CN106243135B - 一种叠氮酸锌‑8‑氨基喹啉席夫碱配合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种叠氮酸锌‑8‑氨基喹啉席夫碱配合物及其制备方法。将8‑氨基喹啉水杨醛席夫碱和三乙胺溶于有机溶剂中，搅拌下向上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和叠氮酸钠的有机溶液，继续搅拌回流，过滤，滤液自然挥发，三十天后得到紫色片状晶体；过滤，乙醚洗涤滤饼，得到化学式为C16H11N5OZn的配合物单晶。该配合物通过叠氮根桥联形成一维链状结构，再由氢键和π···π芳香环堆积构成三维超分子结构，通过紫外光激发，在600纳米处具有强的荧光发射，可作为潜在的荧光材料应用。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一种叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱配合物及其制备方法，和该配合物在发光材料方面的应用。
背景技术
水杨醛缩芳香胺类席夫碱以其在合成上具有更大的灵活性、更强配位能力和良好的电子转移性质成为配位化学领域常用的一类重要配体。此类配体常表现为单齿配位、双齿螯合、双齿桥联或三齿桥联等多种配位模式，可以与d10类过渡金属反应，构筑零维、一维及多维金属有机配合物，并能发射出较强的荧光，在荧光探针、光学元器件和发光材料等领域均有潜在的应用。水杨醛缩8-氨基喹啉席夫碱属三齿配体，共轭体大，刚性强，自身荧光性能优越，以其为配体与Zn(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)等反应，制备的金属有机配合物是一类优良的荧光材料。
发明内容
本发明的第一个目的是提供一种叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱配合物。该配合物通过叠氮根桥联形成一维链状结构，再由氢键和π···π芳香环堆积构成三维超分子结构，通过紫外光激发，在600纳米处具有强的荧光发射，可作为潜在的荧光材料应用。
本发明所涉及的叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱金属配合物的化学式为(L1)·Zn(N3)，其中L1为8-氨基喹啉席夫碱阴离子：
该配合物的晶体属单斜晶系，空间群为C2/c。晶胞参数为： α＝90.00°，β＝91.309(7)°，γ＝90.00°。该配合物晶体最小不对称结构单元中包含一个Zn2+，1个L1配体阴离子、两个N3-。中心离子Zn2+为五配位的三角双锥构型，分别与四个N原子、一个氧原子配位；其中2个N原子和一个氧原子来自于L1配体，另两个N原子分别来自于两个N3-。Zn–N键长分别为2.065(3)、2.094(3)、2.095(3)、 Zn–O键长为N-Zn-N键角数值在78.58(12)～133.79(14)之间；O-Zn-N键角数值则在91.10(11)～168.76(12)之间。每个配位的N3-分别以桥联的形式连接两个Zn2+构成一维长链，同时，通过分子间弱的氢键和π···π芳香环堆积构成三维超分子结构。
本发明的第二个目的是提供一种叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱配合物的制备方法。
为达到上述目的，本发明叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱配合物的制备方法是：按文献(康信煌,杨志斌.新Schiff碱SAAQ的合成及其分析应用研究[j].高等学校化学学报,1992,5：602-604)制备8-氨基喹啉水杨醛席夫碱。取新制8-氨基喹啉水杨醛席夫碱和三乙胺溶于有机溶剂中，搅拌下向上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和叠氮酸钠的有机溶液，继续搅拌回流，过滤，滤液自然挥发，三十天后得到紫色片状晶体；过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。
所述的回流时间为2～6小时。8-氨基喹啉水杨醛席夫碱、三乙胺、六水合高氯酸锌、叠氮酸钠的摩尔比为1∶1～1.5∶1∶3～8；上述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙酮。
附图说明
图1是本发明叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱金属配合物的晶体不对称结构图；
图2是本发明叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱金属配合物沿a轴方向一维链状图；
图3是本发明叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱金属配合物的固体荧光光谱图。
具体实施方式
本发明叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱金属配合物的化学式为(L1)·Zn(N3)，其中的L1为8-氨基喹啉席夫碱阴离子。
下面结合具体实施实例进一步阐述本发明。
按文献(康信煌,杨志斌.新Schiff碱SAAQ的合成及其分析应用研究[j].高等学校化学学报,1992,5：602-604)制备8-氨基喹啉水杨醛席夫碱。
实施例1
将0.10mmol的8-氨基喹啉水杨醛席夫碱(24.8mg)和0.10mmol三乙胺(10.1mg)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2﹒6H2O(37.2mg)、0.30mmolNaN3(19.5mg)的20ml甲醇溶液，继续搅拌回流2小时，过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十天后得到紫色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。基于8-氨基喹啉水杨醛席夫碱计算的产率为21％。
实施例2
将0.10mmol的8-氨基喹啉水杨醛席夫碱(24.8mg)和0.11mmol三乙胺(11.1mg)均溶于30ml乙醇溶剂中，搅拌下向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2﹒6H2O(37.2mg)、0.5mmolNaN3(32.5mg)的20ml乙醇溶液，继续搅拌回流4小时，过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十天后得到紫色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。基于8-氨基喹啉水杨醛席夫碱计算的产率为18％。
实施例3
将0.10mmol的8-氨基喹啉水杨醛席夫碱(24.8mg)和0.12mmol三乙胺(12.1mg)均溶于30ml丙酮溶剂中，搅拌下向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2﹒6H2O(37.2mg)、0.6mmolNaN3(39.0mg)的20ml丙酮溶液，继续搅拌回流6小时，过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十天后得到紫色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。基于8-氨基喹啉水杨醛席夫碱计算的产率为28％。
实施例4
将0.10mmol的8-氨基喹啉水杨醛席夫碱(24.8mg)和0.15mmol三乙胺(15.2mg)均溶于30ml甲醇溶剂中，搅拌下向上述溶液中缓慢加入溶有0.10mmolZn(ClO4)2﹒6H2O(37.2mg)、0.8mmolNaN3(52.0mg)的20ml甲醇溶液，继续搅拌回流6小时，过滤；滤液置于50ml烧杯中，用薄膜封口，并扎小孔，自然挥发。三十天后得到紫色片状晶体，过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。基于8-氨基喹啉水杨醛席夫碱计算的产率为57％。
本发明叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱金属配合物的结构测定：
晶体结构采用Bruker Smart Apex II CCD单晶衍射仪测定，以石墨单色化的Mokα射线为入射辐射，ω-2θ扫描方式收集室温X-射线单晶衍射数据，最小二乘法精修晶胞参数，SHELXL-97直接法解得晶体结构，全矩阵最小平方二乘法对所有非氢原子位置及各向异性热温度因子进行精修。所有的H原子位置由几何加氢方式确定。
详细的晶体测定数据见表1，结构见图1和2，荧光光谱见图3。
表1本发明叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱金属配合物的晶体学数据
Claims (5)
1.叠氮酸锌-8-氨基喹啉席夫碱配合物单晶，其特征在于该单晶结构采用BrukerSmart Apex II CCD单晶衍射仪测定，以石墨单色化的Mokα射线，为入射辐射，ω-2θ扫描方式收集室温X-射线单晶衍射数据，最小二乘法精修晶胞参数，SHELXL-97直接法解得晶体数据：
。
2.一种如权利要求1所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：将8-氨基喹啉水杨醛席夫碱和三乙胺溶于有机溶剂中，搅拌下向上述溶液中加入溶有六水合高氯酸锌和叠氮酸钠的有机溶液，继续搅拌回流，过滤，滤液自然挥发，三十天后得到紫色片状晶体；过滤，乙醚洗涤滤饼，得目标配合物单晶。
3.如权利要求2所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：所述的搅拌下回流的时间为2～6小时。
4.如权利要求2所述的配合物单晶制备方法，其特征在于：六水合高氯酸锌与叠氮酸钠的摩尔比为1:3～8。
5.一种如权利要求1所述的配合物单晶在制备荧光发光材料方面的应用。
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| Bessler et al. | Organotin Dyes: Synthesis and Structural Characterization of Dibutyltin and Dimethyltin Complexes with 2, 2′‐Dihydroxyazobenzene |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
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Granted publication date: 20180323 Termination date: 20190810 |