CN106132210A - 诱导果实成熟的方法 - Google Patents
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- A23L—FOODS, FOODSTUFFS, OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT COVERED BY SUBCLASSES A21D OR A23B-A23J; THEIR PREPARATION OR TREATMENT, e.g. COOKING, MODIFICATION OF NUTRITIVE QUALITIES, PHYSICAL TREATMENT; PRESERVATION OF FOODS OR FOODSTUFFS, IN GENERAL
- A23L2/00—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation
- A23L2/02—Non-alcoholic beverages; Dry compositions or concentrates therefor; Their preparation containing fruit or vegetable juices
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23V—INDEXING SCHEME RELATING TO FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES AND LACTIC OR PROPIONIC ACID BACTERIA USED IN FOODSTUFFS OR FOOD PREPARATION
- A23V2002/00—Food compositions, function of food ingredients or processes for food or foodstuffs
Abstract
本发明涉及用于诱导果实成熟、增加果实感官特性和/或改善果实所需特征的化合物和方法。
Description
技术领域
宽泛地说,本发明涉及用于诱导果实成熟、增加果实感官特性和/或改善果实所需特征的化合物和方法。
背景技术
在准备采收之前,不利的天气事件(例如风暴、霜冻和冰雹)会严重地损坏或破坏果实作物。缩短果实在植物、藤或树上的时间降低了与天气相关的损坏的风险,但是在次最佳时间下采收果实使得果实还没有完全成熟。
在某些情况下,例如许多呼吸跃变型果实,在条件有利于采收且果实在其采收高峰时,可有意地在成熟前采收果实。对于在植物、藤或树上成熟的非呼吸跃变型果实,果实一旦被采收,则果实的所需特性(例如味道、颜色和纹理)通常不能得以改进。非呼吸跃变型果实的实例包括葡萄、樱桃、草莓、菠萝、覆盆子和柑桔。由于在采收时,非呼吸跃变型果实理论上是成熟的,因此非呼吸跃变型果实比呼吸跃变型果实更难以储存且更容易腐烂。在这里,不利的天气条件可能发挥关键作用。如果预期有风暴或冰雹而且果实还没有完全成熟,那么在次最佳时间提前采摘可导致次优果实产品。缩短果实在植物、树或藤上花费的时间降低了与不利天气有关的破坏作物事件的变化。
然而,在其没有完全成熟而提前采摘的果实可能具有较低水平的总可溶性固形物(TSS)和通过其可滴定酸度(TA)测得的较高的酸量(通常称为“总酸度”)。当果实成熟时,糖(可溶性固形物)的量通常增加而酸度下降。与具有较高水平TSS和较低TA的果实相比,具有较低水平TSS和较高TA的果实被认为是酸的或酸涩的并且通常不受消费者喜欢。实际上,消费者更喜欢成熟的果实,这是因为其具有更多感官上吸引人的特性,例如颜色、味道(甜味)和纹理。
因此,需要诱导果实成熟,并且不会对消费者所看重的果实质量产生不利影响。
说明书中参照的任何在先出版物(或由其得出的信息)或任何已知内容不会且不应被视为承认或许可或任何形式的暗示:在先出版物(或由其得出的信息)或已知内容形成本说明书所致力涉及的领域中的公知常识的一部分。
在本说明中已经参照专利说明书、其他外部文件或其他信息源,通常是为了提供用于论述本发明特征的内容。除非另有说明,对于上述外部文件的参考不能解释为:承认在任何权限下,上述文献或者上述信息源是现有技术或构成本领域的公知常识的一部分。
发明内容
在第一方面,本发明提供一种诱导果实成熟的方法,所述方法包括使长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质,暴露于式I的化合物、或其异构体混合物、纯异构体或盐中,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合,
其中
X选自卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
W、Y和Z彼此独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
A选自氢、烷基、烷氧基烷基、任选取代的环烷基或任选取代的杂环烷基,其中所述烷基和烷氧基烷基任选地被卤素取代,
B选自氢或烷基,
或
A和B与和它们连接的碳原子一起形成饱和或不饱和、任选取代的碳环,或形成饱和或不饱和、任选取代的杂环,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自(b)至(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基(alkylthioalkyl)、多烷氧基烷基、环烷基、杂环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基烷基、任选取代的杂芳基、任选取代的苯氧基烷基或任选取代的杂芳氧基烷基,其中所述烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基和多烷氧基烷基任选地被卤素取代,并且所述环烷基和杂环烷基任选地被卤代烷基或卤代烷氧基取代,
R2选自烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基,其中所述烷基、烯基、烷氧基烷基和多烷氧基烷基任选地被卤素取代,
R3选自任选地被卤素取代的烷基或任选取代的苯基,
R4和R5彼此独立地选自烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷硫基、任选取代的苯基、任选取代的苄基、任选取代的苯氧基或任选取代的苯硫基,其中所述烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基和环烷硫基任选地被卤素取代,并且
R6和R7彼此独立地选自氢、烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基,或与和它们连接的氮原子一起形成任选饱和或不饱和、任选取代的杂环,其中所述烷基、环烷基、烯基、烷氧基和烷氧基烷基任选地被卤素取代。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐中,所述基团可具有下述含义:
W选自氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或氟,
X选自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、氟、氯或溴,
Y和Z彼此独立地选自氢、C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基,
A选自氢或C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,其各自任选地被卤素取代,
B选自氢、甲基或乙基,或
A、B和与它们连接的碳原子一起形成饱和的C3-C6-环烷基或含有一个选自氧或硫的杂原子的C3-C6-杂环烷基,其中所述C3-C6-环烷基或C3-C6-杂环烷基任选地被一个或两个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基基团取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自基团(b)至(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基和C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基任选地被卤素取代,所述C3-C6-环烷基任选地被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代,所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基或苄基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基任选地被氟或氯取代,所述C5-C6-环烷基任选地被甲基或甲氧基取代,以及所述苯基或苄基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,
R3选自C1-C4-烷基或苯基,其中所述C1-C4-烷基任选地被氟取代,以及所述苯基任选地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代,
R4选自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷硫基、苯基、苯氧基或苯硫基,其中所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基和C1-C4-烷硫基任选地被氟或氯取代,以及所述苯基、苯氧基和苯硫基任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或三氟甲基取代,
R5选自C1-C4-烷氧基或C1-C4-硫代烷基,
R6选自C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
R7选自C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,或
R6和R7与和它们连接的氮原子一起形成任选地具有一个碳原子被氧或硫代替的C3-C6-杂环亚烷基,其中所述C3-C6-杂环亚烷基任选地被甲基或乙基取代。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐中,所述基团可具有下述含义:
G为氢(a)或选自基团(b)、(c)、(f)或(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基和C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基任选地被卤素取代,所述C3-C6-环烷基任选地被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代,所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,以及所述吡啶基或噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基或苄基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基任选地被氟或氯取代,所述C5-C6-环烷基任选地被甲基或甲氧基取代,以及所述苯基和苄基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,
R6选自C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,并且
R7选自C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐中,所述基团可具有下述含义:
W选自氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X选自氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z彼此独立地选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B选自氢、甲基或乙基,
或
A、B和与它们连接的碳原子一起形成饱和的C5-C6-环烷基或具有一个环成员被氧代替的C5-C6-杂环烷基,其中所述C5-C6-环烷基和C5-C6-杂环烷基任选地被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自基团(b)、(c)、(f)或(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地选自甲基、乙基,或与和它们连接的氮原子一起形成其中C3-亚甲基被氧代替的C5-杂亚烷基。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐中,所述基团可具有下述含义:
W选自氢或甲基,
X选自氯、溴或甲基,
Y和Z彼此独立地选自氢、氯、溴或甲基,
A、B与和它们连接的碳原子一起形成C5-C6-环烷基或具有一个环成员被氧代替的C5-C6-杂环烷基,其中所述C5-C6-环烷基和C5-C6-杂环烷基任选地被甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自基团(b)、(c)或(g)中的一种
其中
M选自氧或硫,
R1选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述苯基任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地选自甲基、乙基,或与和它们连接的氮原子一起形成其中C3-亚甲基被氧代替的C5-杂亚烷基。
在一个具体的实施方案中,式I的化合物选自
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
在一个实施方案中,式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
在一个实施方案中,式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
在一个实施方案中,式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
在一个实施方案中,式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
在一个实施方案中,式I的化合物为
或其盐。
在一个实施方案中,式I的化合物为
或其盐。
在一个实施方案中,佐剂可主要包含源自植物油的脂肪酸的甲酯或乙酯(或其混合物),所述植物油可任选地选自向日葵油、芥花油、油菜籽油、豆油、玉米油等。在本发明的一个实施方案中,佐剂可以为聚烷氧基化甘油三酯。在一个实施方案中,佐剂可为C8-C10聚乙氧基化脂肪醇。在本发明的另一个实施方案中,佐剂可以为C8-C10聚烷氧基化脂肪醇。
例如,果实可以为柑桔、梨果或核果、浆果或葡萄。柑桔类果实可以为,例如,橙、酸橙、柠檬、葡萄柚、中国橘(mandarins)、红橘(tangerines)、桔柚(tangelos)等。梨果可以为,例如,苹果或梨。核果可以为,例如,李子、桃、杏或油桃。浆果可以为,例如,蓝莓、覆盆子、草莓或黑莓。
在一个具体的实施方案中,果实为葡萄。所述葡萄可以为鲜食葡萄或酿酒葡萄。
在一个具体的实施方案中,将果实和/或植物暴露在式I的化合物中。植物的叶可以暴露在所述化合物中。在一个实施方案中,果实和植物通过喷洒暴露在式I的化合物中。在一个实施方案中,植物的叶通过喷洒暴露在式I的化合物中。
在一个实施方案中,式I的化合物与一种或多种其他农业上可接受的化合物一起施用,所述其他农业上可接受的化合物为例如除草剂、农药、杀昆虫剂、杀真菌剂或植物或果实生长促进剂。
在第二方面,本发明提供一种缩短果实成熟时间的方法,所述方法包括使长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质,暴露于第一方面所定义的式I的化合物中,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
在第三方面,本发明提供一种增加果实的适口性的方法,所述方法包括使长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质,暴露于第一方面所定义的式I的化合物中,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
在第四方面,本发明提供一种改善果实所需特征的方法,所述方法包括使长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质,暴露于第一方面所定义的式I的化合物中,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
在第五方面,本发明提供一种改善果实感官特性的方法,所述方法包括使长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质,暴露于第一方面所定义的式I的化合物中,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
在第六方面,本发明提供由根据第一至第五方面中任一种方法暴露于式I的化合物中的果实得到的果汁。
另一方面,本发明提供一种用于诱导果实成熟的如第一方面所定义的式I的化合物,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供一种用于缩短果实成熟时间的如第一方面所定义的式I的化合物,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供一种用于增加果实适口性的如第一方面所定义的式I的化合物,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供一种用于改善果实所需特征的如第一方面所定义的式I的化合物,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供一种用于改善果实感官特性的如第一方面所定义的式I的化合物,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供如第一方面所定义的式I的化合物用于诱导果实成熟的用途,所述式I的化合物任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供如第一方面所定义的式I的化合物用于缩短果实成熟时间的用途,所述式I的化合物任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供如第一方面所定义的式I的化合物用于增加果实的适口性的用途,所述式I的化合物任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供如第一方面所定义的式I的化合物用于改善果实所需特征的用途,所述式I的化合物任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
另一方面,本发明提供如第一方面所定义的式I的化合物用于改善果实感官特性的用途,所述式I的化合物任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
尽管本发明在上文中进行了广泛地定义,但是本领域技术人员应理解,本发明并不限于此并且本发明还包括以下说明书给出的实例的实施方案。
上述本发明的实施方案意欲仅为示例性的,本领域技术人员仅采用常规实验手段就认识到或能够确定特定材料、化合物和步骤的许多等同替换。所有这些等同替换认为在本发明的范围内,如所附的权利要求所述。
附图简要说明
在本文中,仅作为示例,本发明的实施方案将参照下述附图进行说明。
图1:对于经处理的葡萄或不作处理的对照组,在20℃下色调(Hue)和L*值随时间的变化,最终测量在29天后于0℃下进行(中空标记)。数据通过所述照相方法使用每盘浆果的平均值得到。条(bar)表示每个平均值(n=8)的标准偏差。
图2:对于经处理的葡萄或不作处理的对照组,在20℃下a*和b*值随时间的变化,最终测量在29天后于0℃下进行(中空标记)。数据通过所述照相方法使用每盘浆果的平均值得到。条表示每个平均值(n=8)的标准偏差。
图3:从经处理与未经处理的葡萄中提取的汁液样品的吸光度差异,其用扫描分光光度计测量。
图4:平均吸光度(对照果实)减去平均吸光度(经处理的果实)的差值,n=8。该波谱表示对应于所测波长的可见颜色。
图5:从在Western Australia中采收、在0℃或20℃下分别储存50天或25天的经处理和未经处理的葡萄中,提取的汁液的总可溶性固形物。条表示每个平均值(n=8)的标准偏差。
图6:从在Western Australia中采收、然后在0℃或20℃下分别储存34天或25天的经处理和未经处理的葡萄中,提取的汁液的可滴定酸度,表示为NaOH mmol当量。条表示每个平均值(n=8)的标准偏差。
图7:来自于经240SC(240g ai/L螺虫乙酯)和佐剂(或)或(40mL/100L)处理的作物的Menindee无核葡萄浆果的浆果大小,以mm表示。
具体实施方式
如本文中所使用的,冠词“一(a,an)”指的是一个或多于一个(即至少一个)语法上的物品对象。例如,“一个元件(an element)”意指一个元件或多于一个元件。
如本文中所使用的,术语“约”应理解为是指在实现相同功能或结果的情况下,本领域技术人员将考虑的等效于所述值的数值范围。
如本文中所使用的,名词后的“(s)”意指名词的复数和/或单数形式。
如本文中所使用的,术语“和/或”意指“和”或“或”或两者皆有。
如本文中所使用的贯穿本说明书和所附的权利要求书,除非本文另有说明,术语“包含”和变型如“包含(comprises)”或“包含(comprising)”应理解为意指包含所述整体或步骤或者整体或步骤的集合,但不排除任何其他的整体或步骤或者整体或步骤的集合。
如本文中所使用的,旨在参考数值范围(例如1至10)并引入参考在此范围内的所有有理数(例如,1、1.1、2、3、3.9、4、5、6、6.5、7、8、9和10)以及在此范围内的有理数的任何范围(例如,2至8、1.5至5.5和3.1至4.7),因此,在此明确地公开了本文明确公开的所有范围的全部子范围。这些仅为具体意指的内容的实例,并且所列举的最低值和最高值之间的数值的所有可能组合都被认为以类似的方式明确地记载于本申请中。
如本文中所使用的,术语“载体”包括与活性化合物混合或结合的天然或合成、有机或无机的固体或液体物质,例如以提供更好的施用性,尤其是施用至植物或植物部位。所述载体(其可为固体或液体)通常是惰性的,并且应适合用于农业中。
如本文中所使用的,术语“佐剂”包括改进活性化合物用于本发明中的效力的试剂。合适的佐剂包括无机或有机化学品和大分子,或其任何混合物。在本发明的具体实施方案中,佐剂可主要由源自植物油的脂肪酸的甲酯或乙酯(或其混合物)组成,所述植物油可任选地选自向日葵油、芥花油、油菜籽油、豆油、玉米油等。例如,用于本发明的合适的佐剂包括STEFES和在本发明的另一个实施方案中,佐剂可来自下述的聚烷氧基化甘油三酯类:其可记载为CAS 70377-91-2或CAS 165658-61-7,并且为市售可得的,任选地以商品名Crovol A 70Crovol CR70Crovol M和Crovol PK购自Croda和以Radia购自Oleon。在一个实施方案中,佐剂可选自C8-C10聚乙氧基化脂肪醇类。例如,合适的佐剂可选自聚乙氧基化醇类,其可以记载为CAS 9043-30-5(GENAPOL X080)或27213-90-7(GENAPOL C100),并且任选地分别以商品名Genapol和Genapol购得。在本发明的另一个实施方案中,佐剂可选自C8-C10聚烷氧基化脂肪醇类。例如,合适的佐剂可选自聚丙氧基化-乙氧基化醇类,其可以记载为CAS 64366-70-7,并且任选地以商品名Tanemul HOT 5902购得。
如本文中所使用的,术语“暴露”通常意指接触。暴露可以是直接的或间接的。果实和/或植物暴露在式I的化合物(例如螺虫乙酯)中包括将化合物施用至果实或植物,或以其他方式(例如通过喷洒、浸渍)使果实和/或植物或植物部位(例如叶或根)与化合物本身接触,或使其中存在有植物和/或果实的表面或溶液与化合物接触。在本公开中,术语“暴露”、“施用”和“接触”及其变型在某些情况下可以互换使用。此外,本文所提及的果实暴露于化合物中应理解为包括间接暴露,以使得植物、根、叶、种子或土壤可暴露在化合物中。
本领域技术人员应认识到,在使用本发明主题的化合物的作物和果实中,所观察到的有益效果通常是与未经处理的作物和果实比较的。这种未经处理的作物和果实可以暴露于或不暴露于本发明主题的替代处理体系中。
令人惊讶地,如本文所述和示例的,已发现,当果实仍然在植物、藤或树上时,将果实暴露在螺虫乙酯中能诱导其成熟。当与未经处理的果实相比时,这种成熟的果实除了可以在较短时间范围内摘去外,还具有在植物、树或藤上完全成熟的果实的感官愉悦性特征。通过该化合物,除了表现出杀昆虫或杀螨虫的效果外,还表现出出乎意料且令人惊讶的果实成熟效应。
为包含螺虫乙酯作为活性成分的tetramic杀昆虫剂,目前其在蔬菜作物、仁果、核果、柑桔、芒果和棉花范围内用于防治刺吸口器式害虫(sucking pest),其包括银叶粉虱和多种蚜虫、蚧(scale)以及蓟马(thrips)害虫。具有2条系统性路径,其通过向上和向下贯穿植物来分布活性成分。这种系统性路径也允许更好地防治在通常的叶喷式杀昆虫剂经常不能到达的新生长部位上的刺吸口器式害虫。
其他化合物包括螺甲螨酯(spiromesifen)和螺螨酯(spirodiclofen),分别为杀昆虫剂和的活性成分。和用于防治所有生命阶段中的螨虫。螺虫乙酯、螺甲螨酯和螺螨酯的结构如下:
宽泛地说,本发明涉及用于下述的方法:诱导成熟、缩短果实的成熟时间、增加果实的适口性、改善果实所需特征和/或改善果实感官特性。
更具体地,本发明中所使用的化合物为式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐,任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合
其中
X选自卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
W、Y和Z彼此独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
A选自氢、烷基、烷氧基烷基、任选取代的环烷基或任选取代的杂环烷基,其中所述烷基和烷氧基烷基任选地被卤素取代,
B选自氢或烷基,
或
A和B与和它们连接的碳原子一起形成饱和或不饱和、任选取代的碳环,或形成饱和或不饱和、任选取代的杂环,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自(b)至(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基、环烷基、杂环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基烷基、任选取代的杂芳基、任选取代的苯氧基烷基或任选取代的杂芳氧基烷基,其中所述烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基和多烷氧基烷基任选地被卤素取代,以及所述环烷基和杂环烷基任选地被卤代-烷基或卤代-烷氧基取代,
R2选自烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基,其中所述烷基、烯基、烷氧基烷基和多烷氧基烷基任选地被卤素取代,
R3选自任选地被卤素取代的烷基或任选取代的苯基,
R4和R5彼此独立地选自烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷硫基、任选取代的苯基、任选取代的苄基、任选取代的苯氧基或任选取代的苯硫基,其中所述烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基和环烷硫基任选地被卤素取代,并且
R6和R7彼此独立地选自氢、烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基,或与和它们连接的氮原子一起形成任选饱和或不饱和、任选取代的杂环,其中所述烷基、环烷基、烯基、烷氧基和烷氧基烷基任选地被卤素取代。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体、或盐中,所述基团具有下述含义:
W选自氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或氟,
X选自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、氟、氯或溴,
Y和Z彼此独立地选自氢、C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基,
A选自氢或C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,其各自任选地被卤素取代,
B选自氢、甲基或乙基,或
A、B与和它们连接的碳原子一起形成饱和的C3-C6-环烷基或含有一个选自氧或硫的杂原子的C3-C6-杂环烷基,其中所述C3-C6-环烷基或C3-C6-杂环烷基任选地被一个或两个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基基团取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自(b)至(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基和C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基任选地被卤素取代,所述C3-C6-环烷基任选地被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代,所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基或苄基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基任选地被氟或氯取代,所述C5-C6-环烷基任选地被甲基或甲氧基取代,以及所述苯基和苄基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,
R3选自C1-C4-烷基或苯基,其中所述C1-C4-烷基任选地被氟取代,所述苯基任选地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代,
R4选自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷硫基、苯基、苯氧基或苯硫基,其中所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基和C1-C4-烷硫基任选地被氟或氯取代,以及所述苯基、苯氧基和苯硫基任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或三氟甲基取代,
R5选自C1-C4-烷氧基或C1-C4-硫代烷基,
R6选自C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
R7选自C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,或
R6和R7与和它们连接的氮原子一起形成任选地具有一个碳原子被氧或硫代替的C3-C6-杂环亚烷基,其中所述C3-C6-杂环亚烷基任选地被甲基或乙基取代。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体、或盐中,所述基团具有下述含义:
G为氢(a)或选自(b)、(c)、(f)或(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基和C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基任选地被卤素取代,所述C3-C6-环烷基任选地被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代,所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,以及所述吡啶基或噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基或苄基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基任选地被氟或氯取代,所述C5-C6-环烷基任选地被甲基或甲氧基取代,以及所述苯基和苄基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,
R6选自C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,并且
R7选自C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐中,所述基团具有下述含义:
W选自氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X选自氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z彼此独立地选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B选自氢、甲基或乙基,
或
A、B与和它们连接的碳原子一起形成饱和的C5-C6-环烷基或具有一个环成员被氧代替的C5-C6-杂环烷基,其中所述C5-C6-环烷基和C5-C6-杂环烷基任选地被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自(b)、(c)、(f)或(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地选自甲基、乙基,或与和它们连接的氮原子一起形成其中C3-亚甲基被氧代替的C5-杂亚烷基。
在一个实施方案中,在式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐中,所述基团具有下述含义:
W选自氢或甲基,
X选自氯、溴或甲基,
Y和Z彼此独立地选自氢、氯、溴或甲基,
A、B与和它们连接的碳原子一起形成C5-C6-环烷基或具有一个环成员被氧代替的C5-C6-杂环烷基,其中所述C5-C6-环烷基或C5-C6-杂环烷基任选地被甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自(b)、(c)或(g)中的一种
其中
M选自氧或硫,
R1选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述苯基任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地选自甲基、乙基,或与和它们连接的氮原子一起形成其中C3-亚甲基被氧代替的C5-杂亚烷基。
在具体方面,本发明涉及一种诱导果实成熟的方法或用于缩短果实成熟时间的方法,所述方法包括使长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质,暴露于如上所定义的式I的化合物中,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
在一些示例性实施方案中,成熟或缩短的成熟时间可定义如下:在植物、树或藤上,经本发明下述处理的果实成熟需要的天数比未经处理的果实成熟以准备采收需要的平均时间少。本领域技术人员应知道特定果实在植物、树或藤上成熟需要的平均时间。本领域技术人员应认识到,平均时间取决于许多因素例如长出果实的植物生长所处的生长条件和环境,以及取决于具体的果实种类。这种信息应为本领域技术人员已知或无需进行过多实验就可获得。在一个示例性实施方案中,在植物、树或藤上,暴露在式I的化合物中的果实可比未经处理的果实成熟所需要的平均时间少至少约1天成熟,任选地少约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29天,或少约30天。
将植物、树或藤上的果实暴露于式I的化合物中使其成熟以准备采收需要的比平均时间减少的天数可以百分比表示,例如少约1%、2%、3%或4%的时间。在一个示例性实施方案中,在植物、树或藤上,暴露于式I的化合物中的果实可在早于未经处理的果实成熟所需的平均时间至少约1%时采收,任选地早至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%,或早至少约20%。
成熟也可定义为在果实暴露于式I的化合物之后,植物、树或藤开花至采收果实之间缩短的时间。本领域技术人员应知道特定植物、树或藤开花、然后结果需要的平均时间。本领域技术人员应认识到,平均时间取决于许多因素例如长出果实的植物生长所处的生长条件和环境,以及取决于具体的果实种类。这种信息应为本领域技术人员已知或无需进行过多实验就可获得。在一个实施方案中,暴露于式I的化合物中开花至采收果实的平均时间缩短至少约1天,任选地至少约2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、25、26、27、28、29天,或至少约30天。成熟也可定义为植物、树或藤开花至采收果实所缩短的时间,其也可以百分比表示,例如缩短约1%、2%、3%或4%的时间。在一个示例性实施方案中,暴露于式I的化合物中开花至采收果实的时间可以比未经处理的果实开花至采收所需的平均时间早至少约1%,任选地早至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%,或早至少约20%。
本发明也涉及增加果实适口性的方法;涉及改善果实所需特征的方法,例如但不限于颜色、品质、大小、大小的一致性和/或外观和味道;以及涉及改善果实感官特性的方法;所述方法包括使长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质,暴露于如第一方面所定义的式I的化合物中,其任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合。
果实的适口性、感官特性和所需特征可通过例如存在于果实中的糖的量来度量,其以果实中的总可溶性固形物(TSS)百分比来表示。例如,当与未经处理的果实相比,暴露于式I的化合物中的果实可证明TSS的增加。果实的TSS也可以白利糖度(Brix)来表示。白利糖度(°Bx)为水溶液的糖含量。1度白利糖度为1克蔗糖于100克溶液中,并且代表以重量百分比(%w/w)计的溶液浓度。白利糖度可使用折光仪测量。果实中具体的白利糖度的测定方法为本领域技术人员已知的用于这种测定的常规且适当的方法。
在一个示例性实施方案中,暴露于式I的化合物中的果实的TSS含量比未经处理的果实的TSS含量高至少约1%,至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、35%,或比未经处理的果实的TSS高至少约40%。在一个实施方案中,TSS可比未经处理的果实的TSS高约4%至约20%,任选地高约5%至约15%。
果实的适口性、感官特性和所需特征还可通过果实的可滴定酸度(TA)来度量,其以中和果实中的酸所需碱例如NaOH的量来表示。通常,TA以碱的mmol来表示,并且可使用标准滴定技术或使用自动滴定机来测定。果实的具体TA的测定方法为本领域技术人员已知的用于这种测定的常规且适当的方法。
在一个示例性实施方案中,暴露于式I的化合物中的果实的TA含量比未经处理的果实的TA含量高至少约1%,至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、35%,或比未经处理的果实的TA高至少约40%。在一个实施方案中,TA可比未经处理的果实的TA高约4%至约20%,任选地高约5%至约15%。
果实的感官特性和所需特征也可通过果实的颜色、尤其是果实的深度(darkness)来度量。一般而言,果实的颜色越深,果实就越成熟。在果实成熟时,因化合物例如花青素(anthocyanins)而引起的在果皮中颜色的量的增加产生了更深的颜色。对于某些果实,例如葡萄和李子,消费者认为皮的颜色更深则更成熟且更合意。
颜色可使用许多不同的系统、包括例如RGB和Lab系统来定义。
RGB
人眼是使用在短波长(S、420-440nm)、中波长(M、530-540nm)和长波长(L、560-580nm)中具有敏感峰的一系列光感受器(视锥细胞)来感知颜色的。尽管各自的敏感度存在重叠,但是这些大致对应于蓝色、绿色和红色。我们所见的全部颜色都是这三种视锥细胞对于不同波长的响应的组合。RGB值的测量可使用色度计进行,例如Minolta色度计(CR-400),虽然可以使用测量颜色的任何方法,例如使用数字照相法。
Lab
1948Hunter Lab颜色空间根据下述方式定义了颜色:L值对应于明度或亮度,+a至–a对应于红色至绿色,并且+b至–b对应于黄色至蓝色。Lab模型是颜色的非线性代码系统,其被认为是与人类感知紧密一致的。1976年,所述模型在一定程度上被CIE色标(通常称为L*a*b*或CIELAB)替代。虽然这两种色标非常相似,但是L*a*b*使用了数据的立方根变形,而Hunter系统则使用平方根。L值为100中的数,使得100为全白(fully white)且0为纯黑(flat black)。a值和b值并未设定,但是取决于转换方法——似乎它们主要是彼此相关,而不是固定的。a值和b值可通过计算色调角(Hue angle)而整合。色调角表示a与b的组合在CIE色轮上的位置。例如,如果b=0且a=10,则色调角为0;而如果b=0且a=-10,则色调角为180。
根据本发明,果实的颜色可使用色度计测量,例如美能达(Minolta)色度计(CR-400),虽然可以使用测量颜色的任何方法,例如使用数字照相法。测量颜色的不同方法是本领域技术人员已知的,并且可用于测定本发明的果实颜色。来自色度计或照片的数据可用于获得L*、a*和b*读数,并且色调角和色度可由这些读数算出。本领域技术人员能非常熟悉地进行这种计算,并且可常规性地或借助计算机和软件来进行。最好使用一组来自整株植物、树或藤的各果实块的平均颜色,而不是选择单个果实块的。这样保证了整株植物、树或藤中果实的准确颜色读数。
L*、a*和b*值可全部用于区别果实在成熟时的颜色变化,例如绿色至红色或绿色至紫色。在果实成熟时,这些值以相对一致且线性的方式变化。
一般而言,较低的色调值、较低的L*值、较低的a*值和/或较低的b*值代表颜色较深的果实。颜色较深的果实对于消费者来说是更令人满意的且在感官上是令人愉悦的,而且也被认为是“更熟的”。
在一个示例性实施方案中,暴露于式I的化合物中的果实的平均色调值可比未经处理的果实的色调值低至少约1%,任选地至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、35%,或比未经处理的果实的色调值低至少约40%。在一个实施方案中,平均色调值可比未经处理的果实的色调值低约7%至约25%,任选地低约10%至约20%。
在一个示例性实施方案中,暴露于式I的化合物中的果实的平均L*值可比未经处理的果实的L*值低至少约1%,任选地至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、35%,或比未经处理的果实的L*值低至少约40%。在一个实施方案中,平均L*值可比未经处理的果实的L*值低约5%至约20%,任选地低约7%至约15%。
在一个示例性实施方案中,暴露于式I的化合物中的果实的平均a*值可比未经处理的果实的a*值低至少约1%,至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、35%,或比未经处理的果实的a*值低至少约40%。在一个实施方案中,平均a*值可比未经处理的果实的a*值低约1%至约20%,任选地低约1%至约15%。
在一个示例性实施方案中,暴露于式I的化合物中的果实的平均b*值可比未经处理的果实的b*值低至少约1%,至少约2%、3%、4%、5%、6%、7%、8%、9%、10%、11%、12%、13%、14%、15%、16%、17%、18%、19%、20%、21%、22%、23%、24%、25%、26%、27%、28%、29%、30%、35%,或比未经处理的果实的b*值低至少约40%。在一个实施方案中,平均b*值可比未经处理的果实的b*值低约5%至约20%,任选地低约7%至约15%。
当与未经处理的果实的汁液比较时,经式I的化合物处理的果实的汁液也呈更深的颜色。为了合理的比较,可将果实掺混并过滤。然后使经过滤的汁液离心以除去任何颗粒,并移出上层汁液用于比较。除去皮和颗粒可消除因存在于皮中的化合物例如花青素而产生的颜色,其会影响汁液的任何颜色分析。在一个实施方案中,由经式I的化合物处理的果实得到的果汁具有的平均色调值、L*值、a*值和/或b*值比由未暴露于式I的化合物的果实中得到的果汁的平均色调值、L*值、a*值和/或b*值低约1%至约40%。在一个实施方案中,平均色调值低约7%至约30%,平均L*值低约7%至约25%。
仅作为非限制性的实例,适于本发明处理的果实包括柑桔、梨果或核果、浆果和葡萄。柑桔类果实可以为,例如,橙、酸橙、柠檬、葡萄柚、中国橘、红橘、桔柚等。梨果可以为,例如,苹果或梨。核果可以为,例如,李子、桃、杏或油桃。浆果可以为,例如,蓝莓、覆盆子、草莓或黑莓。在具体实施方案中,果实为葡萄。葡萄可为鲜食葡萄或酿酒葡萄。
本发明的实施方案考虑将式I的化合物与一种或多种其他农业上可接受的化合物一起施用,所述其他农业上可接受的化合物为例如农药、杀昆虫剂、杀真菌剂、除草剂、化肥、激素、生长剂等。可对所使用的一种或多种其他农业上可接受的化合物进行选择以逐个适用于本发明的特定应用,并且本领域技术人员将认识到,本发明的范围并不限于特定的一种或多种其他农业上可接受的化合物的自然性和特性。
根据本发明,式I的化合物和一种或多种其他农业上可接受的化合物可以同时施用或在不同时间施用,即施用可以是同时或相继进行的。此外,所述化合物和一种或多种其他农业上可接受的化合物可以共配制或配制在不同的组合物中。例如当这些化合物配制在不同的组合物中时,它们可以通过相同或不同的路径或方式施用或递送。例如,在根据本发明,使植物和/或果实暴露于式I的化合物和一种或多种其他农业上可接受的化合物中时,这些化合物可以共配制在相同组合物中或配制在不同的组合物中,并且通过相同的路径或不同的路径进行施用,例如同时地或相继地通过粒化、喷洒、雾化、滴注施用等。
使用本领域中已知的任何方式可将式I的化合物施用至果实、种子、植物或土壤。这种施用方法包括喷洒(通过手动、机械、航空、自动或其他方式)、浸渍施用、化学灌溉或本领域技术人员已知的其他施用方式。
根据本发明,使长出所述果实的植物的种子、所述植物、所述植物的根、所述植物的叶、所述果实、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤暴露在活性化合物中是直接进行的,或通过常规处理方法作用于其环境、生境或储存区域来进行,所述处理方法为例如浸渍、喷洒、蒸发、雾化、撒播、刷涂、注射,并且在繁殖材料的情况下,尤其是在种子的情况下,还可通过单层或多层涂敷进行。
在一个实施方案中,将本发明中所使用的化合物直接施用至长出所述果实的植物的种子、所述植物、所述植物的根、所述植物的叶、所述果实、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤,任选地直接施用至植物上,任选地直接施用至植物的叶上。在一个实施方案中,本发明中所用的化合物任选地通过叶面喷洒喷洒至植物上。
在一个实施方案中,本发明中所使用的化合物可施用至少一次。任选地,所述化合物可施用多于一次,例如2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15或更多次。
当待施用的化合物具有农药活性,例如杀昆虫活性如螺虫乙酯、螺甲螨酯和螺螨酯时,待施用的化合物的量可小于处理果实和/或植物中的害虫所需要的量,可等于处理果实和/或植物中的害虫所需要的量,或可大于处理果实和/或植物中的害虫所需要的量。
在一个示例性实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为至少约50g/Ha,任选约75、100、125、150、200、250、400或至少约500g/Ha。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约50g/Ha至约500g/Ha,任选约75至500、100至500、125至500、150至500、200至500、250至500或约400g/Ha至约500g/Ha。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约50g/Ha至约500g/Ha,任选约50至400、50至250、50至200、50至150、50至125、50至100或约50g/Ha至约75g/Ha。
在一个示例性实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为至少约70ppm,任选约80、90、100、110、120、130、140、150或至少约160ppm,任选至少约70、90、110或130ppm。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约60至约160ppm,任选约70至150、80至140、90至130、100至120或约100至约110ppm,任选约70至约130或约90至约110ppm。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约70至约160ppm,任选约70至150、70至140、70至130、70至120、70至110、70至100、70至90或约70至80ppm,任选约70至90ppm或约80至110ppm。
在一个示例性实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为至少约25mL/100L,任选约30、35、40、45、50、55、60、65或至少约70mL/100L,任选至少约30、40、50或60mL/100L。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约25至约70mL/100L,任选约30至65、35至60、40至55或约45至约50mL/100L,任选约30至约60或约40至约50mL/100L。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约30至约70mL/100L,任选约30至65、30至60、30至55、30至50、30至45或约30至40mL/100L,任选约30至40mL/100L或约30至50mL/100L。
在一个示例性实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为至少约6.0gai/100L(克活性物质/100升),任选约7.2、8.4、9.6、10.8、12.0、13.2、14.4、15.6或至少约16.8g ai/100L,任选至少约7.2、9.6、12.0或14.4g ai/100L。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约6.0至约16.8g ai/100L,任选约7.2至15.6、8.4至14.4、9.6至13.2或约10.8至约12.0g ai/100L,任选约7.2至约14.4或约9.6至约12.0g ai/100L。在一个实施方案中,本发明中所使用的式I的化合物的量可为约7.2至约16.8g ai/100L,任选约7.2至15.6、7.2至14.4、7.2至13.2、7.2至12.0、7.2至10.8或约7.2至9.6g ai/100L,任选约7.2至9.6g ai/100L或约7.2至12.0g ai/100L。
本发明中所使用的包含式I的化合物的制剂可为适于施用的任何常规形式,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉尘剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然材料、经活性化合物浸渍的合成材料、肥料和聚合物质中的微胶囊剂。
这些制剂可以已知的方式制备,例如将活性化合物与合适的佐剂、填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,任选地使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。所述制剂在合适的设备中或在施用之前或施用过程中制备。
本发明中所使用的式I的化合物可与佐剂结合使用,所述佐剂有助于所述化合物在所需植物和/或果实中的吸收。合适的佐剂包括无机或有机化学品和大分子,或其任意混合物。在本发明的具体实施方案中,佐剂可以主要由源自植物油的脂肪酸的甲酯或乙酯(或其混合物)组成,任选地,所述植物油可选自向日葵油、芥花油、油菜籽油、豆油、玉米油等。例如,用于本发明的合适佐剂包括 STEFES 和在本发明的另一个实施方案中,佐剂可来自聚烷氧基化甘油三酯类,其可以记载为CAS 70377-91-2或CAS 165658-61-7,并且为市售可得,任选地以商品名Crovol A 70Crovol CR 70Crovol M和Crovol PK购自Croda和以Radia购自Oleon。在一个实施方案中,佐剂可选自C8-C10聚乙氧基化脂肪醇类。例如,合适的佐剂可选自聚乙氧基化醇类,其可以记载为CAS 9043-30-5(GENAPOL X080)或27213-90-7(GENAPOL C100),并且任选地分别以商品名Genapol和Genapol购得。在本发明的另一个实施方案中,佐剂可选自C8-C10聚烷氧基化脂肪醇类。例如,合适的佐剂可选自聚丙氧基化-乙氧基化醇类,其可以记载为CAS 64366-70-7,并且任选地以商品名Tanemul HOT购得。
用于本发明的合适助剂包括这样的物质,其适于将特定特性例如某些技术特性和/或特定的生物特性赋予组合物本身和/或由其衍生的制剂(例如喷雾液、拌种剂)。典型的合适助剂为:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为,例如水、极性和非极性有机化学液体,例如芳族烃和非芳族烃(如石蜡、烷基苯、萘基苯、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其也可为取代的、醚化的和/或酯化的)、酮(例如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未取代和取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。在一个实施方案中,所述填充剂可为非离子型填充剂-粘着剂-铺展剂。这种填充剂降低了施用(即喷洒)时的流失(run-off),并且有利于该喷洒化合物的渗透以及甚至在叶面上的铺展。例如,合适的填充剂为17,其包含二-1-对-薄荷烯作为活性成分。
如果所用的填充剂为水,则也可使用例如有机溶剂作为助剂溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳香族化合物,如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物和氯代脂族烃,如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,如环己烷或石蜡,例如石油馏分、矿物油和植物油;醇,如丁醇或乙二醇,及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;以及水。
用于本发明的合适的固体载体包括,例如铵盐,粉碎的天然矿物如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;合适的颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的无机和有机粉颗粒剂,以及有机材料的颗粒剂如纸、木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎;合适的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子型和阴离子型乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,如烷基芳基聚乙二醇醚、磺酸烷基酯、硫酸烷基酯、磺酸芳基酯,以及蛋白质水解产物;合适的分散剂为:非离子物质和/或离子物质,例如醇/POE和/或POP醚、酸和/或POP/POE酯、烷基芳基和/或POP/POE醚、脂肪和/或POP/POE加合物、POE和/或POP多元醇衍生物、POE和/或POP脱水山梨糖醇加合物或糖加合物、硫酸烷基酯或硫酸芳基酯、磺酸烷基酯或磺酸芳基酯,及磷酸烷基酯或磷酸芳基酯,或者相应的PO醚加合物。此外,合适的低聚物或聚合物为,例如衍生自乙烯单体、丙烯酸、EO和/或PO单独地或与例如(多)醇或(多)胺结合的那些低聚物或聚合物。也可使用木质素及其磺酸衍生物、未经改性和经改性的纤维素、芳族磺酸和/或脂族磺酸以及它们与甲醛的加合物。
广泛地说,本发明还在于本申请的说明书中所提及或暗示的部分、元素和特征,其以单独地或共同地、以及任意两个或多个所述部分、元素和特征的任意或全部组合形式存在,并且其中在本文中提到了特定整体,其具有与本发明相关的本领域中的已知等同物,这种已知等同物被认为如果其单独给出,也应包括在本发明中。
本发明的其他特征可由仅以示例方式给出的下述描述而更清晰。
实施例
数据处理:
本试验中得到的数据在ARM(Agriculture Research Manager)——一种用于规划、记录、评估和检索试验数据的数据处理包——中进行处理和统计学分析。将分析的任何数据均使用Duncan新复极差法(Duncan’s multiple range test)来比较,其中测定的处理组之间的统计学差值为5%水平。未均一化的数据使用适当的转换法进行转换。
天气
记录各实施例中每天的天气信息。所记录的测量值包括降雨、日照时数、风力等。
季节条件:
定期灌溉使实施例中所用的植物保持在它们的最佳状态中。
施用条件:
记录施用时没有不利的条件;所有植物均正常生长且是干的。
作物发育和通用注释
用于实施例的位点接受足够的害虫以及充分的疾病防治措施。该块的试验区域与剩余区域没有出现意想不到的差异。
实施例1-处理鲜食葡萄
将施用率为4.8、7.2、9.6、14.4和19.2g ai/100L的240SC(240gai/L(每升中活性物质的克数)螺虫乙酯)加上50mL/100L的(990g ai/L石蜡油加乳化剂)、施用率为4.8和19.2g ai/100L的100SC(100g ai/L螺虫乙酯)施用至市售的红地球(Red Globe)鲜食葡萄作物。在可见花序、80%capfall、果实成熟时进行处理以防治plague thrips(蓟马成虫(Thrips imagines))。将处理与市售的标准物乐果400EC(400g/L乐果)比较(参见表1至3)。
表1.实施例信息
施用代码 | A | B | C |
施用日期 | 02/11/2011 | 18/11/2011 | 20/01/2012 |
与先前施用的间隔 | 16天 | 63天 | |
施用时间 | 按照作物阶段 | 按照作物阶段 | 按照作物阶段 |
施用开始时间 | 00:00 | 00:00 | 00:00 |
结束时间 | 00:00 | 00:00 | 00:00 |
施用时降雨0-6H | 0MM | 0MM | 0MM |
空气温度 | 31.1℃ | 26.5℃ | 35℃ |
%相对湿度 | 39 | 32 | 30 |
施用时风力 | 平静 | 平静 | 平静 |
风速(k/h) | 1.5 | 1.3 | 1.1 |
风向 | E | E | NE |
植株情况 | 正常 | 正常 | 正常 |
施用时的作物阶段
施用设备
表2.实施例1中所用的化合物
*CropLife International Formulation Codes
表3.喷洒体系
在施用后20天,对每株藤上的20串葡萄进行受蓟马损坏的评估。在未经处理和经处理的红地球鲜食葡萄作物的开花期间可观察到较小数量的plague thrips。在研究开始、或果实着色和成熟期间,没有观察到蓟马。
果实着色
在施用(采收)后81天,对于果实的着色量,以1至9等级给出每个试验区的分值(“颜色分值”)。分值为1呈绿色,分值为10时呈深红色。对于每次试验,从不同区域的藤上取4个样品,并且表4中示出的所得的颜色评估为这些颜色评估的平均值。
表4.颜色分析
后附相同字母的平均值没有显著差异(P=.05,Friedman’s非参数ANOVA)。仅在AOV Treatment P(F)时进行的平均值比较在平均值比较OSL中是显著的。
结论
所记录的所有经240 SC处理的着色分值均大于未经处理的葡萄。
实施例2-核果
将施用率为4.8、7.2、9.6和12g ai/100L的240SC(240g ai/L螺虫乙酯)加上50mL/100L的(704g ai/L植物油的酯)两次施用至市售的TeganBlue李子作物以防治隐蔽粉蚧(obscure mealybugs)(Pseudococcus virburni)。将经9.6gai/100L的加上50mL/100L的(990g ai/L石蜡油加上乳化剂)的处理与经9.6g ai/100L的加上50mL/100L的的处理进行比较。最初的施用在果实达到壳脱落时进行,然后在14天后当果实达到一半大小时重复施用。将处理与施用率为60mL/100L的市售标准物440 SC(440g ai/L噻嗪酮)处理进行比较(参见表5至10)。
表5.喷洒条件
施用代码 | A | B |
施用日期 | 14/10/2012 | 28/10/2012 |
与先前施用的间隔 | 14天 | |
施用时间 | 按照作物阶段 | 按照作物阶段 |
施用开始时间 | 15:00 | 14:30 |
空气温度 | 20.9C | 28.8C |
%相对湿度 | 49 | 36 |
%云量 | 60 | 30 |
施用时风力 | 平静 | 平静 |
风速km/h | 1.6 | 1.4 |
风向 | W | S |
植株情况 | 正常 | 正常 |
表6.作物信息
表7.喷洒类型
表8.实施例2中所用的化合物
*CropLife International Formulation Codes
表9.喷洒体系
NB:为在该试验中所用的未登记的标准物。
在未经处理和经处理的Tegan Blue李子作物中观察到中等数量的隐蔽粉蚧(Pseudococcus virburni)。该数量不足以影响作物的着色和/或成熟。
颜色评估
在94天,对每次处理的15个果实进行颜色评估。评估各果实的皮由黄色变为红色的面积,以整个果实的百分比计。10%=少量的李子表面积为红色;90%=大部分的李子表面积为红色。
表10.采收果实的颜色读取
后附相同字母的平均值没有显著差异(P=.05,Duncan's New MRT)。仅在AOVTreatment P(F)时进行的平均值比较在平均值比较OSL中是显著的。存在原始平均值。
记录了以施用率为9.6g ai/100L的加上以及上述处理的果实比未经处理的果实具有更大的着色面积(更大的红色表面积),记录了所有其他处理具有与未经处理的果实相似的红色表面积。
实施例3-红地球葡萄
基本信息
红地球葡萄藤生长于Western Australia,其使用和未用(螺虫乙酯)处理。将8株经处理(T)和8株未经处理(C)的藤沿单行随机设置。未经处理的和经处理的红地球葡萄作物均没有显示出蓟马和粉蚧的任何迹象。
在2012年3月14日,将葡萄在正常商业成熟期时采收。按照商业惯例将总重量8-10kg的全部葡萄串包装在有内衬的葡萄纸箱中(一箱/藤)。Blue Uvasys SO2释放板包括在各箱内。
将各葡萄藤上的其他葡萄样品使用国产榨汁机进行加工。在与完整的果实一起运输之前,将汁液样品放于包中并冷冻。将温度数据记录器安装在4个纸箱中。在通过冷藏车经由阿德莱德(Adelaide)运输到悉尼(Sydney)之前,将所述纸箱放置于冷藏室中以彻底冷却。到达仓库时,将其收集起来并通过装有空调的车辆运达西悉尼大学(University ofWestern Sydney)实验室。
抽样法
在20℃下的采收后实验室中拆开纸箱,并移除SO2板。20个单独的浆果随机选自各箱中用于分析质量特性。在同一串上采样不超过3个浆果,并且小心地从各串的顶部、中部和尾部选择浆果。将浆果剪下以便保留完整的梗部,并且避免损伤果实本身。然后通过从主茎上交替剪下梗部将各串近于对半分开。随后将‘bunchlets’储藏于0℃下原先有内衬的纸箱中,或储藏于20℃下内有松散密封塑料袋的盘上等待评估。评估按照表11中所示的时间表进行。
表11.采收的日期和测试时间表
天数 | 日期 | 0℃ | 20℃ | 备注 |
采收 | 3月15日 | X | X | 仅有TA、TSS |
0 | 3月22日 | X | X | 20个浆果 |
3 | 3月25日 | X | 10个浆果 | |
6 | 3月28日 | X | X | |
11 | 4月2日 | X | ||
14 | 4月5日 | X | X | |
17 | 4月8日 | X | ||
19 | 4月10日 | X | ||
28 | 4月17日 | X | ||
35 | 5月3日 | X | 没有TA |
品质评估
颜色
颜色使用色度计(Minolta CR-400,Osaka,Japan)来测量。单个读数取自各浆果的花柱端部(每次取10个读数)。将结果转换为L*a*b*色标。颜色也被记录为色调角(H°=tan-1(b/a)),其中b为黄色:蓝色坐标且a为红色:绿色坐标。
此外,照片拍自同一组果实。浆果位于黑色背景上的白色盘中,以便花柱端部通常在最上端。
可滴定酸度和总可溶性固形物(白利糖度)
将各样品的10个浆果使用国产搅拌机均质化。将所得浆料通过粗筛过滤以除去种子和较大固体物质。然后将经过滤的汁液离心约10分钟以从任何残留固体中分离出澄清汁液。提取约20ml澄清的上清液用于测量。使用数字折光仪(Atago Pocket Pal-1)来测量可溶性固形物(%),使用蒸馏水校准。将剩余约17g澄清汁液用0.1M NaOH使用自动滴定机(装配有789Robotic Sampler Processor XL的Metrohm 888 Titrando滴定机)进行滴定,并使用Tiamo 2.0软件进行分析。
汁液颜色
如方法中所述,提取汁液用于测量TA和TSS。观察到汁液样品的颜色不同。然而,使用色度计测量汁液颜色并不是一种简单的方法。
照片为在实验工作台上用于测试的排成行的样品所拍。按照葡萄藤编号对样品成对拍照,以便允许比较经处理和未经处理的样品。可计算每张照片中各样品的部分的平均颜色。用于分析样品的照片拍自采收时,并由Western Australia提供,而且为经过滤并离心的新制备的样品。在最终的质量评估中,使用扫描分光光度计分析汁液样品。其测量了在包括可见光谱的波长范围内的吸光度,从而用作测量颜色的另一种方法。在特定波长下的吸光度也可表明特定化合物的存在。例如,白藜芦醇(发现于葡萄中的有效抗氧化剂)在290-400nm波长下有吸收,这取决于在植物中的形式(顺式或反式)。
生物统计分析
使用CoStat 6.0统计软件分析数据。使用ANOVA测定储存时间、平行测试和处理之间的显著差异。使用Duncan新复极差法比较在95%置信区间内的平均值。
结果
葡萄颜色-美能达色度计数据
与储存于20℃下的葡萄相比,储存于0℃下的葡萄随时间的变化更大以及经上述两种处理之间的差异也更大。平行测试之间的差异相似,与储存温度无关。
最北端的4株藤上的葡萄(平行测试1和2)均呈显著的深色(L值,p<0.001)和较浅的黄色(b*值,p<0.001),与储存温度无关。藤6始终坚持产生最红和最亮的果实,而来自藤3和4的果实通常为最少着色的。
当发现在20℃下0天和17天之间小的、但统计学上仍显著的变化时,在0℃下随时间的变化更大且更一致。葡萄在储存期间变得稍红(a*值增加)且更蓝(b*值降低),形成更深的紫色。在这两种温度下,色度——颜色强度的量度——随时间显著增加(p<0.001)。
在20℃下经处理和未经处理的葡萄之间没有非常显著的颜色差异。在0℃下,差异是统计学上显著的,尽管相对较小。与对照果实相比,经处理的葡萄颜色更深(L值,p<0.001)、更红(a*值,p<0.001)且更蓝(b*值,p<0.001)。经处理的葡萄的色调角在20℃下增大(p=0.003),但在0℃下减小(p=0.015);在这两种情况下数值差异极小,但是在每次评价中大量的读数(每株藤上10或20个×8株)意指该差异为统计学上的显著差异。
葡萄颜色-照相方法测量
用于评估颜色、TA和TSS的葡萄样品在测试期间于4种不同时机在标准条件下进行拍照。将果实以双层堆放于样品托盘中。选择并平均被浆果遮盖的托盘部分的颜色。使用这种方法,就色调(p=.0013)、R(p<0.001)、G(p<0.001)、L*(p<0.001)、b*(p=0.0012)和K(p<0.001)而言,发现处理之间颜色上的显著差异(参见,例如图1和图2)。这表明经处理的葡萄总体上比对照果实更深、更红、更浅黄色和更强着色。此外,颜色的差异(例如L值和色调)在储存期间表现为增加,参见例如图1。
汁液颜色
在采收时提取并且随葡萄一起运至里士满(Richmond)的汁液样品整体上比新鲜提取的样品显著更深(L值,p=0.001)。这些样品不仅含有澄清汁液,还有大量的皮和其他物质。由于大部分的花青素在葡萄皮中并且这些是水溶性的从而可渗入汁液,因此这些样品有更强的颜色是不足为奇的。
可以预料的是,压碎葡萄后立即过滤并离心而新制备的样品将仅含有少量颜色化合物例如花青素。因此,对照果实和经处理的果实之间的汁液颜色不可能不同。令人惊讶地是,已证实在所述处理的果实之间存在显著的可观察到的差异(参见,例如图3)。由于该差异对于所测得的两组数据是相似的,因此可结合这些数据以允许统计学分析。如表12所示,经处理和未经处理的样品之间有显著差异。与对照果实相比,来自经处理的葡萄的汁液明显更红并且有明显更强的着色。
表12.经处理和未经处理的葡萄的汁液样品的颜色,两组样品数据的平均值,并且每次处理8株藤
***=显著性水平为0.001,**=显著性水平为0.01,*=显著性水平为0.05,以及NS=没有显著性。
平行测试之间也有显著性差异。表示由黄色转为蓝色的b*值沿行向下显著减小(p<0.001)。这表明平行测试1中黄色最多,平行测试4中黄色最少。
扫描分光光度计的结果也表明未经处理和经处理的汁液样品的差异。对于对照果实,其吸光度整体上均较高。吸光度在例如波长为380-400nm范围内是显著的,该范围对应于紫外线至紫色的范围。然而,在320-350nm范围内,经处理的果实的吸光度增加——至少与对照果实一样高(参见,例如图3或图4)。这与白藜芦醇的吸光度范围一致,因此可表明经处理的汁液样品的营养特性没有降低。
由于光线被反射,而不是被吸收,因此结果与从经处理的果实中提取的汁液整体上呈更强颜色一致。
可滴定酸度和总可溶性固形物
总可溶性固形物(TSS)
TSS约等于汁液的糖含量。与未经处理的果实相比,经处理果实中的TSS显著更高(p<0.001)。尽管在0℃和20℃的储存温度下,采收后8天TSS显著下降(p<0.001),但是采收时观察到的经处理和未经处理的果实之间的差异保持于整个试验中(参见,例如图5)。这表明经处理的葡萄比未经处理的果实更甜。
可滴定酸度(TA)
与未经处理的果实相比,经处理的葡萄的TA存在小但在统计学上非常显著的增加(p<0.001)。TA不受储存温度或储存时间的显著影响,并且在这些葡萄中相对较低。其通常为红地球品种。当用0.1M NaOH滴定时,所有储存时间以及组合温度下的对照果实的平均酸度为0.040mmol当量。经处理的果实在这两种储存温度下的平均值为0.044mmol当量(参见,例如图6)。尽管在数值上该差异较小,如代表酸度增加10%,但可能会影响葡萄的口味。
结论
所述结果有力地表明,使用处理不仅增加了红地球葡萄的颜色显现,而且增强了可滴定酸度和糖的累积。这表明品质的显著提升,因为在强的颜色显现可能吸引消费者时,具有更高的糖和酸的葡萄将会更有风味。
汁液颜色的增加特别受人关注。如果这种影响也发生在酿酒葡萄中,那么这将主要有益于葡萄栽培者们(viticulturalist)旨在得到颜色丰富的红酒。
实施例4-Menindee无核葡萄
进行了一项研究,以评估对于Menindee无核葡萄浆果大小的影响。
将施用率为40mL/100L的240SC(240g ai/L螺虫乙酯)以与佐剂(或)的两种应用方式施用至经济作物Menindee无核葡萄。将以两种施用方式施用至经济作物Menindee无核葡萄的经过的处理与经(40mL/100L)(参见表13)的处理进行比较。这两种施用方式以这两种喷洒体系相隔17天进行施用。
表13.喷洒体系
*备注:在喷洒1中用佐剂Biopest 50mL/100L代替Agridex进行施用。Biopest的正常施用率为100mL/100L。
取样
在第二次施用后7周,从正常成熟的D组和C组的4个相邻行中采收葡萄。使用配对取样(每次处理两行)。按照以下方式进行取样:每两组(panel)5个浆果/串,并且每十组一串;并评估浆果大小。
采收结果
该研究结果表明的使用显著增大了浆果大小(参见图7)。与使用(44.4%≤20mm)相比,使用(33.1%≤20mm)也增加了浆果大小的一致性。该结果表明使用时,小于11%的浆果的大小≤20mm。
结论
的使用增大了Menindee无核葡萄的大小和一致性。
Claims (35)
1.式I的化合物或其异构体混合物、纯异构体或盐——任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合——用于诱导果实成熟的用途
其中
X选自卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
W、Y和Z彼此独立地选自氢、卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
A选自氢、烷基、烷氧基烷基、任选取代的环烷基或任选取代的杂环烷基,其中所述烷基和烷氧基烷基任选地被卤素取代,
B选自氢或烷基,
或者
A和B与和它们连接的碳原子一起形成饱和或不饱和、任选取代的碳环或形成饱和或不饱和、任选取代的杂环,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自(b)至(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基、环烷基、杂环烷基、任选取代的苯基、任选取代的苯基烷基、任选取代的杂芳基、任选取代的苯氧基烷基或任选取代的杂芳氧基烷基,其中所述烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基和多烷氧基烷基任选地被卤素取代,并且所述环烷基和杂环烷基任选地被卤代烷基或卤代烷氧基取代,
R2选自烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基、任选取代的环烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基,其中所述烷基、烯基、烷氧基烷基和多烷氧基烷基任选地被卤素取代,
R3选自任选地被卤素取代的烷基或任选取代的苯基,
R4和R5彼此独立地选自烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基、环烷硫基、任选取代的苯基、任选取代的苄基、任选取代的苯氧基或任选取代的苯硫基,其中所述烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、烯硫基和环烷硫基任选地被卤素取代,并且
R6和R7彼此独立地选自氢、烷基、环烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基、任选取代的苯基或任选取代的苄基,或与和它们连接的氮原子一起形成任选饱和或不饱和、任选取代的杂环,其中所述烷基、环烷基、烯基、烷氧基和烷氧基烷基任选地被卤素取代,
其中将长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质暴露于所述化合物中。
2.如权利要求1中所定义的式I的化合物——任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合——用于缩短果实成熟时间的用途,其中将长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质暴露于所述化合物中。
3.如权利要求1中所定义的式I的化合物——任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合——用于增加果实适口性的用途,其中将长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质暴露于所述化合物中。
4.如权利要求1中所定义的式I的化合物——任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合——用于改善果实所需特征的用途,其中将长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质暴露于所述化合物中。
5.如权利要求1中所定义的式I的化合物——任选地与一种或多种载体、佐剂、助剂或填充剂结合——用于改善果实感官特性的用途,其中将长出所述果实的植物、所述果实、所述植物的根、所述植物的叶、所述植物的种子、或所述植物生长或将要生长于其中的土壤或基质暴露于所述化合物中。
6.权利要求1至5中任一项的用途,其中
W选自氢、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或氟,
X选自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、氟、氯或溴,
Y和Z彼此独立地选自氢、C1-C4-烷基、卤素、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷基,
A选自氢或C1-C6-烷基或C3-C8-环烷基,其各自任选地被卤素取代,
B选自氢、甲基或乙基,或
A、B与和它们连接的碳原子一起形成饱和的C3-C6-环烷基或含有一个选自氧或硫的杂原子的C3-C6-杂环烷基,其中所述C3-C6-环烷基或C3-C6-杂环烷基任选地被一个或两个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基基团取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自基团(b)至(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基和C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基任选地被卤素取代,所述C3-C6-环烷基任选地被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代,所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基或苄基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基任选地被氟或氯取代,所述C5-C6-环烷基任选地被甲基或甲氧基取代,以及所述苯基或苄基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,
R3选自C1-C4-烷基或苯基,其中所述C1-C4-烷基任选地被氟取代,以及所述苯基任选地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基取代,
R4选自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基、C1-C4-烷硫基、苯基、苯氧基或苯硫基,其中所述C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基氨基和C1-C4-烷硫基任选地被氟或氯取代,以及所述苯基、苯氧基和苯硫基任选地被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、三氟甲氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或三氟甲基取代,
R5选自C1-C4-烷氧基或C1-C4-硫代烷基,
R6选自C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,
R7选自C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,或者
R6和R7与和它们连接的氮原子一起形成任选地具有一个碳原子被氧或硫代替的C3-C6-杂环亚烷基,其中所述C3-C6-杂环亚烷基任选地被甲基或乙基取代。
7.权利要求1至6中任一项的用途,其中
G为氢(a)或选自基团(b)、(c)、(f)或(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
L选自氧或硫,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基和C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基任选地被卤素取代,所述C3-C6-环烷基任选地被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C2-烷氧基取代,所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,以及所述吡啶基或噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基、C5-C6-环烷基、苯基或苄基,其中所述C1-C10-烷基、C2-C10-烯基和C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基任选地被氟或氯取代,所述C5-C6-环烷基任选地被甲基或甲氧基取代,以及所述苯基和苄基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基取代,
R6选自C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基,并且
R7选自C1-C6-烷基、C3-C6-烯基或C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基。
8.权利要求1至6中任一项的用途,其中:
W选自氢、甲基、乙基、氯、溴或甲氧基,
X选自氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
Y和Z彼此独立地选自氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、丙基、异丙基、三氟甲基或甲氧基,
A选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丙基、环戊基或环己基,
B选自氢、甲基或乙基,
或
A、B与和它们连接的碳原子一起形成饱和的C5-C6-环烷基或具有一个环成员被氧代替的C5-C6-杂环烷基,其中所述C5-C6-环烷基和C5-C6-杂环烷基任选地被甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自基团(b)、(c)、(f)或(g)中的一种
其中
E选自金属离子或铵离子,
M选自氧或硫,
R1选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述苯基任选地被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或二取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地选自甲基、乙基,或与和它们连接的氮原子一起形成其中C3-亚甲基被氧代替的C5-杂亚烷基。
9.权利要求1至6或8中任一项的用途,其中
W选自氢或甲基,
X选自氯、溴或甲基,
Y和Z彼此独立地选自氢、氯、溴或甲基,
A、B与和它们连接的碳原子一起形成C5-C6-环烷基或具有一个环成员被氧代替的C5-C6-杂环烷基,其中所述C5-C6-环烷基和C5-C6-杂环烷基任选地被甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基单取代,
D选自NH或氧,
G为氢(a)或选自基团(b)、(c)或(g)中的一种
其中
M选自氧或硫,
R1选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙硫基甲基、环丙基、环戊基、环己基、苯基、吡啶基或噻吩基,其中所述苯基任选地被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代,以及所述吡啶基和噻吩基任选地被氯或甲基取代,
R2选自C1-C8-烷基、C2-C4-烯基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、苯基或苄基,
R6和R7彼此独立地选自甲基、乙基,或与和它们连接的氮原子一起形成其中C3-亚甲基被氧代替的C5-杂亚烷基。
10.权利要求1至9中任一项的用途,其中式I的化合物选自
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
11.权利要求1至10中任一项的用途,其中式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
12.权利要求1至10中任一项的用途,其中式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
13.权利要求1至10或12中任一项的用途,其中式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
14.权利要求1至10或12中任一项的用途,其中式I的化合物为
或其异构体混合物、纯异构体或盐。
15.权利要求1至11中任一项的用途,其中式I的化合物为
或其盐。
16.权利要求1至11中任一项的用途,其中式I的化合物为
或其盐。
17.权利要求1至16中任一项的用途,其中佐剂主要包含源自植物油的脂肪酸的甲酯或乙酯、或其任意混合物。
18.权利要求17的用途,其中植物油选自向日葵油、芥花油、油菜籽油、豆油和/或玉米油。
19.权利要求1至16中任一项的用途,其中佐剂为聚烷氧基化甘油三酯。
20.权利要求1至16中任一项的用途,其中佐剂为聚乙氧基化C8-C10脂肪醇。
21.权利要求1至16中任一项的用途,其中佐剂为聚烷氧基化C8-C10脂肪醇。
22.权利要求1至21中任一项的用途,其中果实选自柑桔、梨果或核果、浆果或葡萄。
23.权利要求22的用途,其中梨果选自苹果或梨。
24.权利要求22的用途,其中核果选自李子、桃、杏或油桃。
25.权利要求22的用途,其中浆果选自蓝莓、覆盆子、草莓或黑莓。
26.权利要求1至25中任一项的用途,其中果实为葡萄。
27.权利要求26的用途,其中葡萄为鲜食葡萄或酿酒葡萄。
28.权利要求1至27中任一项的用途,其中将式I的化合物施用至果实和/或植物。
29.权利要求1至28中任一项的用途,其中将式I的化合物施用至植物的叶。
30.权利要求1至29中任一项的用途,其中式I的化合物通过喷洒施用。
31.权利要求1至30中任一项的用途,其中将式I的化合物与一种或多种其他农业上可接受的化合物一起施用。
32.权利要求31的用途,其中一种或多种其他农业上可接受的化合物选自除草剂、农药、杀昆虫剂、杀真菌剂或植物或果实生长促进剂。
33.权利要求1至32中任一项的用途,其中暴露在式I的化合物中的果实的TSS(总可溶性固形物)含量和/或TA(可滴定酸度)值高于未暴露在式I的化合物中的果实的TSS和/或TA。
34.从根据权利要求1至33中任一项的用途中的暴露于式I的化合物的果实中获得的果汁。
35.权利要求34的果汁,其比从未暴露于式I的化合物的果实中获得的果汁的颜色更深。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20161116 |
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WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |