化合物由于在分子中含有一个以上羧基或硫醇基，因此能够具有与以往相比更优异的抗静电性、粘着性及耐久性。
具体而言，根据本发明的聚亚烷基二醇化合物由于具有上述特定的结构，因此与以往的未被取代的聚亚烷基二醇相比，可以通过与玻璃形成氢键或共价键来显著提高粘着力，从而能够改善耐久性。
此外判断，通过利用在分子中的聚亚烷基二醇基的相邻的氧原子的非共价电子对有效地配位抗静电剂的阳离子，从而提高抗静电剂的离子之间的解离度，由此本发明的粘着剂组合物能够显示优异的抗静电性。此外，根据本发明的聚亚烷基二醇化合物通过使抗静电剂固定化，防止渗出，从而能够进一步提高粘着剂组合物的耐久性。
根据本发明的聚亚烷基二醇化合物只要是在分子中含有一个以上羧基或硫醇基的化合物，就可以使用任一种。优选地，上述在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物可以由下述化学式1至4表示。
〔化学式1〕
(式中，R1是氢原子、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至20的环烷基、或碳原子数6至12的芳基，
R2是氢原子或甲基，
R3是碳原子数2至3的亚烷基、碳原子数2至4的亚烯基、或碳原子数6至12的亚芳基，
n为1至100的整数)。
〔化学式2〕
(式中，R1和R3各自独立地为碳原子数2至3的亚烷基、碳原子数2至4的亚烯基、或碳原子数6至12的亚芳基，
R2是氢原子或甲基，
n为1至100的整数)
〔化学式3〕
(式中，R1是氢原子或甲基，
n为1至100的整数)
〔化学式4〕
(式中，R1是氢原子、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至20的环烷基、或碳原子数6至12的芳基，上述烷基、环烷基或芳基可进一步被硫醇基取代，
R2是氢原子或甲基，
n为1至100的整数)。
如果举出化学式1和2的化合物的更具体的例子，化学式1和2的化合物可以为下述化学式5和6的化合物。这些化合物可以各自单独使用或将两种以上混合使用。
〔化学式5〕
〔化学式6〕
作为化学式3的化合物的更具体的例子，可以为聚乙二醇双(羧甲基)醚(重均分子量100至1,000)。
作为化学式4的化合物的更具体的例子，可以为聚乙二醇甲醚硫醇(重均分子量500至1,200)、聚乙二醇二硫醇(重均分子量500至1,500)、以及它们的混合物。这些化合物可以各自单独使用或将两种以上混合使用。
根据本发明的在分子中含有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物的含量没有特别限定，例如，以固体成分为基准相对于丙烯酸系共聚物100重量份包含0.1至10重量份。如果其含量少于0.1重量份，则抗静电性和耐久性提高效果可能不足，如果其含量超过10重量份，则由于在分子中含有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物本身会渗出，因此可能发生耐久性的降低。
本发明的丙烯酸系共聚物可以无特别限制地使用本领域中公知的物质。
例如，可以为包含具有碳原子数1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体以及具有可交联官能团的聚合性单体的化合物并进行聚合而成的丙烯酸系共聚物。在本文中，(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯两者。
作为具有碳原子数1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等，其中，优选为(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯或它们的混合物。它们可以可单独使用或者将两种以上混合使用。
具有碳原子数1至12的烷基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量及混合比没有特别限定，例如，可以以固体成分为基准相对于全部单体100重量份包含85至99.9重量份，优选包含90至95重量份。如果其含量少于85重量份，则不能表现充分的粘着力，当其含量超过99.9重量份时，凝集力可能降低。
具有可交联官能团的聚合性单体是用于通过化学结合来增强粘着剂组合物的凝集力或粘着强度而赋予耐久性及切割性的成分，例如，可举出具有羧基的单体、具有羟基的单体、具有酰胺基的单体、具有叔胺基的单体等，它们可以单独使用或者将两种以上混合使用，从提高防腐蚀性的方面出发，优选不包含丙烯酸。
作为具有羧基的单体，可以举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸等一元酸；马来酸、衣康酸、富马酸等二元酸及它们的单烷基酯；3-(甲基)丙烯酰基丙酸；烷基的碳原子数2-3的2-羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酐开环加成物、亚烷基的碳原子数2-4的羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酐开环加成物、以及使琥珀酸酐与烷基的碳原子数2或3的2-羟基烷基(甲基)丙烯酸酯的己内酯加成物进行开环加成而成的化合物等，其中，优选为(甲基)丙烯酸。
作为具有羟基的单体，可以举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、2-羟基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羟基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、亚烷基的碳原子数2-4的羟基亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、4-羟丁基乙烯基醚、5-羟戊基乙烯基醚、6-羟己基乙烯基醚、7-羟庚基乙烯基醚、8-羟辛基乙烯基醚、9-羟壬基乙烯基醚、10-羟癸基乙烯基醚等，其中，优选为4-羟丁基乙烯基醚。
作为具有酰胺基的单体，可以举出(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、3-羟丙基(甲基)丙烯酰胺、4-羟丁基(甲基)丙烯酰胺、6-羟己基(甲基)丙烯酰胺、8-羟辛基(甲基)丙烯酰胺、及2-羟乙基己基(甲基)丙烯酰胺等，其中，优选为(甲基)丙烯酰胺。
作为具有叔胺基的单体，可以举出N,N-(二甲基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二乙基氨基)乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-(二甲基氨基)丙基(甲基)丙烯酸酯等。
具有可交联官能团的聚合性单体的含量及混合比没有特别限定，例如，可以以固体成分为基准相对于全部单体100重量份包含0.1至15重量份，优选包含0.5至8重量份。如果其含量少于0.1重量份，则粘着剂的凝集力降低而可能使耐久性降低，当其含量超过15重量份时，由于高凝胶分数而可能使粘着力下降并降低耐久性。
关于丙烯酸系共聚物，除了上述单体之外，可以在不降低粘着力的范围、例如以相对于全部单体的总重量的10重量％以下进一步包含本领域公知的聚合性单体。
共聚物的制造方法没有特别限定，可以利用本领域中通常使用的本体聚合、溶液聚合、乳液聚合或悬浮聚合等方法来制造，优选为溶液聚合。此外，可以使用聚合时通常使用的溶剂、聚合引发剂、用于控制分子量的链转移剂等。
丙烯酸系共聚物通过凝胶渗透色谱(Gel permeation chromatography，GPC)测量的重均分子量(聚苯乙烯换算，Mw)优选为5万至200万，更优选为40万至200万。当分子量少于5万时，共聚物之间的凝集力不足而可能在粘着耐久性方面导致问题，当分子量超过200万时，可能需要大量的稀释溶剂以在涂布时确保工艺性。
交联剂为用于使共聚物适宜交联而提高凝集力的成分，其种类没有特别限定，例如可以使用异氰酸酯系、环氧系等，它们可以单独使用或者将两种以上混合使用。
作为异氰酸酯系交联剂，具体可以举出甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、2,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、四亚甲基二甲苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物；二异氰酸酯与三羟甲基丙烷等多元醇系化合物的加成物；使二异氰酸酯自缩合而得的异氰脲酸酯；二异氰酸酯脲与二异氰酸酯缩合而得的缩二脲；三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双三异氰酸酯等含有三个官能团的多官能异氰酸酯化合物等。
作为环氧系交联剂，具体可以举出乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、丙三醇二缩水甘油醚、丙三醇三缩水甘油醚、二丙三醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷缩水甘油醚、新戊四醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、苯二甲酸二缩水甘油酯、三(缩水甘油基)异氰脲酸酯、三(环氧丙氧基乙基)异氰脲酸酯、1,3-双(N,N-缩水甘油基氨基甲基)环己烷、N,N,N',N'-四缩水甘油基-间亚二甲苯二胺等。
此外，可以在上述异氰酸酯系交联剂及环氧树脂系交联剂中进一步添加选自由三聚氰胺衍生物，例如六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、六丁氧基甲基三聚氰胺等组成的组中的至少一种交联剂而一起使用。
作为市售的上述交联剂的例子，可以举出COR-HXR(日本聚氨酯工业公司)。
交联剂的含量只要在能够完全地表现其功能的范围内就没有特别限定，例如，可以以固体成分为基准，相对于丙烯酸系共聚物100重量份包含0.1至15重量份，优选为0.1至5重量份。如果其含量少于0.1重量份，则由于交联度不足而凝集力变小，有可能损害粘着耐久性及切割性特性，如果其含量超过15重量份，则会因过度的交联反应而可能在残余应力缓冲方面产生问题。
抗静电剂只要是本领域中使用的物质就没有特别限定。例如，作为阳离子，可以使用铵、吡啶咪唑锍等有机阳离子系或者碱金属阳离子，它们可以单独使用或者将两种以上组合使用。
作为铵的具体例，可以举出四丁基铵等四个烷基取代了的季铵盐；作为吡啶的具体例，可以举出1-乙基吡啶1-丁基吡啶1-己基吡啶1-丁基-3-甲基吡啶1-丁基-4-甲基吡啶1-己基-3-甲基吡啶1-丁基-3,4-二甲基吡啶1-辛基-4-甲基吡啶等在吡啶的N取代有烷基的吡啶作为咪唑的具体例，可以举出1-甲基-3-丁基咪唑1-甲基-3-己基咪唑等在咪唑的1,3位置取代有烷基的咪唑作为的具体例，可以举出四丁基等具有四个烷基取代基的季盐；作为锍的具体例，可以举出三丁基锍等具有三个烷基取代基的叔锍盐等。此外，碱金属阳离子的具体例，可以举出锂盐、钠盐或钾盐等。
作为阴离子，可以举出三氟甲烷磺酸盐(OTf)、甲苯-4-磺酸盐(OTs)、甲烷磺酸盐(OMs)、Cl-、Br-、I-、AlCl4 -、Al2Cl7 -、BF4 -、PF6 -、ClO4 -、NO3 -、CH3COO-、CF3COO-、CH3SO3 -、CF3SO3 -、(CF3SO2)2N-、(CF3SO2)3C-、AsF6 -、SbF6 -、NbF6 -、TaF6 -、F(HF)n-、(CN)2N-、C4F9SO3 -、(C2F5SO2)2N-、C3F7COO-、(CF3SO2)(CF3CO)N-等。
其中，如果考虑耐久性及抗静电性，则优选为磺酰基酰亚胺系化合物，例如，可以举出下述化学式7所表示的化合物。下述化学式7中磺酰基酰亚胺系阴离子从下述方面考虑是优选的：由于阴离子的氟原子的电负性高而存在于氮原子的阴离子的稳定化效果变大，使抗静电剂的疏水性提高，从而与丙烯酸系共聚物的相容性优异、无表面迁移性、且赋予耐久可靠性及抗静电性特性。
〔化学式7〕
M+[(SO2R)2N]-
(式中，M是碱金属，R是氟原子或碳原子数1至4的全氟烷基)。
上述碱金属可为锂、钠、钾或铯，优选为锂、钠或钾。
作为上述化学式7的抗静电剂化合物的更具体的例子，可以举出双(氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(FSO2)2)、双(氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)、双(氟磺酰基)酰亚胺锂(LiN(FSO2)2)、双(三氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(CF3SO2)2)、双(三氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(CF3SO2)2)或双(三氟磺酰基)酰亚胺锂(LiN(CF3SO2)2)等，优选可以举出双(氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(FSO2)2)、双(氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)，它们可以单独使用或者将两种以上混合使用。
上述抗静电剂以固体成分为基准相对于丙烯酸系共聚物100重量份优选包含0.1至10重量份，更优选包含0.5至5重量份。
当其含量少于0.1重量份时，可能抗静电性赋予效果甚微，当其含量超过10重量份时，容易发生渗出，因此可能在耐热条件下发生剥离不良。
本发明的粘着剂组合物可进一步包含硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂通过与被粘物表面极性基团进行共价键合而改善粘着力。
硅烷偶联剂只要包含氨基、环氧基、乙酰乙酰基、聚亚烷基二醇基、丙烯酰基或烷基的官能团就没有特别限定，例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲氧基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。它们可以单独使用或者将两种以上混合使用。
硅烷偶联剂的含量没有特别限定，例如，可以以固体成分为基准相对于丙烯酸系共聚物100重量份包含0.1至2重量份，优选为0.1至0.5重量份。如果其含量少于0.1重量份，则相对于基材的密合力不足而可能在耐湿热条件下产生剥离。如果其含量超过2重量份，则凝集力过度增加而使粘着力等粘着特性降低，由此耐久性也可能降低。
此外，本发明的粘着剂组合物可以在不脱离本发明目的的范围内进一步包含本领域中通常使用的抗氧化剂、防腐蚀剂、消泡剂、填充剂、抗静电剂等添加剂。
<粘着片>
此外，本发明提供包含由上述粘着剂组合物形成的粘着层的粘着片。
粘着层的厚度没有特别限定，例如可以为3至100μm，优选为10至100μm。
本发明的粘着片包含形成在脱模膜的至少一个表面上的粘着层。
粘着层可以通过将上述粘着剂组合物涂布于脱模膜的至少一个表面来形成。涂布方法没有特别限定，可以使用本领域中公知的方法，例如，可利用棒涂、空气刀、凹版印刷、逆转辊、接触辊、喷雾、刮刀、模具涂布、铸造、旋涂等方法。
脱模膜没有特别限定，可以使用粘着片中通常使用的脱模膜，例如可以由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂；聚酰亚胺树脂；丙烯酸树脂；聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯等苯乙烯系树脂；聚碳酸酯树脂；聚乳酸树脂；聚氨酯树脂；聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃树脂；聚氯乙烯、聚偏氯乙烯等乙烯基树脂；聚酰胺树脂；砜系树脂；聚醚醚酮系树脂；烯丙基化物树脂；或上述树脂的混合物形成。
脱模膜的厚度没有特别限定，例如可以为5至500μm，优选为10至100μm。
<偏光板>
此外，本发明提供在至少一个表面上包含由上述粘着剂组合物形成的粘着层的偏光板。
本发明的偏光板包含偏光器、接合至上述偏光器至少一个表面的保护膜、以及上述保护膜上的由上述粘着剂组合物形成的粘着层。
偏光器可为本领域中公知的偏光器，例如可以使聚乙烯醇系膜经由溶胀、染色、交联、拉伸、水洗、干燥等过程来制造。
作为保护膜，只要是透明性、机械强度、热稳定性、防水特性、各项同性等优异的膜，就没有特别限定。具体可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚间苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系膜；二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素系膜；聚碳酸酯系膜；聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚(甲基)丙烯酸乙酯等丙烯酸系膜；聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等苯乙烯系膜；聚烯烃系膜；氯乙烯系膜；尼龙、芳香族聚酰胺等聚酰胺系膜；酰亚胺系膜；砜系膜；聚醚酮系膜；聚苯硫醚系膜；乙烯醇系膜；偏氯乙烯系膜；乙烯醇缩丁醛系膜；烯丙基化物系膜；聚甲醛系膜；氨基甲酸酯系膜；环氧系膜；硅系膜等。其中，如果考虑偏光特性或耐久性，则特别优选为具有使用碱等皂化的表面的纤维素系膜。此外，保护膜也可以兼具光学层的功能。
粘着层可以直接涂布于保护膜、或者将粘着片附着于保护膜而形成的。
<图像显示装置>
此外，本发明提供包含上述偏光板的图像显示装置。
本发明的图像显示装置除了上述偏光板之外还可以进一步包含本领域中公知的构成。
以下，为了帮助理解本发明而公开优选的实施例，然而，这些实施例仅用于示例本发明，并不限定随附的权利要求的范围，且对于本领域的技术人员来说显而易见的是，在本发明的范围以及技术思想范围内，可以对实施例进行各种变更以及修改，当然这种变更以及修改也属于随附的权利要求的范围。
制造例1：丙烯酸系共聚物的制造
在氮气可回流且以容易调节温度的方式设置有冷却装置的1L反应器中，投入包含90重量份的甲基丙烯酸正丁酯、7重量份的甲基丙烯酸酯、2重量份的丙烯酸2-羟乙酯以及1重量份的丙烯酸的单体混合物，然后投入作为溶剂的100重量份的乙酸乙酯(EAc)。之后，用氮气净化1小时以去除氧，然后维持在62℃。将上述混合物均匀混合之后，投入作为反应引发剂的偶氮双异丁腈(AIBN)0.07重量份，并使其反应8小时，制造丙烯酸系共聚物(重均分子量约1,000,000)。
实施例
(1)粘着剂组合物的制造
制造了具有下述表1中记载的组成和含量的粘着剂组合物。
(2)粘着片的制造
在制造上述粘着剂组合物之后，将其涂布至涂覆有硅脱模剂的膜上，并在100℃干燥1分钟，形成25μm的粘着剂层。
然后，在粘着层上层压脱模膜，制造粘着片。
(3)附着有粘着剂的偏光板的制造
将所制造的粘着片的脱模膜剥离之后，在厚度185μm的包含TAC保护膜的碘系偏光板上层叠粘着剂层，制造附着有粘着剂的偏光板。
〔表1〕
实验例
将实施例及比较例的粘着剂组合物涂布于涂覆有硅脱模剂的脱模膜，以使固化后厚度达到25μm，并在100℃干燥1分钟，形成粘着层。
之后，将上述制造的粘着层通过粘着加工层叠在两面接合有三乙酸纤维素系保护膜的碘系偏光膜(总厚度185μm)上，制造了偏光板。将所制造的偏光板在23℃、60％RH的条件下保管7天。
(1)抗静电性评价
测量所制造的偏光板的表面电阻率(单位：Ω·cm)
(2)粘着力评价
将附着有粘着剂的偏光板的脱模膜剥离之后，将粘着剂层表面与铝板接合，然后以50℃、5kf/cm2(490.3kPa)进行高压釜处理20分钟。然后，在23℃、50％RH％的氛围下放置24小时，制造层叠体试片。
从上述层叠体以300mm/分钟的速度、且沿180°方向剥离偏光板，并测量粘着力(单位：N/25mm)。
(3)耐热性评价
将上述制造的偏光板的脱模膜移除，接合于康宁玻璃，用高压釜处理后，在60℃的温度下放置300小时，然后观察并评价气泡或剥离产生与否。关于评价，在上述热处理后且评价之前在常温放置24小时之后进行。
<评价基准>
◎：用肉眼没有确认到气泡或剥离
○：确认到1至2个气泡或剥离
△：确认到3至10个气泡或剥离
×：在整个表面上产生大量的气泡或剥离
〔表2〕
区分 抗静电性 粘着力 耐热性
实施例1 5x1010 8.7 ◎
实施例2 6x1010 10.3 ◎
实施例3 3x1010 7.5 ◎
实施例4 4x1010 6.2 ◎
实施例5 5x1010 7.1 ◎
实施例6 4x1010 8.3 ◎
实施例7 3x1010 6.1 ○
比较例1 1x1011 4.1 X
比较例2 4x1010 2.8 △
比较例3 4x1010 3.8 △
如表2所示，在使用在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物的粘着剂组合物的情况下，不仅表现优异的抗静电性，而且粘着力提高，可确认到即使在高温条件下也不易引起剥离的高耐热性。
但在使用包含稍微过量的聚亚烷基二醇化合物的实施例7的情况下，可知耐热性稍微下降。
然而，在比较例的情况下，可确认到大体上抗静电性提高效果甚微，粘着力和耐热性显著降低，特别是在比较例2及比较例3的情况下，可知虽然与不包含对应于聚亚烷基二醇化合物的添加剂的比较例1相比，在抗静电性方面具有更好的效果，但与实施例相比粘着力和耐热性更低。

Claims (10)

1.一种粘着剂组合物，包含：在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物、丙烯酸系共聚物、交联剂和抗静电剂，其中聚亚烷基二醇化合物中的亚烷基的碳原子数为2至3。
2.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，所述聚亚烷基二醇化合物选自下述化学式1至4所表示的化合物组成的组：
〔化学式1〕
式中，R1是氢原子、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至20的环烷基、或碳原子数6至12的芳基，
R2是氢原子或甲基，
R3是碳原子数2至3的亚烷基、碳原子数2至4的亚烯基、或碳原子数6至12的亚芳基，
n为1至100的整数，
〔化学式2〕
式中，R1和R3各自独立地为碳原子数2至3的亚烷基、碳原子数2至4的亚烯基、或碳原子数6至12的亚芳基，
R2是氢原子或甲基，
n为1至100的整数，
〔化学式3〕
式中，R1是氢原子或甲基，
n为1至100的整数，
〔化学式4〕
式中，R1是氢原子、碳原子数1至20的烷基、碳原子数3至20的环烷基、或碳原子数6至12的芳基，所述烷基、环烷基或芳基可进一步被硫醇基取代，
R2是氢原子或甲基，
n为1至100的整数。
3.根据权利要求2所述的粘着剂组合物，所述化学式1和2所表示的化合物为选自由下述化学式5和6所表示的化合物组成的组中的至少一种：
〔化学式5〕
〔化学式6〕
4.根据权利要求2所述的粘着剂组合物，所述化学式3所表示的化合物是重均分子量为100至1,000的聚乙二醇双(羧甲基)醚。
5.根据权利要求2所述的粘着剂组合物，所述化学式4所表示的化合物是重均分子量为500至1,200的聚乙二醇甲醚硫醇、重均分子量为500至1,500的聚乙二醇二硫醇以及它们的混合物。
6.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，所述在分子中具有一个以上羧基或硫醇基的聚亚烷基二醇化合物以固体成分为基准相对于丙烯酸系共聚物100重量份包含0.1至10重量份。
7.根据权利要求1所述的粘着剂组合物，所述抗静电剂是双(氟磺酰基)酰亚胺钾(KN(FSO2)2)和双(氟磺酰基)酰亚胺钠(NaN(FSO2)2)中的至少一种。
8.一种粘着片，包含由权利要求1至7中任一项所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
9.一种偏光板，在其至少一个表面上具备由权利要求1至7中任一项所述的粘着剂组合物形成的粘着层。
10.一种图像显示装置，包含权利要求9所述的偏光板。
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