CN106135263A - 含有机锌的组合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明属于农业领域,涉及一种含有机锌的组合物及其用途,组合物中有机锌为甲壳素降解物的锌配合物,尤其是壳聚糖锌、壳寡糖锌、羧甲基壳寡糖锌和羧甲基壳聚糖锌中的一种或几种,组合物中也可含有元素肥或杀菌剂中的一种,组合物制成水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、水剂剂,进行喷施、灌溉、拌种或浸种处理。本发明的组合物对水稻、油菜、小麦、玉米、棉花、苹果、柑橘、梨、荔枝、芒果、西红柿、黄瓜、大豆、花生、马铃薯、烟草等作物促分蘖、增产、改善品质或保花保果。

Description

含有机锌的组合物及其用途
技术领域
本发明属于农业领域,涉及一种含有机锌的组合物及其用途,尤其是壳聚糖锌、壳寡糖锌、羧甲基壳寡糖锌和羧甲基壳聚糖锌在农业方面的用途。
背景技术
据全国土壤普查资料,我国缺锌土壤面积达4860万公顷,占全国耕地面积的一半以上,尤其是黄淮海平原的土壤普遍缺乏锌。在我国干旱地区或石灰性土壤,缺锌相对严重。
锌作为植物生长发育不可缺少的微量元素,其主要生理功能表现如下:锌是植物体内某些酶的组分或活化剂,主要通过酶起作用,对植物代谢产生影响;影响植物体内叶绿素含量和光合作用;影响植物体内蛋白质的合成速率和氨基酸的积累;可以增强植物对不良环境的抵抗力,主要体现在锌能增强植物在逆境条件下细胞膜系统的稳定性;在植物体内参与生长素代谢,通过影响生长素的形成而影响植物生长发育;对植物繁殖器官的形成和发育起重要作用。因此,如何科学有效的解决作物的缺锌症状是提高作物产量和品质的重要措施。农业上使用最多的是硫酸锌,主要起到锌肥作用,增加锌元素含量。而无机锌具有一定的腐蚀性、稳定性较差、药效低,作物吸收率不高且大量施用会产生一定药害。所以,有机锌制剂的开发是重要的研究方向。
甲壳素是地球上储量仅次于纤维素的天然可再生资源,壳聚糖是甲壳素的脱乙酰化产物,是自然界中存在的碱性氨基多糖,是自然界中天然高分子多糖甲壳素的脱乙酰化产物,脱乙酰度一般大于60%,是自然界少有的一种碱性多糖。壳聚糖的葡萄糖单元中含有氨基、羟基等活性基团,具有很强的配位、螯合作用,可与大部分金属离子形成配合物。由甲壳素可以得到甲壳素降解无或衍生物的锌配合物,如壳聚糖锌、羧甲基壳聚糖锌、壳寡糖锌、羧甲基壳寡糖锌。据报道,国内外对含壳聚糖或壳聚糖衍生物的锌制剂大多集中在食品、固体饮料、乳制品、婴幼儿食品、食盐、牙膏、保健品等应用方面。申请人发现,上述含有机锌的组合物对作物的促分蘖、增产、改善品质等具有意想不到的结果。
发明内容
本发明提供一种含有机锌的组合物及其用途,尤其是甲壳素降解物或衍生物的锌配合物在促进作物分蘖、增产、改善品质方面的用途。
本发明的技术方案如下:
本发明提供一种含有机锌的组合物,组合物中有机锌为甲壳素降解物或衍生物的锌配合物,优选的,有机锌为壳聚糖锌、壳寡糖锌、羧甲基壳聚糖锌和羧甲基壳寡糖锌中的一种或几种,组合物通常含有助剂、载体、表面活性剂中的一种或一种以上。
本发明的一种含有机锌的组合物,还含有元素肥或杀菌剂中的一种,元素肥为锰肥、铁肥、硼肥中的一种或一种以上,有机锌与元素肥的质量百分比为1:5-20:1。杀菌剂为化学杀菌剂成分或生物源杀菌剂成分,有机锌与杀菌剂成分的质量比为1:10-10:1。优选的,化学杀菌剂为吡唑醚菌酯、戊唑醇中的一种。
本发明的组合物制成水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、水剂等剂型。
本发明的组合物进行喷施、灌溉、拌种或浸种等处理。
本发明的组合物在水稻、油菜、小麦、玉米、棉花、苹果、柑橘、梨、荔枝、芒果、西红柿、黄瓜、大豆、花生、马铃薯、烟草等作物的用途,优选的,在水稻、油菜、小麦上的用途。
本发明的用途,指对作物促分蘖、增产、改善品质、保花保果等方面的用途,优选的,该用途指对作物促分蘖、增产、保花保果、改善品质的用途。
本发明的组合物与现有技术相比,产生以下有益效果:
1、本发明的有机锌组合物具有对作物促分蘖、增产、改善品质、保花保果等方面的用途,效果明显。
2、本发明的有机锌组合物,绿色、环保、无公害、无污染。
3、本发明中的有机锌组合物,工艺简便,适于大规模推广。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员理解,以下通过具体实施例进一步说明本发明的内容,但本发明不仅仅限于以下实施例。
实施例1有机锌的制备
例1:称取1.0g壳寡糖或羧甲基壳寡糖,置于ZnCl2溶液25mL中,用0.1mol/L盐酸调节溶液pH,于恒温磁力搅拌器中加热反应,反应一定时间后,将反应液倒入烧杯中,加入无水乙醇沉淀、过滤,滤渣先以70%乙醇后以无水乙醇洗涤数次至无金属离子检出,与真空干燥箱中干燥得络合物产品壳寡糖锌或羧甲基壳寡糖锌。
例2:称取15g壳聚糖在50%的氢氧化钠溶液中碱化,然后加150mL异丙醇并搅拌,加入18g氯乙酸在65℃反应2h,用酸中和,70%甲醇多次洗涤,然后溶于水中,再用丙酮沉淀,过滤,用无水乙醇反复洗涤过滤,真空干燥,得到羧甲基壳聚糖。取10g羧甲基壳聚糖于三口烧瓶中,在搅拌下分批加入2%的H2O290mL,充分反应至羧甲基壳聚糖完全溶解;调节pH至7,滤出沉淀,洗涤,收集滤液和洗涤液;减压浓缩滤液和洗涤液,用乙醇沉淀,过滤,乙醇洗涤,真空干燥,干燥温度控制在60℃,即得羧甲基壳寡糖;将pH为6的0.1mol/L的ZnSO4100mL加入4g羧甲基壳寡糖中,反应温度在40℃并不断搅拌,反应2小时后,用乙醇沉淀,过滤干燥,即得羧甲基壳寡糖锌。
例3:称取1.0g壳聚糖,将其溶解在50mL1%的乙酸溶液中,用NaOH溶液调节pH4,加入1.0gZnC12;将锥形瓶放置在恒温水浴振荡器中,设定温度为50℃,反应6h后取出锥形瓶,滴加丙酮,抽滤,得到略带微黄色的胶状固体,放入真空干燥箱中50℃烘干,得到壳聚糖锌备用。
例4:称取10g壳聚糖溶于150mL1%的盐酸溶液中,搅拌均匀形成均一胶体后,加入与壳聚糖等摩尔量的H2O2,封盖,将反应器置于微波炉中,700W微波功率下反应2-3min,得淡黄色透明液体,取出快速冷却至室温,然后在磁力搅拌器下反应液中滴加与壳聚糖等摩尔量的ZnSO4水溶液,在pH为6条件下搅拌4h,加入丙酮形成沉淀,过滤,用70%乙醇洗涤数次,再用无水乙醇洗涤,烘干,粉碎,得到白色粉末状固体壳聚糖锌。
例5:称取定量羧甲基壳聚糖、苯甲酸钠溶于定量水中,搅拌均匀得溶液1。再将定量ZnSO4溶于定量水中,搅拌均匀得溶液2。然后在50℃搅拌条件下,将溶液1滴加到溶液2中,再继续搅拌,分离、水洗得到产品苯甲酸羧甲基壳聚糖锌。
例6:将羧甲基壳聚糖钠盐溶液于搅拌下,加入ZnSO4于磁力搅拌器上反应1h,反应液用丙酮结晶后,先以85%甲醇水溶液洗涤,再用甲醇多次洗涤,50℃真空干燥,得到羧甲基壳聚糖锌。
实施例2、含有机锌的组合物对水稻分蘖和产量的效果
试验前,测得试验田土壤pH为7.9,土壤中锌含量为0.45mg/Kg。每小区规格为20m(长)×1.5m(宽),每处理3次重复,采取随机排列。将含有机锌的组合物制成水分散粒剂,在秧苗移栽前5天和移栽后15天分别喷施有机锌水溶液,其它管理方式常规管理。移栽后2个月调查统计水稻的分蘖数量,采收后测定每小区的水稻产量。
表1 含有机锌的组合物对水稻分蘖及产量的效果
注:表中,锌的用量根据硫酸锌的用量计算所得,锰的用量根据硫酸锰的用量计算所得,铁的用量根据硫酸亚铁的用量计算所得,硼的用量根据硼酸的用量计算所得。
从表1可以看出,在相同的施药浓度下,经有机锌喷雾处理、有机锌与元素肥的组合物喷雾处理的水稻分蘖数高于清水及其它药剂处理区的水稻分蘖数,而且,有机锌处理、有机锌与元素肥的组合物处理的水稻籽粒饱满、产量明显较高。另外,不含有机锌处理的水稻叶短而窄小、叶色较淡,基部中脉附近退绿成黄白色,而用含有机锌药剂处理的水稻叶长而宽,较其它药剂处理区的水稻长势明显。
实施例3、含有机锌的组合物对油菜的增产效果
将不同的有机锌组合物制成水乳剂。试验前,测得试验田土壤pH为7.4,土壤中锌含量为0.44mg/Kg。试验地划分小区,挂牌,每小区10m2,将不同的有机锌组合物用定量水溶解,泼浇于小区,然后整地均匀备用。移栽前用相同量的适量自来水浇湿油菜苗床,以免取苗伤根,移栽到准备好的小区中。移栽密度以每小区100株为宜。在2/3角果呈黄绿色、主轴中部角果呈枇杷色时收获,称重不同小区的油菜籽重量。期间,各小区的其它管理措施均相同,如水分、除草等。产量结果见表2。
表2 含有机锌的组合物对油菜的效果
注:表中,锌的用量根据硫酸锌的用量计算所得。
从表2可以看出,经有机锌处理区的油菜产量高于清水及其它药剂处理区的油菜产量,而且,有机锌处理区油菜增产明显较高。另外,在油菜管理的过程中,清水处理区油菜开花数量较少、植株矮小、节间缩短,而有机锌处理区的油菜开花数量较多、植株较高,节间长。
实施例4、含有机锌的组合物对小麦品质的效果
将不同的有机锌组合物制成悬浮剂。用拌种法测定了组合物对小麦生长的效果。每药剂设小区20m2,设相应单剂和空白对照,药剂拌种是将定量有机锌组合物用定量水溶解并喷于小麦种子上,拌种以每千克种子需用的药剂量以克计算,并常规播种及苗后、生长期管理,采收每小区小麦并测量单位面积的产量,进一步测量相应小区小麦的含锌量。结果见表3。
表3 含有机锌的组合物对小麦品质的效果
注:表中,锌的用量根据硫酸锌的用量计算所得。
从表3可以看出,经有机锌拌种处理及有机锌与杀菌剂组合物拌种处理的小麦产量高于其它处理区的小麦产量,同时,相应处理小麦含锌量也高于其它处理区的小麦的含锌量,所以,含有机锌的组合物可提高小麦的产量和品质。另外发现,在小麦生长的过程中,清水处理区小麦植株分蘖少、穗稍短,而有机锌处理区的小麦植株明显分蘖多、穗较长。

Claims (10)

1.一种含有机锌的组合物,其特征在于,组合物中有机锌为甲壳素降解物或衍生物的锌配合物,优选的,有机锌为壳聚糖锌、壳寡糖锌、羧甲基壳聚糖锌和羧甲基壳寡糖锌中的一种或几种,组合物通常含有助剂、载体、表面活性剂中的一种或一种以上。
2.根据权利要求1的组合物,其特征在于,组合物中还含有元素肥或杀菌剂中的一种。
3.根据权利要求2的组合物,其特征在于,元素肥为锰肥、铁肥、硼肥中的一种或一种以上,有机锌与元素肥的质量百分比为1:5-20:1。
4.根据权利要求2的组合物,其特征在于,杀菌剂为化学杀菌剂成分或生物源杀菌剂成分,有机锌与杀菌剂成分的质量比为1:10-10:1。
5.根据权利要求4的组合物,其特征在于,化学杀菌剂为吡唑醚菌酯、戊唑醇中的一种。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物,其特征在于,组合物制成水分散粒剂、水乳剂、悬浮剂、水剂剂。
7.根据权利要求6的组合物,其特征在于,组合物进行喷施、灌溉、拌种或浸种处理。
8.权利要求7的组合物在水稻、油菜、小麦、玉米、棉花、苹果、柑橘、梨、荔枝、芒果、西红柿、黄瓜、大豆、花生、马铃薯、烟草等作物的用途。
9.根据权利要求8的用途,其特征在于,组合物在水稻、油菜、小麦上的用途。
10.根据权利要求8-9中任一项的用途,其特征在于,组合物对作物促分蘖、增产、改善品质或保花保果方面的用途。
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Denomination of invention: Composition containing organic zinc and use thereof

Effective date of registration: 20220304

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Pledgor: HAINAN ZHENGYE ZHONGNONG HIGH TECHNOLOGY Co.,Ltd.

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