CN106132898A - 用于混凝土掺合物的稳定pce和多醣vma组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在至少24小时时间段之后稳定的水性组合物，其包含多醣粘度改性添加剂以及以在组合物中的总固体的重量计大于60wt.％的一种或多种聚羧酸酯醚，所述组合物包含选自具有1个羟基或更少羟基的有机酸、含单个氢的强酸、抗坏血酸及其混合物，所述组合物的pH低于聚羧酸酯醚自身的pH，或为1.0到6.0。本发明使水性聚羧酸酯醚和多醣粘度改性剂的稳定浓缩物用于液压粘合剂应用，所述组合物具有10wt.％到高达65wt.％的总固体含量。

Description

用于混凝土掺合物的稳定PCE和多醣VMA组合物及其应用
本发明涉及稳定水性浓缩物，其包含一种或多种多醣粘度改性添加剂、一种或多种聚羧酸酯醚和至少一种选自具有1个羟基或更少的有机酸、含单个氢的强酸和抗坏血酸的酸。更具体地说，它涉及稳定水性聚羧酸酯醚浓缩物组合物，其具有低于聚羧酸酯醚的pH的pH，例如，1.0到6.0、或优选5.5或更低、或更优选4.5或更低，并且以在组合物中的总固体计，包含大于60wt.％、或优选63wt.％或更多的一种或多种聚羧酸酯醚。最后，它涉及在水泥或混凝土掺合物中使用所述组合物的方法。
粘度改性剂(VMA)众所周知作为用于混凝土生产的添加剂。与无机成分(如水泥、飞灰、石灰石粉末、沙和砾石)相比，它们以极小的量被添加。因此，对于混凝土制造商使用干粉形式的VMA存在混合问题。液体剂量的VMA更易于混凝土制造商使用。然而，将含VMA的多醣与减水剂特别是聚羧酸酯醚(PCE)超塑化剂混合导致这两者和均相剂量沉淀到混凝土中变得不可能。然后对于混凝土工业的一个迫切需要是克服PCE超塑化剂与含粘度改性剂(比如纤维素醚)的多糖组合的溶液相容性问题。
Maier的WIPO公布WO2009024105A1公开用于矿物结合建筑物材料的添加剂组合物，其中添加剂组合物(A)5wt.％到50wt.％的至少一种空气夹带剂，(B)5重量％到50重量％的至少一种增稠剂，(C)10wt.％到60wt.％的至少一种冷凝器，(D)5wt.％到40wt.％的至少一种助流剂；以及(E)5重量％到50重量％的至少一种稳定剂。此外，其它成分(如聚合物分散体或粉末、固化促进剂和疏水剂)可以以5wt.％或更高的固体被添加。Maier未能公开包含聚羧酸酯醚和多醣VMA的任何储稳定的组合物，并且未能解决当含VMA的多醣和聚羧酸酯醚(PCE)超塑化剂在水性组合物中合并时产生的沉淀问题。
本发明人已致力于解决提供用于水泥组合物的含粘度改性剂的多醣连同聚羧酸酯醚(PCE)超塑化剂的稳定1-组分水性组合物的问题。
发明内容
1.根据本发明，储存稳定的水性组合物包含一种或多种多醣粘度改性添加剂、一种或多种聚羧酸酯醚(PCE)和选自具有1个羟基或更少羟基的有机酸(优选没有羟基的那些有机酸)、含单个氢的强酸和抗坏血酸酸的酸，其中水性组合物的pH值低于聚羧酸酯醚的pH，并且，另外其中以在组合物中的总固体计，水性组合物包含大于60wt.％(如大于60.1wt.％，或优选63wt.％或更大)的一种或多种聚羧酸酯醚。
2.以在组合物中的总固体计，根据以上1所述的水性组合物可包含以1wt.％到40wt.％，优选地2wt.％到36wt.％或更优选2wt.％到20wt.％的量的多醣粘度改性添加剂。
3.在以上1或2所述的水性组合物中，组合物的多醣粘度改性添加剂和聚羧酸酯醚固体可包含大于70wt.％的组合物的总固体，或优选大于75wt.％的在组合物中的总固体。
4.在以上1、2或3中的任一项所述的水性组合物中，水性组合物的总固体包含10wt.％到65wt.％，或优选15wt.％到55wt.％，或更优选15wt.％到50wt.％。
5.在以上1、2、3或4中的任一项所述的水性组合物中，多醣粘度改性添加剂优选选自纤维素醚。
6.在以上1、2、3、4或5中的任一项所述的水性组合物中，其中水性组合物的pH值范围为1.0到6.0，或优选低于5.5，或更优选低于4.5或大于2.0。
7.在以上1、2、3、4、5或6中的任一项所述的水性组合物中，具有1个羟基或更少羟基的有机酸可为单羧酸，如例如C1到C6羧酸，比如甲酸、乙酸、丁酸、异丁酸、戊酸和己酸；二羧酸，如例如丙二酸、丁二酸、戊二酸和己二酸；酮羧酸，如丙酮酸和草酰乙酸；羟基二羧酸，如例如苹果酸；聚羧酸，如例如金属酸和偏苯三甲酸；羟基聚羧酸，如例如柠檬酸；含单个氢的强酸，如例如盐酸、氢碘酸和氢溴酸；以及抗坏血酸，如抗坏血酸和异抗坏血酸。
8.在本发明的另一方面中，以上1、2、3、4、5、6、或7中的任一项所述的水性组合物的制备方法包含在剪切存在下以任何顺序将聚羧酸酯醚的水性母液与多醣粘度改性添加剂的粉末和酸合并以形成明显均相组合物。
9.在本发明的另一方面中，使用以上1、2、3、4、5、6或7中的任一项的水性组合物的方法包含在剪切存在下将水性组合物与液压粘合剂合并以形成灰浆，将灰浆涂覆到基板。涂覆的灰浆可进一步被允许固化。
如本文所用，短语“水性”包括水和基本上由水和水可混溶性溶剂组成的混合物，优选地，以水和任何水可混溶性溶剂的总重量计，此类混合物具有大于50wt.％的水。
如本文所用，短语“以总固体计”是指与在水性组合物中的全部非挥发性成分的总重量相比任何给定成分的重量，所述非挥发性成分包括粘度改性添加剂、聚羧酸酯醚、酸、消泡剂、(一或多种)乳液共聚物和其它非挥发性添加剂。水、氨水和挥发性溶剂不被视为固体。
如本文所用，短语“液压粘合剂”意指在水分存在下固化的任何无机材料，其包括例如水泥、火山灰、石膏、地质聚合物和碱硅酸盐，如水玻璃。
如本文所用，短语“灰浆”意指含液压粘合剂的潮湿可涂抹或可浇注混合物。
如本文所用，术语“丙烯酸或乙烯基聚合物”是指烯属不饱和羧酸、羧酸酐及其盐(如丙烯酸或甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸及其盐和酸酐)的聚合物，以及聚二醇甲基丙烯酸酯(如例如甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(MPEGMA))的聚合物。如本文所用，术语“以单体的总重量计”是指添加单体(如例如乙烯基单体)的总重量。
如本文所用除非另外指明，否则如本文所用短语“聚合物”包括均聚物和来自两个或多于两个不同单体的共聚物以及多嵌段和嵌段共聚物。
如本文所用，术语“wt.％”或“wt.百分比”意指以固体计的重量百分比。
除非上下文另外明确规定，否则单数形式“一(a/an)”以及“所述”包括多个指示物。除非另有定义，否则本文中所用的技术和科学术语具有与本领域普通技术人员通常所理解相同的含义。
除非另外指明，否则含圆括号的任何术语替代性地是指如同不存在圆括号的全部术语和不包含在圆括号中的术语以及每个替代的的组合。因此，在替代方案中，术语“(甲基)丙烯酸酯”涵盖甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯或其混合物。
针对相同组分或特性的全部范围的端点包括端点，并且独立地可组合。因此，举例来说，1.0到6.0，或优选低于5.5，或更优选低于4.5或大于2.0的pH值的公开范围意指1.0到6.0，或5.5到6.0，或1.0到2.0，或2.0到6.0，或4.5到6.0，或优选4.5到5.5，或优选1.0到5.5，或优选2.0到5.5，或优选1.0到4.5，或优选4.5到5.5，或更优选2.0到4.5的pH中的任一个。
除非另外指明，否则温度和压力的条件为室温和标准压力，还被称作“环境条件”。水性粘结剂组合物可在除环境条件外的条件下干燥。
根据本发明，浓缩水性组合物包含含多醣作为VMA(例如纤维素醚)和具有聚乙二醇侧链的聚羧酸酯醚作为减水剂两者的单一液体添加剂。已知此类混合物甚至当聚羧酸酯醚以盐形式存在时在水中沉淀。本发明的水性组合物实现由具有VMA和聚羧酸酯醚的单一储存稳定(24小时)液体添加剂远程或现场制备混凝土掺合物。在本发明之前，使用者将必须将VMA和聚羧酸酯醚分开添加到水泥掺合物。本发明人已发现通过添加具有1个羟基或更少羟基的有机酸(优选没有羟基的那些有机酸)、含单个氢的强酸(例如HCl)和抗坏血酸来在这些组合物中实现大大改进的稳定性，将这些酸添加到两种聚合物的溶液以便降低pH水平，如低于5，优选到4，最优选到低到1，以便防止组合物沉淀析出。本发明的水性组合物还使人们能够根据需要储存和使用浓缩粘度改性添加剂，以水性组合物的总固体计，所述浓缩粘度改性添加剂具有至多15wt.％的粘度改性添加剂。
用于本发明的合适的粘度改性添加剂可为纤维素醚，如羟烷基纤维素，比如羟乙基纤维素(HEC)、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)、和乙基羟乙基纤维素(EHEC)；甲基纤维素(MC)。优选地，粘度改性添加剂为羟烷基纤维素、羟乙基甲基纤维素(HEMC)、羟丙基甲基纤维素(HPMC)和乙基羟乙基纤维素(EHEC)。
其中当甲基纤维素和胶用作粘度改性添加剂时，抗坏血酸为优选的。
阴离子粘度改性添加剂的水性组合物当与聚羧酸酯醚混合时可沉淀析出，并且未包括在本发明的范围内。阴离子粘度改性添加剂包括羧甲基纤维素(CMC)。
产生本发明的稳定水性组合物的合适的有用量的粘度改性添加剂可随添加的酸的量变化。上限通过水性组合物是否适当地不含沉淀物并且保持可浇注来确定。对于优选的粘度改性添加剂，以在水性组合物中的总固体计，用于本发明的水性组合物的量可在高达40.1wt.％的范围内。
用于本发明的合适的聚羧酸酯醚(PCE)可包括任何丙烯酸或乙烯基梳形聚合物，其具有羧酸和或盐基团和聚醚或烷基聚醚侧链，优选烷氧基(聚)氧化亚烷基侧链。聚羧酸酯醚一般具有5.7到约8的pH。对于本发明的聚羧酸酯醚，合适的烷氧基(聚)氧化亚烷基官能侧链可具有1个到500个，优选100个或更少或6个或更多，或更优选10个到50个氧化亚烷基。侧链的烷氧基可具有1个到20个碳原子。
本发明的聚羧酸酯可在热引发剂(如过硫酸盐)或氧化还原催化剂对(如过氧化物和亚硫酸氢盐化合物)任选地具有常规链转移剂存在下，通过加成可聚合单体的常规水溶液、乳液或悬浮聚合合成，以在常规方法(包含将聚合物多元酸与一种或多种烷氧基(聚)氧化亚烷基乙二醇或此类乙二醇的胺加热并混合在一起)中制备聚羧酸酯醚(单体方法)或制备聚合物多元酸中间体接着酯化以及酰胺化(接枝方法)。
对于制备聚羧酸酯醚的接枝方法，聚合物多元酸可通过烯属不饱和C3-C6单羧酸或其盐(如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、异丁烯酸、2-乙基丙烯酸)；烯属不饱和C4-C6-二羧酸(如马来酸、富马酸、衣康酸、甲基顺丁烯二酸)以及任何此类单羧基和二羧酸的盐，具体地说钠盐、钾盐或铵盐)；烯属不饱和C4-C6二羧酸的酸酐(例如顺丁烯二酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐)的水溶液聚合形成。优选地，聚合物多元酸为酸聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸或丙烯酸(AA)和甲基丙烯酸(MAA)的共聚物及其盐或部分盐。任何聚合物多元酸的酯化和酰胺化为包含将甲基丙烯酸酐的次磷酸盐(共)调聚物与烷氧基(聚)氧化亚烷基乙二醇或此类乙二醇的胺加热并混合在一起的常规方法。
对于本发明的聚合物多元酸，合适的烷氧基(聚)氧化亚烷基官能侧链可具有1个到500个，优选100个或更少或6个或更多，或优选10个到50个氧化亚烷基。侧链的烷氧基可具有1个到20个碳原子。用于酰胺化或酯化的合适的二醇的实例为甲氧基聚乙二醇和甲氧基-聚乙二醇-聚丙二醇以及聚乙二醇。
对于单体方法，聚羧酸酯醚可为烯属不饱和C3-C6单羧酸或其盐或酸酐与含羧酸酯醚单体的加成共聚物，如例如聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇-聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇-聚丙二醇聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚丁二醇单(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇-聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯或其相对应的(甲基)丙烯酰胺、聚乙二醇(甲基)烯丙醚或单乙烯基醚、聚丙二醇(甲基)烯丙醚或单乙烯基醚、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)烯丙醚或单乙烯基醚、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)烯丙醚或单乙烯基醚、聚丙二醇聚丁二醇(甲基)烯丙醚或单乙烯基醚、甲氧基聚乙二醇(甲基)烯丙醚或单乙烯基醚、甲氧基聚丙二醇(甲基)烯丙醚或单乙烯基醚，以及衣康酸或马来酸相的对应的单酯、单酰胺、二酯和二酰胺，或上述中的任意的混合物。
合适的聚羧酸酯醚可以GleniumTM 51聚合物(德国勒沃库森的巴斯夫(BASF,Leverkusen,DE))出售。
通常，聚羧酸酯醚可作为在水中具有25wt.％到40wt.％固体的水性母液得到。
聚羧酸酯醚包含大于60wt.％或优选大于63wt.％或更优选65wt.％或更大的在组合物中的总固体。
本发明的酸可为具有1个羟基或更少羟基的有机酸，如例如羧酸、聚羧酸、具有一个羟基的羟基羧酸或优选没有羟基的有机酸，含单个氢的强酸和抗坏血酸，比如D-异抗坏血酸。
强多质子酸(比如硫酸或磷酸)和具有两个羟基的酸未实现根据本发明的稳定水性组合物。
优选地，如果粘度改性添加剂为胶或甲基纤维素，那么酸为抗坏血酸。
优选地，以在组合物中的总固体计，本发明的水性组合物包含75wt.％或更大或优选80wt.％或更大的总量的一种或多种粘度改性添加剂、一种或多种聚羧酸酯醚和酸。
此外，本发明的水性组合物可另外含有常规添加剂，如例如水泥凝结促进剂和迟延剂、空气夹带剂或消泡剂、收缩剂和和润湿剂；表面活性剂，特别是非离子表面活性剂；扩展剂；矿物油抑尘剂；杀生物剂；塑化剂；有机硅烷；抗起泡剂，如二甲基硅酮和乳化的聚(二甲基硅酮)、硅酮油和乙氧基化非离子表面活性剂；以及偶联剂，如环氧树脂硅烷、乙烯基硅烷和疏水硅烷。
制备本发明的水性组合物的方法包含随着搅拌或剪切或在搅拌或剪切之后将粘度改性添加剂与水性聚羧酸酯醚组合物或母液和酸合并以形成水性组合物。然后任何添加剂可以以不超过总共25wt.％的在组合物中的总固体的恰当的量掺入。
水性组合物可通过将其与液压粘结剂掺合使用以制备石膏、胶结物、混凝土或灰浆。
实例：以下实例用来说明本发明。除非另外指明，否则制备和测试程序在温度和压力的环境条件下进行。
相容性：为了检查多醣粘度改性添加剂(VMA)和聚羧酸酯醚(PCE)超塑化剂的相容性，在使用磁力搅拌器搅拌期间，在玻璃容器中将VMA以固体形式添加到超塑化剂。研究的聚羧酸酯醚水性组合物溶液的原始pH为约pH 6。当将VMA(见下表1)以固体形式添加到该超塑化剂时，观察到沉淀。研究的VMA与超塑化剂不相容。在使用乙酸将该混合物的pH调节到pH 5的值之后，观察到稳定溶液而无沉淀。
酸化的1K PCE/VMA水性组合物的性能通过将在下表1中的组合物添加到含50g水泥的灰浆体系来测试。为了比较水性组合物与标准剂量使用的粘度改性添加剂的性能，将呈干粉的相同的VMA与超塑化剂分开添加到沙/水泥混合物，并且对于每个实例，测试两次新鲜灰浆特性(坍落和泌浆)。
坍落：根据DIN EN 1015-3:2007-05(德国柏林的布奇出版社股份有限公司(BeuthVerlag GmbH,Berlin,DE)，2007)，多少灰浆在震动台上15次冲击之后在其自身的重量下能够流动的量测通过以下步骤进行，将锥形漏斗(坍落度筒)(其底部开口直径为100mm、顶部开口直径为70mm并且与底部开口的高度为60mm)放置在润湿的玻璃板上(在测试之前润湿10秒)，用灰浆填充锥，接着快速将锥垂直从板拉出以将灰浆完全释放到震动台(可购自德国柏林Toni Technik)的板上，接着使灰浆经受15次冲击。一旦灰浆停止扩散，在围绕灰浆饼等距间隔的四个位置测量所得灰浆饼的直径。四个直径的平均值为灰浆的坍落值。可接受的结果为，当相同量的相同聚羧酸酯醚和相同量的相同粘度调节剂分开添加到组合物时，坍落值与通过相同组合物所得到的坍落值相差不大于30mm，优选不大于20mm或更优选不大于15mm。
下表1给出添加到5g的GLENIUMTM 51聚合物(部分中和的37wt.％聚羧酸醚钠(德国勒沃库森的巴斯夫)，pH 7±1)的固体水溶液)的粘度改性添加剂的组合物。充分使用这些组合物以制备在含500g水泥的灰浆调配物中的水性组合物。
表1：VMA-PCE组合物(4C-5C为比较例)
*Sika稳定剂4R以固含量为6.5wt.％的溶液供应；1.HEC MS＝2.0，粘度＝4400cP到6000cP(2水溶液，#4SPINDLE，在60RPM下)：HEMC DS＝1.5到1.75，MS＝0.22到0.33，粘度＝5500mPas到7000mPas(ROTOVISKO，D＝2,55秒-1，2水溶液，20℃)美国密歇根州米德兰的陶氏化学公司(The Dow Chemical Co.,Midland,MI,USA)，2.瑞士巴尔(ZG)的西卡集团(Sika AG,Baar(ZG),CH)，3.美国佐治亚州亚特兰大(Atlanta,GA,USA)CP-Kelco。
含有测试的灰浆的材料在下表2中示出。为了制备用于测试的灰浆，首先将全部干燥组分一起添加并且混合以制备干燥混合物。然后将来自上表1的水和聚羧酸酯醚或聚羧酸酯醚混合物与粘度改性添加剂添加到ToniMIXTM混合器(可购自德国柏林Toni Technik)的混合桶中。在混合时，将干燥混合物添加到混合桶，在一级上混合30秒，接着在二级(较高速度)上混合30秒。在使混合物放置90秒以溶解可溶添加剂之后，然后在二级上将灰浆再次混合60秒。所得混合物用作灰浆。结果在下表3中示出。如下表3所示，随着pH调节到pH 5，本发明的水性组合物变成均相而无沉淀。比较常规、分开添加在调配物中的VMA和PCE与添加调节到pH 5的VMA和PCE的水性组合物的性能，可以看出它们均表现同样好。对于全部测试的实例坍落值在优选的范围中，并且调配物不泌浆。因此，用乙酸将水性组合物pH调节到5产生仍执行的均相混合物。
表2：灰浆调配物和结果
表3：结果
1.比较实例。
储存稳定性：为了测试本发明的水性组合物的储存稳定性，将具有在下表4和表5中指定比例的聚羧酸酯醚和粘度改性添加剂的指定混合物用指定的酸酸化，并且检查稳定性，然后使其静置约24小时并且再次检查稳定性和流动性。稳定组合物标记为“稳定”并且不稳定组合物标记“沉淀”。可浇注组合物标记为“x”，并且太粘而难以浇注的组合物标记“o”，这是不可接受的。
如下表4、表5和表6所示，多种酸和粘度改性添加剂可被包括在本发明的水性组合物中以产生对于人们添加到灰浆或水泥的稳定浓缩物。一般来说，具有两个羟基的酸不能产生稳定水性组合物。见具有酒石酸的比较实例49到比较实例52。例外为仅具有1个羧基的抗坏血酸，其易于氧化以除去其羟基中的至少两个。见实例33到实例36、实例41到实例44和实例58。实例53到实例57和实例59到实例60示出甲基纤维素不是优选的粘度改性添加剂，但是在pH低于5下在水性组合物中用抗坏血酸起作用。淀粉醚不是优选的，但是在混合时产生稳定混合物。见比较实例61到比较实例73。
如下表4、表5和表6所示，全部本发明实例为稳定的并且在24小时之后可浇注。比较实例4和比较实例8明确示出多质子强酸将甚至不产生仅聚羧酸酯醚的稳定水性组合物。如比较实例18到比较实例19和比较实例27到比较实例28所示，过高固含量的多醣VMA产生不可浇注并且不可根据本发明使用的组合物。如比较实例45到比较实例48所示，强多质子酸无法产生根据本发明的稳定组合物。如比较实例49到比较实例52所示，具有两个羟基的羧酸无法产生根据本发明的稳定组合物。如比较实例53到比较实例57和本发明实例58所示，抗坏血酸产生特别是在较低pH下聚羧酸酯醚和甲基纤维素的稳定组合物。最后，如比较实例61到比较实例73所示，diutan胶无法产生根据本发明的稳定组合物。
表4：储存稳定性结果(含有PCE 1 的全部实例)
1.wt.％VMA以总VMA加PCE(GleniumTM 51聚合物，巴斯夫，37wt.％固体)计；
2.WalocelTMMKX 6000PF 01(陶氏)；*-比较实例。
表5：储存稳定性结果(含有PCE 1 的全部实例)
1.wt.％VMA以总VMA加PCE(GleniumTM 51聚合物，巴斯夫，37wt.％固体)计；
2.WalocelTM MKX 6000 PF 01 HEMC(陶氏)；3.MethocelTM A4M甲基纤维素(陶氏)；
*-比较实例。
表6：储存稳定性结果(含有PCE 1 的全部实例)
实例(VMA) Wt.％1 酸 pH 混合时 可浇注 24h 可浇注
61*,2 2.5 柠檬酸 5 稳定 x 沉淀 x
62*,2 2.5 丁二酸 5 稳定 x 沉淀 x
63*,2 2.5 抗坏血酸 5 稳定 x 沉淀 x
64*,2 2.5 苹果酸 5 稳定 x 沉淀 x
65*,2 5.0 柠檬酸 5 稳定 x 沉淀 x
66*,2 10.0 柠檬酸 5 稳定 x 沉淀 x
67*,2 10.0 柠檬酸 4 稳定 x 沉淀 x
68*,2 5.0 丁二酸 4.3 稳定 x 沉淀 x
69*,2 10.0 丁二酸 5 稳定 x 沉淀 x
70*,2 5.0 抗坏血酸 5 稳定 x 沉淀 x
71*,2 10.0 抗坏血酸 5 稳定 x 沉淀 x
72*,2 5.0 苹果酸 5 稳定 x 沉淀 x
73*,2 10.0 苹果酸 5 稳定 x 沉淀 x
1.wt.％VMA以总VMA加PCE(GleniumTM51聚合物，巴斯夫，37wt.％固体)计；
2.Kelco-CreteTM Diutan胶(斯比凯可公司(CP Kelco))；*-比较实例。

Claims (10)

1.一种储存稳定的水性组合物，其包含一种或多种多醣粘度改性添加剂、一种或多种聚羧酸酯醚(PCE)和选自具有1个羟基或更少羟基的有机酸、含单个氢的强酸和抗坏血酸酸的酸，其中所述水性组合物的pH值低于所述PCE自身的pH，并且，另外其中以在所述组合物中的总固体计，所述水性组合物包含大于60wt.％的所述一种或多种聚羧酸酯醚。
2.根据权利要求1所述的水性组合物，以在所述组合物中的总固体计，其包含以1wt.％到40.1wt.％的量的所述多醣粘度改性添加剂。
3.根据权利要求1所述的水性组合物，其中所述组合物的所述多醣粘度改性添加剂和所述聚羧酸酯醚固体可包含大于70wt.％的所述组合物的总固体。
4.根据权利要求1所述的水性组合物，其中在所述水性组合物中的所述总固体在10wt.％到65wt.％的范围内。
5.根据权利要求1所述的水性组合物，其中所述多醣粘度改性添加剂选自纤维素醚。
6.根据权利要求5所述的水性组合物，其中所述多醣粘度改性添加剂选自羟烷基-甲基-纤维素、羟乙基纤维素(HEC)和乙基羟乙基纤维素(EHEC)。
7.根据权利要求1所述的水性组合物，其中所述酸选自具有1个羟基或更少羟基的有机酸、含单个氢的强酸、抗坏血酸及其混合物，所述具有1个羟基或更少羟基的有机酸为单羧酸、二羧酸、酮羧酸、羟基二羧酸、聚羧酸、羟基聚羧酸。
8.根据权利要求1所述的水性组合物，其中所述pH为1.0到6.0。
9.根据权利要求8所述的水性组合物，其中所述pH为5.5或更小。
10.一种制备根据权利要求1所述的水性组合物的方法，其包含在剪切存在下以任何顺序将聚羧酸酯醚的水性母液与多醣粘度改性添加剂的粉末和所述酸合并以形成明显均相组合物。
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