CN106234394A

CN106234394A - 一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物及其应用

Info

Publication number: CN106234394A
Application number: CN201610589616.6A
Authority: CN
Inventors: 周明国; 段亚冰; 杨莹; 武健
Original assignee: Nanjing Agricultural University
Current assignee: Nanjing Agricultural University
Priority date: 2016-07-22
Filing date: 2016-07-22
Publication date: 2016-12-21
Anticipated expiration: 2036-07-22
Also published as: CN106234394B

Abstract

本发明公开了一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以种菌唑与福美双为主要活性成分，其重量比为1∶40～24∶1。该杀菌组合物可应用于防治小麦赤霉病、小麦锈病、小麦白粉病、小麦叶枯病、瓜类霜霉病、作物灰霉病，具有较好的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，速效性好、低残留、持效期长、对环境友好，降低了应用成本，对增加社会、经济、生态效益将具有重要的现实意义。

Description

一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物及其应用，属于农药技术领域具有增效减量作用的农药组合物，其活性成分为种菌唑和福美双。

背景技术

种菌唑，英文通用名称：Ipconazole，分子式：C₁₈H₂₄ClN₃O，化学名称：2-((4-氯苄基)甲基-5-(1-异丙基)-1-(1H-1，2，4-三唑-1-甲基)环戊醇，分子结构式如下：

种菌唑是三唑类麦角甾醇生物合成抑制剂，具有内吸、保护和治疗活性，能有效地防治子囊菌、担子菌和半知菌所致病害，通过种子处理由根部向茎叶传导，对赤霉病、叶斑病、枯萎病有很好的防效。

福美双，英文通用名称：Thiram，分子式：C₆H₁₂N₂S₄，化学名称：四甲基秋兰姆二硫化合物，化学结构式如下：

福美双属二硫代氨基甲酸酯类保护性杀菌剂，杀菌谱广，用作种子处理、土壤处理或喷雾，对多种作物如霜霉病、疫病、炭疽病、禾谷类黑穗病、苗期黄枯病等都有较好的防治效果。由于对种子传播和苗期土壤传染的病害有良好的防治效果，在很长一段内主要用于种子处理和土壤处理，目前也已广泛用于叶面喷施。另一个重要用途是作为内吸杀菌剂复配的伴药，即与多种内吸治疗剂复配制成混合杀菌剂，并可与其他保护性杀菌剂复配。因而福美双是应用广泛的一种杀菌剂。

在农作物生长过程中，不可避免地会出现一些病害，但随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜、禾谷类作物的病害发生程度、发生数量均存在逐年扩大趋势，使病害防治工作难度加大；另一方面，频繁使用同一种药剂防治这些病害，往往导致这些病菌产生抗药性，使防治效果显著降低。因此，如何有效防治农作物病害仍是广大植保工作者面临的重大难题。为了解决这些技术问题，人们进行了不懈的努力，一是开发或筛选高活性、高选择性、新型替代药剂；二是将不同作用机理的农药进行配比组合，既能有效延缓病原群体抗药性的产生，也对植物病害的防治具有增效减量作用。本发明基于杀菌剂作用机理、增效机制等研究，将三唑类杀菌剂种菌唑与保护性杀菌剂福美双进行组合配比优化筛选，惊喜地发现两者组合在防治小麦赤霉病、小麦锈病、小麦白粉病、小麦叶枯病、瓜类霜霉病、作物灰霉病等病害上具有显著的增效作用，可有效减缓抗药性的产生，减少农药的使用量和使用次数，降低防治成本，对增加经济效益、社会效益、生态效益具有重要的现实意义。

发明内容

发明目的：本发明的目的在于提供一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供上述杀菌组合物在防治小麦真菌病害、瓜类霜霉病、作物灰霉病上的应用。

技术方案：为达到上述发明目的，本发明提供了一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物，其中所述活性成分种菌唑与福美双的重量比为1∶40～24∶1。

根据本发明的一种优选实施方式，上述活性成分种菌唑和福美双的重量比为1∶20～12∶1。

根据本发明的另一种优选实施方式，上述活性成分种菌唑和福美双的重量比为1∶10～6∶1。

根据本发明的另一种优选实施方式，上述活性成分种菌唑和福美双的重量比为1∶5～3∶1。

本发明提供的一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物，所述活性成分种菌唑和福美双的重量百分含量为所述杀菌组合物总含量的2～80％，余量为在农药中可接受的载体和/或助剂。其中所述载体为水、黏土、高岭土、膨润土、硅藻土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、白炭黑、滑石粉中的一种或几种；其中所述助剂为聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、洗衣粉、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、NNO-1、NNO-7、黄原胶、聚乙二醇、甘油、聚乙烯醇、肥皂、油酸钠、琥珀酸二辛酯磺酸钠、二丁基萘磺酸钠、聚氧乙烯醚、油酸铵、木质素磺酸钠、山梨醇、木质素磺酸钙、硅酮类化合物、硅酸镁铝、阿拉伯胶、树胶、滑石粉、尿素、氯化钙、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、苯乙基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸盐、氯化钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙基醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、磺酸聚甲醛缩合物、N-甲基吡咯烷酮、烷基苯磺酸钙、丁基萘磺酸钠、羧甲基纤维素钠中的一种或几种。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的杀菌组合物剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂或水分散粒剂。

根据本发明的另一种优选实施方式，所述的杀菌组合物在防治小麦赤霉病、小麦锈病、小麦白粉病、小麦叶枯病、瓜类霜霉病、作物灰霉病上的应用。

有益效果：发明人通过对植物病害的发生、防治药剂使用技术、作用机制和抗药性的研究，为本发明提供了理论和技术基础。本发明通过利用种菌唑与福美双进行复配筛选，其目的是获得增效配方、减少农药用量和使用次数、降低生产成本和环境污染、治理抗药性。

本发明经室内和田间药效试验，其结果表明，种菌唑与福美双理化性质互容，使用安全，药效显著。与其他农药相比具有如下优点：

1.本发明的杀菌组合物杀菌谱广，通过对种菌唑与福美双的组合扩大了应用靶标。既能有效防治小麦赤霉病、白粉病、锈病和叶枯病，也能防治瓜类霜霉病和作物灰霉病，减少了病害对农作物生产造成的危害，提高了农产品的产量和品质。

2.本发明的杀菌组合物防治效果显著，在防治小麦赤霉病、白粉病、锈病、叶枯病及瓜类霜霉病、作物灰霉病上具有显著的增效作用，降低了农药使用量，节省了农药使用成本，增加了社会、经济和生态效益。

3.本发明的杀菌组合物中种菌唑和福美双分别为不同作用机理的杀菌剂，与过去防治麦类赤霉病的主流药剂多菌灵无交互抗药性。能降低病原菌对化学药剂的抗药性风险水平，有利于病原菌敏感度的保持，同时能延缓病菌对配方中单剂出现抗药性。更为重要的是，该杀菌组合物也能降低谷物DON毒素污染，降低了毒素污染给人类粮食和食品安全带来的风险。

4.本发明的杀菌组合物属于复配农药，具有相容性、高效、低毒、低残留、速效性好、持效期长、对环境友好等优点。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的详细说明：

实验例：室内活性测定

以对多菌灵敏感(MBC^S)和抗药性(MBC^R)的小麦赤霉病菌为试验靶标，室内测定种菌唑和福美双不同比例的组合物对靶标的毒力和互作增效系数。其方法采用种菌唑和福美双原药用甲醇溶解成1000μg/mL母液，4℃保存备用。将种菌唑与福美双按有效含量分别配制成1∶40、1∶20、1∶10、1∶5、1∶1、3∶1、6∶1、12∶1、24∶1混剂的系列试液，然后混入培养基质(PDA)，测定对小麦赤霉病多菌灵敏感(MBC^S)及抗性(MBC^R)菌株菌丝生长的抑制活性，计算EC₅₀值和增效系数。

菌丝生长平均抑制率＝[(对照菌落直径均值-处理菌落直径均值)/(对照菌落直径均值-接种菌饼直径)]×100％。采用DPS数据处理系统，计算出回归方程和EC₅₀值。按Wadley法，计算增效系数(SR)。

根据增效系数(SR)评价药剂混用的联合作用类型，即SR＜0.5为拮抗作用，0.5≤SR≤1.5为相加作用，SR＞1.5为增效作用。SR＝EC₅₀(Eth)/EC₅₀(Eob)，EC₅₀(Eth)＝(a+b)/[(a/EC₅₀A)+(b/EC₅₀B)]。其中，A、B分别为杀菌剂单剂，a、b为相应单剂在混剂中的比例，EC₅₀(Eth)为混剂EC₅₀理论值，EC₅₀(Eob)为混剂EC₅₀实测值。

根据表1结果可以看出，当种菌唑和福美双的配比为1∶40～24∶1时，对多菌灵敏感及抗性的小麦赤霉病菌的EC₅₀为0.0332～0.8888μg/ml，增效系数为1.67～2.11，均达到了增效的效果。

表1：种菌唑·福美双室内配方筛选结果

实施例1：50％种菌唑·福美双可湿性粉剂

种菌唑10％、福美双40％、NNO-1 4％、木质素磺酸钠5％、凹凸棒土30％、白炭黑8％，其余为高岭土补充至100％。将上述组分充分混匀，经砂磨机粉碎和过300目筛，得到50％种菌唑·福美双可湿性粉剂。

实施例2：28％种菌唑·福美双可湿性粉剂

种菌唑20％、福美双8％、NNO-1 4％、木质素磺酸钠5％、凹凸棒土30％、白炭黑8％，其余为高岭土补充至100％。将上述组分充分混匀，经砂磨机粉碎和过300目筛，得到28％种菌唑·福美双可湿性粉剂。

实施例3：30％种菌唑·福美双悬浮剂

种菌唑12％、福美双18％、聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4％、乙二醇4％、NNO-11％、NNO-7 1％、黄原胶0.5％、聚乙二醇1％，其余为水补充至100％，将上述组分充分混匀，经砂磨机粉碎至90％的药剂颗粒直径≤5μm，得到30％种菌唑·福美双悬浮剂。

实施例4：42％种菌唑·福美双悬浮剂

种菌唑12％、福美双30％、聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4％、乙二醇4％、NNO-11％、NNO-7 1％、黄原胶0.5％、聚乙二醇1％，其余为水补充至100％，将上述组分充分混匀，经砂磨机粉碎至90％的药剂颗粒直径≤5μm，得到42％种菌唑·福美双悬浮剂。

实施例5：28％种菌唑·福美双微乳剂

种菌唑16％、福美双12％、N-甲基吡咯烷酮1％、烷基酚聚氧乙烯醚2％、苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙基醚2％、乙二醇1.5％、硅酮类化合物0.8％、黄原胶1％、硅酸镁铝1％，其余为水补充至100％。

将上述比例的种菌唑、福美双、溶剂N-甲基吡咯烷酮、乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙基醚加在一起，溶解成均匀油相；将水、抗冻剂乙二醇、增稠剂黄原胶、消泡剂硅酮类化合物混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，即可制得28％种菌唑·福美双微乳剂。

实施例6：48％种菌唑·福美双微乳剂

种菌唑36％、福美双12％、N-甲基吡咯烷酮1％、烷基酚聚氧乙烯醚2％、苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙基醚2％、乙二醇1.5％、硅酮类化合物0.8％、黄原胶1％、硅酸镁铝1％，其余为水补充至100％。

将上述比例的种菌唑、福美双、溶剂N-甲基吡咯烷酮、乳化剂烷基酚聚氧乙烯醚和苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙基醚加在一起，溶解成均匀油相；将水、抗冻剂乙二醇、增稠剂黄原胶、消泡剂硅酮类化合物混合在一起，成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，即可制得48％种菌唑·福美双微乳剂。

实施例7：40％种菌唑·福美双水分散粒剂

种菌唑32％、福美双8％、硫酸铵5％、木质素磺酸钠8％、十二烷基苯磺酸钠2.5％、脂肪酸聚氧乙烯酯3.5％，其余为轻质碳酸钙补充至100％，将上述组分充分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量水溶液混合均匀，高速剪切并砂磨机研磨，然后进行流化床造粒，干燥、过筛，即可制得40％种菌唑·福美双水分散粒剂。

实施例8：36％种菌唑·福美双水分散粒剂

种菌唑4％、福美双32％、硫酸铵5％、木质素磺酸钠8％、十二烷基苯磺酸钠2.5％、脂肪酸聚氧乙烯酯3.5％，其余为轻质碳酸钙补充至100％，将上述组分充分混匀，经过粉碎制备母粉，将母粉与适量水溶液混合均匀，高速剪切并砂磨机研磨，然后进行流化床造粒，干燥、过筛，即可制得36％种菌唑·福美双水分散粒剂。

应用实施例1：种菌唑与福美双组合物防治小麦病害的田间药效试验

将实施例1～8的杀菌组合物制剂进行小麦赤霉病的田间防控药效试验。供试场地和材料：试验地安排在小麦赤霉病菌对多菌灵已经产生抗药性的江苏淮安白马湖农场和盐城新洋农场。小麦品种均为淮麦33号。

试验方法：2015年11月落谷播种，田间管理按常规进行，未使用其他农药。2016年4月28日即小麦扬花初期采用农稼乐16L背负式电动喷雾器进行第一次施药，根据天气预报5月1日(灌浆初期)进行第二次施药。各小区面积为20平方米，3个重复，用水量为50kg/亩，空白对照不施药。2016年5月20日进行病情调查，防治效果见表2、3。其中种菌唑处理使用的40％种菌唑悬浮剂为南京农业大学实验室加工制成，福美双处理使用的50％福美双可湿性粉剂为河北冠龙农化有限公司生产。

表2：杀菌组合物防治小麦赤霉病田间药效试验——白马湖农场

表3：杀菌组合物防治小麦赤霉病田间药效试验——新洋农场

田间试验结果表明，单独的种菌唑在防治小麦赤霉病方面具有优异的防治效果，而单独使用福美双防治效果并不十分理想，将两者按照本发明的配方进行复配后进行喷施，不仅有效的降低了发病率、病情指数，提高了防治效果，而且大大降低了用药量，节省了大量的经济投入。同时调查发现，实施例1～8的杀菌剂组合物制剂对小麦白粉病、小麦锈病、小麦叶枯病也具有较好的防效，尤其对小麦锈病防效最佳，防效达100％。说明该组合物在防治小麦赤霉病的同时，可以兼治小麦白粉病、小麦锈病、小麦叶枯病等其它病害。

为了进一步验证本发明在小麦病害上的防效，我们分别在白马湖农场和新洋农场两地同时开展试验，结果两地试验结果完全一致，充分表明本发明在小麦病害方面不仅表现出的优异的防效，而且具有较好的稳定性。

应用实施例2：种菌唑与福美双组合物种子处理防效小麦病害的药效试验

采用实施例1～8的杀菌组合物及种菌唑、福美双单剂，按100公斤种子用药液5升将样品对水稀释后拌种处理感染小麦赤霉病菌的小麦种子。试验设在南京农业大学植保学院网室，使用一次性塑料杯，基质为草炭土。塑料杯底部打孔，放在托盘上，中间在托盘中加水。每直径20cm盆钵播种25粒种子，各处理重复10盆，置于温室培养。出苗后10天检查出苗率和死苗率，计算对赤霉病菌引起芽腐和苗枯的防治效果。同时保留长势一致的10株苗，对叶片接种白粉病菌和叶锈菌孢子，接种后14天各处理调查100株麦苗，计算纹枯病、白粉病和锈病的株发病率和防治效果。

表4：杀菌组合物对种子处理后防治小麦病害的田间药效试验

试验结果显示，药剂种子处理后有效减少了赤霉病菌引起的芽腐和幼苗枯死率，出苗率提高了2.81～8.97％。同时观察到组合物处理麦苗叶色浓绿，叶片宽度增加，植株变粗。表明了使用该杀菌组合物进行种子处理不仅可以防治赤霉病引起的芽腐、苗枯，提高种子的出苗率，还具有壮苗的作用。

试验还发现，生长至2叶1心时对麦苗进行小麦白粉病菌和小麦叶锈病菌接种，实施例1～8的组合物种子处理后，对小麦白粉病和小麦锈病的防效非常显著，防效均在90％以上(结果见表4)。

应用实施例3：种菌唑与福美双组合物防治瓜类霜霉病的试验效果

试验设在南京农业大学植保学院网室，黄瓜品种为新泰密刺，种植于温室一次性塑料杯中，基质为黑龙江武常市生产的草炭，黄瓜长至2片完全叶时测试，中间浇灌0.1％大肥王二次。采用上述实施例1～8的杀菌组合物及种菌唑、福美双单剂分别稀释1000倍液，设空白对照。每处理4杯，每杯5株左右。采用空气压缩机喷雾，气流量120L/min，将待接种的叶片正反面喷雾至湿润，24h后接种，接种用10ml玻璃喷雾器均匀喷孢子囊悬浮液到叶片背面。接种后的前24h用家用加湿器连续加湿，使黄瓜苗处于RH 100％。然后放置在人工气候箱中，保持22℃、RH 90％、10000Lux、12h光暗交替培养。8d后根据病斑占叶面积的比例划分病级，计算防治效果。

试验结果显示，种菌唑和福美双组合物在防治黄瓜霜霉病方面都具有较好的防治能力，实施例1～8的组合物防效分别为89.21％、87.81％、89.27％、90.21％、87.41％、86.77％、89.17％、86.44％，显著大于两个单剂的防效。因此，将两者复配后进行喷施，不仅可以有效降低发病率、病情指数，提高防治效果，还降低了用药量，降低了成本。

应用实施例4：种菌唑与福美双组合物防治草莓灰霉病的试验效果

试验设在江苏省句容县进行。试验地上年也栽培草莓，面积600平方米左右，草莓为筑垄地膜栽培。试验药剂和不用药对照处理的各小区采用随机区组排列，每小区面积为20m²。采用上述实施例1～8的杀菌组合物及种菌唑、福美双单剂分别稀释1000倍液，2015年5月11日第1次喷药，当时草莓处于采收期，5月18日喷第2次药。调查方法为每小区5点取样，每点调查3株。在第1次喷药前数清每株果实数，以后每天正常采摘未发病成熟草莓，保留发病草莓。于5月25日进行药效调查，检查发病草莓数。计算病果率和防效。

试验结果为，实施例1～8的种菌唑与福美双组合物对草莓灰霉病的防治效果分别为90.14％、91.24％、89.75％、87.25％、87.11％、90.22％、88.10％、84.54％，显著大于单剂的防效。显示出种菌唑·福美双的组合物可较好的防治草莓灰霉病。

应当指出，以上具体实施方式仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围，在阅读了本发明之后，本领域技术人员对本发明的各种等价形式的修改均落于本申请所附权利要求所限定的范围。

Claims

1.一种含种菌唑和福美双的杀菌组合物，其特征在于所述活性成分种菌唑和福美双的重量比为1∶40～24∶1。

2.根据权利要求1所述的含种菌唑和福美双的杀菌组合物，其特征在于所述活性成分种菌唑和福美双的重量比为1∶20～12∶1。

3.根据权利要求2所述的含种菌唑和福美双的杀菌组合物，其特征在于所述活性成分种菌唑和福美双的重量比为1∶10～6∶1。

4.根据权利要求3所述的含种菌唑和福美双的杀菌组合物，其特征在于所述活性成分种菌唑和福美双的重量比为1∶5～3∶1。

5.根据权利要求1所述的含种菌唑和福美双的杀菌组合物，其特征在于所述活性成分种菌唑和福美双的重量百分含量为所述杀菌组合物总含量的2～80％，余量为在农药中可接受的载体和/或助剂。

6.根据权利要求1所述的含种菌唑和福美双的杀菌组合物，其特征在于所述的杀菌组合物剂型为可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂或水分散粒剂。

7.根据权利要求1或权利要求6所述的含种菌唑和福美双的杀菌组合物的应用，其特征在于用于小麦赤霉病、小麦锈病、小麦白粉病、小麦叶枯病、瓜类霜霉病、作物灰霉病的防治。