CN106243252A - 一种腈纶废丝水解制备超级吸水材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于新材料领域,涉及腈纶废丝水解生产超级吸水材料的方法。其通过如下方式实现:(1)用溶剂将废腈纶溶解,得到均匀的溶液。(2)加入碱液,搅拌混合均匀,加热,水解反应。(3)反应结束后,加入沉淀剂,使混合物分层,形成固液两相。固液分离,并洗涤固体。干燥并热处理,得到超级吸水材料产品。该方法反应速率高,反应时间短,可以从7—8小时缩短到1小时以下;反应结束后,多余的碱不需要中和,避免了酸碱浪费,溶剂、碱和沉淀剂分离后可以循环利用。
Description
技术领域
本发明属于新材料领域,涉及腈纶废丝资源增值利用,具体涉及腈纶废丝水解生产超级吸水材料的方法。
背景技术
腈纶纤维主要成分为聚丙烯腈,含有少量的丙烯酸甲酯以及其它成分。腈纶生产和使用过程中会产生大量的腈纶废丝料。此外,腈纶作为用途广泛的合成纤维,每年都会产生大量废旧的腈纶织物,其中绝大多数作为垃圾丢弃,不仅造成资源浪费,也是潜在的环境污染源。由于腈纶废丝料不能解聚,不能热压成型,亦不能作为燃料使用(因为腈纶废丝燃烧时会散发有害气体),因而寻求开发腈纶废丝料的综合利用途径很有必要。超级吸水性材料是一种含有强吸水性基团的高分子材料,可以吸收自身质量几百甚至上千倍的水,具有很高的保水性,在较高的压力下也不会渗出,还具有缓释的能力,因此,可以广泛地应用到石油、化工、轻工、建筑、医药、农业、沙漠治理等领域。将废旧腈纶纤维转化为超级吸水材料是废物增值利用的有效途径。
超级吸水材料在国内通常称为高吸水性树脂,研究论文及专利文献很多,大多用丙烯酸类单体、淀粉类物质通过各种聚合、交联、改性等手段生产。用腈纶废丝生产超级吸水材料也有研究,例如中国专利ZL 01127434.4报道了将腈纶与氢氧化钠溶液直接接触反应,反应后再进行中和、交联,最后得到目的产品。这种方法至少有两大缺点,首先是反应时间长,由于是固液非均相反应,常压下反应很慢,通常需要几个小时。其次是多余的碱被中和掉,不仅造成原材料浪费,也会产生更多的废物。中国专利CN 101392455也报道了腈纶纤维在含碱溶液中水解制备超吸水性材料的方法,其同样是采用固液非均相反应,并且在碱液中加入醇以后,接触更不容易,反应更慢,也未提及反应后的母液怎么处理。为满足工业化生产需求,目前,急需对其制备工艺进行改进。
发明内容
针对废腈纶增值利用,本发明目的在于提供一种反应速率高、反应时间短、能均相反应的由废腈纶纤维制备超级吸水材料的方法。
为实现本发明目的,本发明首先通过实验室手段进行了实验,步骤如下:
(1)用溶剂将废腈纶溶解,得到均匀的溶液。
(2)加入碱液,搅拌混合均匀,加热,水解反应。
(3)反应结束后,加入沉淀剂,使混合物分层,形成固液两相。固液分离,并洗涤固体。干燥并热处理,得到超级吸水材料产品。
上述溶剂与腈纶的比例为5-50:1(重量份比)。
所述溶剂为硫氰酸钠水溶液、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。
碱可以是无机碱如氢氧化钠、氢氧化钾,也可以是有机碱如一甲胺、二甲胺、一乙醇胺、二乙醇胺等,碱的用量与碱的种类有关。以氢氧化钠为例,其用量为腈纶质量的20%—200%之间,优选40%—100%之间。
水解反应时间与温度有关,温度越高、时间越短,以氰基水解30-50%为准。
沉淀剂可以是各种醇,以乙醇和甲醇为首选。
步骤(3)所述热处理,在150—200℃下加热处理10—60分钟。
放大实验过程如下:
首先配制溶剂和碱液,存入各自的储槽、计量槽,通过储槽和计量槽加入溶剂和碱液入溶解槽中,加热,加入腈纶纤维,搅拌溶解。腈纶溶解后的混合溶液转入反应槽,升温至80-100℃反应,到达预定的反应转化率后,停止反应,将反应物料转入沉淀槽、降温,加入沉淀剂,物料分成固液两相,离心分离、洗涤固体,母液和洗涤液分别保存,固体干燥并进行热处理,经粉碎、筛分得成品。 干燥过程中挥发出来的洗涤剂经冷凝冷却回收利用,用于最后一级固体洗涤,产生的洗涤液用于第一级洗涤,第一级洗涤液并入母液,进入分离系统,将洗涤剂和溶剂、碱液分离,洗涤剂循环利用,溶剂和碱液返回腈纶溶解槽。本流程可以间歇操作,也可以连续操作。间歇操作时,溶解、反应和沉淀可在同一设备内完成,也可分别在不同的设备完成,并且可以多个设备并联操作。
本发明的优点在于:腈纶水解在溶液中进行,反应速率高,反应时间短,可以从7—8小时缩短到1小时以下;反应结束后,多余的碱不需要中和,避免了酸碱浪费,溶剂、碱和沉淀剂分离后可以循环利用。生产出的超级吸水材料吸水率达250g/g以上。
附图说明
图1为本发明工艺流程图。
具体实施方式
为对本发明进行更好的说明,举实施例如下:
实施例1
取10克硫氰酸钠、10毫升水、0.8克氢氧化钠,混合制成均匀溶液,将2克废腈纶丝溶解其中,将此混合物转移至三口烧瓶中,将烧瓶固定于水浴锅中,装上回流冷凝装置、温度计并联通氮气瓶,升温至90℃,用硫酸吸收装置吸收氮气带出的氨,到达预定的转化率后(约30分钟),停止反应,取出烧瓶,倒出反应物至烧杯中,加入20毫升乙醇,马上分层,离心分离并洗涤沉淀物两次,将固体放入干燥箱,80℃干燥1小时,升温至180℃并保持0.5小时,取出,冷却称重,得到固体2克,取0.5克放入盛有300毫升蒸馏水的烧杯中,静止12小时,吸水率300g/g。
实施例2
取50毫升二甲基甲酰胺、5毫升水、5克氢氧化钠,混合制成均匀溶液,将5克废腈纶丝溶解其中,将此混合物转移至三口烧瓶中,将烧瓶固定于水浴锅中,装上回流冷凝装置、温度计并联通氮气瓶,升温至90℃,用硫酸吸收装置吸收氮气带出的氨,到达预定的转化率后(约40分钟),停止反应,取出烧瓶,倒出反应物至烧杯中,加入30毫升甲醇,马上分层,离心分离并洗涤沉淀物两次,将固体放入干燥箱,70℃干燥1小时,升温至150℃并保持1小时,取出,冷却称重,得到固体6克,测得吸水率250g/g。
实施例3 放大实验
在50升反应釜中,加5升水,加入10kg硫氰酸钠,搅拌溶解,加入含有0.8kg氢氧化钠的碱液5kg,混合均匀,升温至50℃,将2kg废腈纶丝加入反应釜,升温至90℃反应,用硫酸吸收装置吸收氮气带出的氨,到达预定的转化率后(约30分钟),停止反应,降温至30℃左右,加入20升乙醇,搅拌,放出反应物料,用离心机分离固体并洗涤两次,将固体放入干燥箱,80℃干燥1小时,升温至180℃并保持0.5小时,取出,经测试,吸水率295g/g。
在此过程中,物料洗涤后,母液和洗涤液分别保存,干燥过程中挥发出来的洗涤剂经冷凝冷却回收利用,用于最后一级固体洗涤,产生的洗涤液用于第一级洗涤,第一级洗涤液并入母液,进入分离系统,将洗涤剂和溶剂、碱液分离,洗涤剂循环利用,溶剂和碱液返回腈纶溶解槽。本流程可以间歇操作,也可以连续操作。间歇操作时,溶解、反应和沉淀可在同一设备内完成,也可分别在不同的设备完成,并且可以多个设备并联操作。
Claims (5)
1.腈纶废丝水解生产超级吸水材料的方法,其特征在于,通过如下方式实现:
首先配制溶剂和碱液,存入各自的储槽、计量槽,通过储槽和计量槽加入溶剂和碱液入溶解槽中,加热,加入腈纶纤维,搅拌溶解;腈纶溶解后的混合溶液转入反应槽,升温至80-100℃反应,到达预定的反应转化率后,停止反应,将反应物料转入沉淀槽、降温,加入沉淀剂,物料分成固液两相,离心分离、洗涤固体,母液和洗涤液分别保存,固体干燥并进行热处理,经粉碎、筛分得成品;干燥过程中挥发出来的洗涤剂经冷凝冷却回收利用,用于最后一级固体洗涤,产生的洗涤液用于第一级洗涤,第一级洗涤液并入母液,进入分离系统,将洗涤剂和溶剂、碱液分离,洗涤剂循环利用,溶剂和碱液返回腈纶溶解槽;
所述溶剂为硫氰酸钠水溶液、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺;
碱选氢氧化钠、氢氧化钾无机碱或一甲胺、二甲胺、一乙醇胺、二乙醇胺有机碱;
沉淀剂选醇类化合物。
2.如权利要求1所述的腈纶废丝水解生产超级吸水材料的方法,其特征在于,
无机碱用量为腈纶质量的20%—200%。
3.如权利要求1所述的腈纶废丝水解生产超级吸水材料的方法,其特征在于,
所述溶剂与腈纶的重量份比为5-50:1。
4.如权利要求1所述的腈纶废丝水解生产超级吸水材料的方法,其特征在于,
所述热处理,在150—200℃下加热处理10—60分钟。
5.如权利要求1-4其中之一所述的腈纶废丝水解生产超级吸水材料的方法,其特征在于,间歇操作或连续操作,间歇操作时,溶解、反应和沉淀在同一设备内完成,或分别在不同的设备完成,并且可以多个设备并联操作。
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