液晶组合物及液晶透镜
技术领域
本发明涉及液晶技术领域,且特别涉及一种液晶组合物及液晶透镜。
背景技术
立体显示是显示领域的发展方向,尤其是裸眼3D显示无需佩戴眼镜,进一步提升了观看的舒适度。裸眼3D显示装置中,需要分光器件将显示器中有区别的像素信息传送到人的左、右眼,常用的分光器件有透镜、狭缝等。3D显示装置中使用的透镜可以大体分为两种:一种是具有透镜常规的物理形状,比如曲面结构,常使用可聚合各向异性的光学材料通过UV聚合或热聚合等方法制备,但是不适合大规模量产,且良率较低;另一种为液晶透镜,将液晶材料夹在两层电极基板中间,液晶材料具有电响应的特性,可以通过外加电压改变液晶层的光学性质,因此通过电场梯度作用可实现透镜的效果,且液晶透镜可以使用现有液晶显示屏的生产线来进行生产,利于大规模量产和推广。
与传统液晶显示器中液晶层起到“光开关”的作用不同,在液晶透镜中,液晶层起到的是一个“分光透镜”的作用,通常使用N型液晶。根据公式(1)f=r2/2dΔn,f是液晶透镜焦距,r是透镜半径,d是透镜厚度及Δn是液晶材料光学各向异性(即双折射率),在保持液晶透镜焦距f和透镜半径r不变的情况下,较大的液晶材料光学各向异性Δn可以减小透镜厚度d,从而减小所需要的液晶材料层的厚度和使用量。从另外一个角度分析,在保持透镜厚度d不变的情况下,较大的光学各向异性Δn可以减小焦距f。
N型液晶材料的响应时间由其弛豫时间决定,弛豫时间τoff遵循公式(2)τoff=(d2γ1)/(π2Keff),其中,γ1为旋转粘度,d为液晶盒厚,Keff为有效弹性系数。对于N型液晶,Keff表现为展曲弹性系数K11。所以,粘弹比γ1/K11越小,响应时间越快。
目前,在现有技术中,为了获得较大的光学各向异性,传统的制备高双折射率的液晶材料的方法例如增大分子的共轭结构的长度,然而,共轭长度的延长会导致液晶材料的粘度增大,一般展曲弹性系数较小,会对液晶的响应速度产生严重的影响。
发明内容
本发明的目的在于,提供了一种液晶组合物,其特点是具有较高的双折射率,较低的旋转粘度,同时其具有较高的展曲弹性系数,有助于提升液晶透镜的响应速度。
本发明的另一目的在于,提供一种液晶透镜,其采用具有较高的双折射率、较低的旋转粘度以及较高的展曲弹性系数的液晶组合物,不仅响应速度快,而且能减小液晶透镜的厚度或焦距,有利于实现3D显示装置的轻薄化。
本发明解决其技术问题是采用以下的技术方案来实现的。
本发明提出一种液晶组合物,其包括:
(a)第一类化合物,该第一类化合物的分子结构式为:
其中,R1和R2分别为-NCS、-CN、-F、具有1-10个碳原子的烷基,具有1-10个碳原子的不饱和烃基或具有1-10个碳原子的烷氧基,L1,L2,L3,L4,L5,L6,L7和L8分别是H或F,n为0或者1,为
(b)第二类化合物,该第二类化合物的分子结构式为:
其中,R3和R4分别为-NCS、-CN、-F、具有1-10个碳原子的烷基,具有1-10个碳原子的不饱和烃基或具有1-10个碳原子的烷氧基,L9,L10,L11,L12,L13,L14,L15和L16分别是H或F,m为0或者1,Z1为乙炔基或-CH2-O-,为或且当Z1为乙炔基时,仅为以及
(c)第三类化合物,该第三类化合物的分子结构式为
其中,R5和R6分别为-NCS、-CN、-F、具有1-10个碳原子的烷基、具有1-10个碳原子的不饱和烃基或具有1-10个碳原子的烷氧基,L17,L18,L19,L20,L21,L22,L23和L24分别为是H或F,x为0或1,为
进一步地,该第一类化合物的分子结构式为其中,R1和R2分别为-NCS、-CN、-F、具有2-7个碳原子的烷基,具有2-7个碳原子的不饱和烃基或具有2-7个碳原子的烷氧基,L1,L2,L5和L6分别是H或F,n为0或者1,为或
进一步地,该第一类化合物的分子结构式为其中,R1选自-NCS、-CN或-F,R2选自具有3-7个碳原子的烷基,具有3-7个碳原子的不饱和烃基或具有3-7个碳原子的烷氧基,L1和L2分别是H或F,n为0或者1,为或
进一步地,该第一类化合物选自 中的至少一种。
进一步地,该第二类化合物的分子结构式为其中,R3和R4分别为-NCS、-CN、-F、具有2-7个碳原子的烷基、具有2-7个碳原子的不饱和烃基或具有2-7个碳原子的烷氧基,L9,L10,L13和L14分别为是H或F,m为0或1,Z1为乙炔基或-CH2-O-,为且当Z1为乙炔基时,仅为
进一步地,该第二类化合物的分子结构式为其中,R3选自-NCS、-CN或-F,R4选自具有3-7个碳原子的烷基,具有3-7个碳原子的不饱和烃基或具有3-7个碳原子的烷氧基,L9和L10分别为是H或F,m为0或1,Z1为乙炔基或-CH2-O-,为且当Z1为乙炔基时,仅为
进一步地,该第二类化合物选自 中的至少一种。
进一步地,该第三类化合物的分子结构式为其中,R5和R6分别为-NCS、-CN、-F、具有2-7个碳原子的烷基、具有2-7个碳原子的不饱和烃基或具有2-7个碳原子的烷氧基,L17,L18,L21和L22分别为是H或F,x为0或1,为或
进一步地,该第三类化合物的分子结构式为其中,R5选自-NCS、-CN或-F,R6分别为-NCS、-CN、-F、具有3-7个碳原子的烷基、具有3-7个碳原子的不饱和烃基或具有3-7个碳原子的烷氧基,L17和L18分别为是H或F,x为0或1,为
进一步地,该第三类化合物选自 中的至少一种。
进一步地,所述第一类化合物占液晶组合物的重量百分比为5~30%,所述第二类化合物占液晶组合物的重量百分比为10~30%,所述第三类化合物占该液晶组合物的重量百分比为50~80%。
进一步地,所述第一类化合物占液晶组合物的重量百分比为5~25%,所述第二类化合物占液晶组合物的重量百分比为10~30%,所述第三类化合物占该液晶组合物的重量百分比为52~76%。
本发明还提出一种液晶透镜,其包括上述液晶组合物。
本发明的有益效果是,本发明的液晶组合物包括(a)第一类化合物由于(a)第一类化合物含有柔性连接基团-CH2CH2-,一方面可以继续增大液晶组合物双折射率,另一方面也有利于维持液晶组合物的较低的粘弹比,具有相对较大的双折射率、较小的旋转粘度,并且具有较高的展曲弹性系数K11,进而达到提升器件响应速度的目的。本发明还包括(b)第二类化合物(b)第二类化合物具有相对较大的双折射率、较小的旋转粘度和较高的弹性系数,其起到的作用与传统二苯乙炔类液晶单体接近,但是,在一定程度上又避免了文献中报道过的二苯乙炔类液晶单体稳定性不佳的缺陷,因此,液晶组合物不仅双折射率得到明显的提升,而且双折射率的提升并没有以牺牲旋转粘度为代价,使得液晶组合物具有高双折射率的同时具有较低的粘弹比、较宽的液晶态温度范围以及较佳的低温稳定性。本发明提供的液晶组合物具有较高的双折射率、较低的旋转粘度以及较高的展曲弹性系数K11。此外,本发明的液晶透镜由于采用具有较高的双折射率、较低的旋转粘度以及较高的展曲弹性系数K11的液晶组合物,不仅响应速度快,而且能减小液晶透镜的厚度或焦距,有利于实现3D显示装置的轻薄化。
上述说明仅是本发明技术方案的概述,为了能够更清楚了解本发明的技术手段,而可依照说明书的内容予以实施,并且为了让本发明的上述液晶组合物和液晶透镜和其他目的、特征和优点能够更明显易懂,以下特举较佳实施例,详细说明。
具体实施方式
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及效果,以下结合较佳实施例,对依据本发明提出的液晶组合物和液晶透镜的具体实施方式、特征及其效果,详细说明如下。
有关本发明的前述及其它技术内容、特点及效果,在以下配合较佳实施例的详细说明中将可清楚呈现。通过具体实施方式的说明,当可对本发明为实现预定目的所采取的技术手段及效果得以更加深入且具体的了解,然而较佳实施例仅是提供参考与说明之用,并非用来对本发明加以限制。
实施例的液晶组合物包括(a)第一类化合物、(b)第二类化合物和(c)第三类化合物。
(a)第一类化合物的分子结构式以通式(I)表示:
其中,R1和R2分别为-NCS、-CN、-F、具有1-10个碳原子的烷基,具有1-10个碳原子的不饱和烃基或具有1-10个碳原子的烷氧基,L1,L2,L3,L4,L5,L6,L7和L8分别是H或F,n为0或者1,为或具有通式(I)的(a)第一类化合物含有柔性连接基团-CH2CH2-,一方面可以继续增大液晶组合物双折射率;另一方面也有利于维持液晶组合物的较低的粘弹比;并且由于含有取代基-CH2CH2-,取代基体积较小,空间位阻小,有利于内旋转,使第一类化合物具有较高的展曲弹性系数K11;具有通式(I)的(a)第一类化合物具有相对较大的双折射率、较小的旋转粘度,以及较高的展曲弹性系数K11,进而达到提升器件响应速度的目的。
(a)第一类化合物较佳的为其中,R1和R2分别为-NCS、-CN、-F、具有2-7个碳原子的烷基,具有2-7个碳原子的不饱和烃基或具有2-7个碳原子的烷氧基,L1,L2,L5和L6分别是H或F,n为0或者1,为或
(a)第一类化合物更佳的为其中,R1选自-NCS、-CN或-F,R2选自具有3-7个碳原子的烷基,具有3-7个碳原子的不饱和烃基或具有3-7个碳原子的烷氧基,且碳原子个数为奇数,L1和L2分别是H或F,n为0或者1,为L1和L2分别是H或F,空间位阻较小,使得该第一类化合物具有较小的粘度;R2选自具有3-7个碳原子的烷基,使得该第一类化合物具有范围较宽且适当的向列相,即低温时不易析晶,高温时不易变透明液体;若碳链过长,化合物易析晶,若碳链过短,分子的柔韧性不好;优选的,R2的碳原子个数为奇数,
优选地,(a)第一类化合物类可选自
中的至少一种。
(b)第二类化合物的分子结构式以通式(II)表示:
其中,R3和R4分别为-NCS、-CN、-F、具有1-10个碳原子的烷基,具有1-10个碳原子的不饱和烃基或具有1-10个碳原子的烷氧基,L9,L10,L11,L12,L13,L14,L15和L16分别是H或F,m为0或者1,Z1为乙炔基或-CH2-O-,为且当Z1为乙炔基时,仅为具有通式(II)的(b)第二类化合物具有相对较大的双折射率、较小的旋转粘度和较高的弹性系数,其起到的作用与传统二苯乙炔类液晶单体接近,但是,有效避免了传统二苯乙炔类液晶单体对光照,尤其是紫外光不稳定的问题,保证了液晶的光照稳定性,同时提升液晶组合物的低温稳定性。
(b)第二类化合物较佳的为其中,R3和R4分别为-NCS、-CN、-F、具有2-7个碳原子的烷基、具有2-7个碳原子的不饱和烃基或具有2-7个碳原子的烷氧基,L9,L10,L13和L14分别为是H或F,m为0或1,Z1为乙炔基或-CH2-O-,为且当Z1为乙炔基时,仅为
(b)第二类化合物更佳的为其中,R3选自-NCS、-CN或-F,R4选自具有3-7个碳原子的烷基,具有3-7个碳原子的不饱和烃基或具有3-7个碳原子的烷氧基,L9和L10分别为是H或F,m为0或1,Z1为乙炔基或-CH2-O-,为且当Z1为乙炔基时,仅为
优选地,(b)第二类化合物类可选自
中的至少一种。
(c)第三类化合物的分子结构式以通式(III)表示:
其中,R5和R6分别为-NCS、-CN、-F、具有1-10个碳原子的烷基、具有1-10个碳原子的不饱和烃基或具有1-10个碳原子的烷氧基,L17,L18,L19,L20,L21,L22,L23和L24分别为是H或F,x为0或1,为或具有通式(III)的(c)第三类化合物具有更高的清亮点,同时具有较大的双折射率,有利于液晶组合物获得较高的双折射率。
(c)第三类化合物较佳的为其中,R5和R6分别为-NCS、-CN、-F、具有2-7个碳原子的烷基、具有2-7个碳原子的不饱和烃基或具有2-7个碳原子的烷氧基,L17,L18,L21和L22分别为是H或F,x为0或1,为
(c)第三类化合物更佳的为其中,R5选自-NCS、-CN或-F,R6分别为-NCS、-CN、-F、具有3-7个碳原子的烷基、具有3-7个碳原子的不饱和烃基或具有3-7个碳原子的烷氧基,L17和L18分别为是H或F,x为0或1,为
优选地,(c)第三类化合物可选自
中的至少一种。
液晶组合物可采用常规方法将两种或多种化合物混合生产,例如通过在高温下将不同化合物混合并彼此溶解的方法制备而得,在此不再赘述。
实施例1-实施例7是液晶组合物的化合物组成请参见表1,其中,表1中所示百分比为各组分占液晶组合物的重量百分比。实施例1-实施例7中,(a)第一类化合物选自结构式代号为(1-1)至(1-8)的化合物、(b)第二类化合物选自结构式代号为(2-1)至(2-8)的化合物,(c)第三类化合物选自结构式代号为(3-1)至(3-11)的化合物,但(a)第一类化合物、(b)第二类化合物和(c)第三类化合物的选择并不限于实施例1-实施例7。
表1 实施例1-实施例7的液晶组合物的化合物组成
比较例1-比较例3是仅包括(b)第二类化合物和(c)第三类化合物的液晶组合物,其化合物组成请参见表2,其中,表2中所示百分比为各组分占液晶组合物的重量百分比。
表2 比较例1-比较例3的液晶组合物的化合物组成
结构式代号 |
比较例1 |
比较例2 |
比较例3 |
(2-1) |
20.0% |
19.0% |
5.4% |
(2-2) |
|
5.0% |
|
(2-4) |
|
|
8.0% |
(3-1) |
12.0% |
7.6% |
13.3% |
(3-2) |
12.0% |
7.6% |
14.3% |
(3-3) |
4.0% |
3.8% |
9.9% |
(3-4) |
4.0% |
3.8% |
18.5% |
(3-5) |
8.0% |
15.2% |
20.5% |
(3-6) |
16.0% |
15.2% |
10.1% |
(3-7) |
16.0% |
|
|
(3-8) |
8.0% |
|
|
(3-9) |
|
11.4% |
|
(3-10) |
|
11.4% |
|
实施例1-实施例7的液晶组合物的性能参数请参见表3。比较例1-比较例3的液晶组合物的性能参数请参见表4,其中,C.P.表示清亮点,M.P.表示熔点,ε∥表示平行于分子轴方向上的介电常数,ε⊥表示垂直于分子轴方向上的介电常数,△ε表示介电各向异性,△n表示双折射率(光学各向异性),K11表示展曲弹性系数,K33表示弯曲弹性系数,γ1表示旋转粘度,γ1/K11表示粘弹比,Vth表示阈值电压。
表3 实施例1-实施例7的液晶组合物的性能参数
表4 比较例1-比较例3的液晶组合物的性能参数
参数 |
比较例1 |
比较例2 |
比较例3 |
C.P. |
100℃ |
96℃ |
110℃ |
M.P. |
<-20℃ |
<-20℃ |
<-20℃ |
ε∥ |
20.4 |
20.3 |
24.9 |
ε⊥ |
4.7 |
5.0 |
4.6 |
△ε |
15.7 |
15.3 |
20.3 |
△n |
0.267 |
0.259 |
0.352 |
K11 |
11.3 |
9.6 |
18.7 |
K33 |
18.6 |
17.2 |
17.3 |
γ1(mPa.s) |
127.9 |
117.1 |
187.0 |
γ1/K11(ms/um2) |
11.3 |
12.2 |
10.0 |
Vth |
0.784 |
0.746 |
0.834 |
请参照实施例1和比较例1,实施例1的液晶组合物包括重量百分比为10%的(a)第一类化合物,例如实施例1的液晶组合物相较比较例1的液晶组合物,实施例1的液晶组合物的双折射率Δn从0.267至0.276小幅度增大,同时旋转粘度γ1从127.9mPa*s降低到122.3mPa*s,主要引起的变化是K11从11.3增大到12.5,进而使粘弹比从11.3降低到9.8。
请参照实施例2和实施例1,如实施例2所示,在实施例1中加入重量百分比为10%(a)第一类化合物例如Δn从0.276至0.270几乎未变化,同时旋转粘度γ1从122.3mPa*s降低到120.6mPa*s,K11从12.5显著增大到15.6,进而使粘弹比从9.8大幅降低到7.7。
如实施例3所示,相比较比较例2,实施例3中使用(a)第一类化合物例如代替了比较例2中的(b)第二类化合物中其它组份配比不变。可以发现,实施例3中组合物的K11从9.6显著增大到11.3,使粘弹比从12.2降低到9.8,其它参数均未发生明显的变化。此结果进一步说明了第一类化合物在提升液晶组合物K11值方面作用明显。
如实施例4所示,相比较比较例3,实施例4中加入了(a)第一类化合物例如 实施例4中的组合物的熔点由于第一类化合物相对柔性的分子结构而从110℃降低至101℃。化合物(1-7)具有较大的双折射率Δn,使得组合物双折射率Δn从0.352略微增加到0.357。K11从18.7显著增大到20.1,使粘弹比从10.0降低到8.7。此实施例说明第一类化合物可以具有较高的双折射率Δn,在不影响甚至可以进一步提升组合物双折射率Δn的情况下,能够进一步增大K11从而降低粘弹比。
实施例5-7仍为基于第一类化合物的液晶组合物举例。不难发现加入第一类化合物的液晶组合物同时可以具有较高的双折射率和极低的粘弹比,对于制备快速响应液晶透镜意义重大。
当然,液晶组合物包括的(a)第一类化合物、(b)第二类化合物和(c)第三类化合物并不仅限于上述实施例。例如:
(a)第一类化合物还可以选自 中的至少一种。
(b)第二类化合物还可以选自
中的至少一种。
(c)第三类化合物还可以选自 中的至少一种。
本发明还提供一种液晶透镜,液晶透镜包括两层电极基板以及夹设于两层电极基板之间的上述液晶组合物。液晶透镜由于采用具有较高的双折射率、较低的旋转粘度以及较高的展曲弹性系数K11的液晶组合物,不仅响应速度快,而且能减小液晶透镜的厚度或焦距,有利于实现3D显示装置的轻薄化。
以上对本发明所提供的液晶组合物和液晶透镜进行了详细介绍,本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述,以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本发明的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本发明的限制。