CN106117022B - 一种回收利用七氟烷杂质f（1）的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种将七氟烷粗品中的七氟烷杂质F（1）回收利用减少环境污染方法。该方法采用三氯化铝、低聚合度多聚甲醛与七氟烷杂质F(1)反应，将其转化为七氟烷的关键中间体六氟异丙基氯甲基醚并加以利用转化为有用试剂，实现了七氟烷的清洁生产。

Description

一种回收利用七氟烷杂质F（1）的方法
技术领域
本发明涉及有机化学和药物化学领域，具体涉及从七氟烷合成废液中回收六氟异丙基氯甲基醚的方法。
背景技术
七氟烷是一种新型的吸入麻醉剂，具有快速失去知觉性与快速的恢复性——这是当代麻醉剂的理想特性，且由于其面罩诱导的方便性和可靠的心血管安全性以及副作用小，不引起过敏反应等优点，目前已在国外广泛使用。目前已报道的合成路线主要以下几种：
路线一：ChialangHuang等于1989年披露了通过氯甲基2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚与纯氟化钾，在20～50℃下以氟取代氯甲基化的反应的合成方法。该方法反应试剂三氟化溴价格昂贵，遇酸反应放出剧毒溴和氟气，且反应转化率较低，不适合工业化生产。
路线二：美国专利4,874,902披露了六氯异丙基氯甲基醚或六氯异丙基甲基醚与三氟化溴反应制备七氟烷的方法。该反应所用的氟化试剂三氟化溴价格昂贵，且其与酸接触能放出剧毒的溴蒸汽和氟，遇水猛烈反应，放出剧毒烟雾，不适合工业化生产。
路线三：美国专利5,705,710披露了2-甲氧基-丙二腈与三氟化溴的反应制备七氟烷的方法。在20～60℃由2-甲氧基-丙二腈与三氟化溴进行氟化反应，制备七氟烷，该反应同样用到三氟化溴，产物不仅有七氟烷还有副产物六氟异丙基甲基醚，不仅产率低，且增加了分离步骤，不适合工业化生产。
路线四：Coon.CliffordL等报道了由氟化氢，甲醛，硫酸进行六氟异丙醇的氟甲基化反应，该方法反应过程中产生大量致癌的甲醛和强致癌性的氟甲醚，不适合工业化生产。
路线五：美国专利6,100,434报道了一种新颖的方法来制备七氟烷。以六氟异丙醇为起始原料，经氯甲基化反应，制备六氟异丙基氯甲基醚，然后与氟化钾进行氟化反应，经精馏提纯后得七氟烷。该反应路线短，转化率高，也是目前七氟烷主要的工业化合成方法。
但该法存在下列技术难题：在制备关键中间体六氟异丙基氯甲基醚的过程中，产生七 氟烷杂质F(1)最终被引入七氟烷粗品中，含量约5％左右。粗品经精馏提纯后该物质被富集在精馏残余液中，含量可达92％左右。该物质在自然环境中难以降解，如何回收利用减少环境污染是当前困扰工业化的一个难题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种将七氟烷粗品中的七氟烷杂质F(1)回收利用减少环境污染方法。
本发明是通过如下方法实现上述目的的：采用无水三氯化铝、低聚合度多聚甲醛与七氟烷杂质F(1)反应，将其转化为七氟烷的关键中间体六氟异丙基氯甲基醚并加以利用。具体步骤如下：
向七氟烷精馏残余液(含1)中加入三氯化铝，控温0℃～30℃，边搅拌边加入低聚合度多聚甲醛(2)加毕继续搅拌，然后滴加盐酸，滴加完毕后加入水，静置分层，有机层用碱液洗涤，静置分层，收集有机层得(3)：
优选地，所述的1与2的物质的量之比为1:(0.3-3)；
所述的1与三氯化铝物质的量之比为1:(2-5)；
所述的反应温度控制在10℃～20℃；
所述的反应时间为1-24小时；
所述的低聚合度多聚甲醛选自聚合度为1-100的任意自然数；
所述的盐酸的浓度为0.5-5mol/L；1与盐酸用量比为1:(0.5-3)(w/w)；
所述的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种；
所述的碱的浓度为0.5-5mol/L；1与碱的用量比为1:(0.5-3)(w/w)；
本发明将在自然环境中难以降解的含氟废液转化为有用试剂，减少了环境污染，降低了成本，实现了七氟烷的清洁生产。
具体实施方式
现通过以下实施例来进一步描述本发明的有益效果，未具体说明之处均为现有技术，实施例仅用于例证的目的，不限制本发明的范围，同时本领域普通技术人员根据本发明所做的显而易见的改变和修饰也包含在本发明范围之内。
实施例1
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液109.2g(含1 91.6％)、三氯化铝80g，机械搅拌控温至15℃后，边搅拌边缓慢等分三批加入三聚甲醛(2)30g，加入完毕继续搅拌反应6h，然后缓慢滴加1mol/L盐酸溶液100ml，滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用1mol/L氢氧化钠溶液100ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为92.9％，质量收率为89.3％。
实施例2
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液105.1g(含1 95.1％)、三氯化铝100g，机械搅拌降温至10℃后，边搅拌边缓慢加入三聚甲醛(2)43g，加入完毕继续搅拌反应12h，然后缓慢滴加1mol/L盐酸溶液150ml，滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用1mol/L氢氧化钠溶液150ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为89.1％，质量收率90.6％。
实施例3
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液116.8g(含1 85.6％)、三氯化铝80g，机械搅拌降温至5℃后，边搅拌边缓慢加入三聚甲醛(2)10g，加入完毕继续搅拌反应10h，然后缓慢滴加1mol/L盐酸溶液100ml，滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用1mol/L氢氧化钠溶液100ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为87.7％，质量收率84.1％。
实施例4
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液124.2g(含1 80.5％)、三氯化铝100g，机械搅拌控温至20℃后，边搅拌边缓慢加入多聚甲醛(2)(cas号为30525-89-4)30g，加入完毕继续搅拌反应5h，然后缓慢滴加1mol/L盐酸溶液100ml， 滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用1mol/L氢氧化钠溶液100ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为91.3％，质量收率88.6％。
实施例5
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液110.9g(含1 90.2％)、三氯化铝120g，机械搅拌控温至30℃，边搅拌边缓慢加入多聚甲醛(2)(cas号为30525-89-4)45g，加入完毕继续搅拌反应2h，然后缓慢滴加0.5mol/L盐酸溶液200ml，滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用0.5mol/L氢氧化钠溶液200ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为85.3％，收率为80.1％。
实施例6
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液110.9g(含1 90.2％)、三氯化铝160g，机械搅拌降温至0℃，边搅拌边缓慢加入三聚甲醛(2)60g，加入完毕继续搅拌反应12h，然后缓慢滴加1mol/L盐酸溶液100ml，滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用1mol/L氢氧化钠溶液100ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为86.4％，收率为82.2％。
实施例7
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液110.9g(含1 90.2％)、三氯化铝120g，机械搅拌降温至-10℃，边搅拌边缓慢加入三聚甲醛(2)50g，加入完毕继续搅拌反应24h，然后缓慢滴加0.5mol/L盐酸溶液200ml，滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用0.5mol/L氢氧化钠溶液200ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为56.1％，收率为47.2％。
实施例8
在装有温度计、恒压滴液漏斗与冷凝管的三口烧瓶中，加入七氟烷精馏残余液110.9g(含1 90.2％)、三氯化铝120g，机械搅拌控温至37℃，边搅拌边缓慢加入多聚甲醛(2)(cas号为30525-89-4)50g，加入完毕继续搅拌反应12h，然后缓慢滴加0.5mol/L盐酸溶液200ml，滴加完毕再加入50ml水，静置分层，有机层用0.5mol/L氢氧化钠溶液200ml洗涤，水洗涤，静置分层，收集有机层得(3)，纯度为72.2％，收率为60.7％。

Claims (7)

1.一种回收利用式1所示的七氟烷杂质、减少环境污染的方法，其特征在于，具体步骤如下：向含有式1所示的七氟烷杂质的七氟烷精馏残余液中加入三氯化铝，控温0℃～30℃，边搅拌边加入式2所示的低聚合度多聚甲醛，加毕继续搅拌，然后滴加盐酸，滴加完毕加入水，静置分层，水层用碱液洗涤，静置分层，收集有机层得式3所示的化合物，
所述的式1所示的七氟烷杂质与式2所示的低聚合度多聚甲醛的物质的量之比为1:(0.3-3)，所述的式1所示的七氟烷杂质与三氯化铝物质的量之比为1:(2-5)，
所述的低聚合度多聚甲醛聚合度n为1-100的任意自然数，
2.如权利要求1所述的一种回收利用式1所示的七氟烷杂质、减少环境污染的方法，其特征在于，所述的反应温度控制在10℃～20℃。
3.如权利要求1所述的一种回收利用式1所示的七氟烷杂质、减少环境污染的方法，其特征在于，所述的反应时间为1-24小时。
4.如权利要求1所述的一种回收利用式1所示的七氟烷杂质、减少环境污染的方法，其特征在于，所述的盐酸的浓度为0.5-5mol/L。
5.如权利要求1所述的一种回收利用式1所示的七氟烷杂质、减少环境污染的方法，其特征在于，式1所示的七氟烷杂质与盐酸用量比为1:(0.5-3)(w/w)。
6.如权利要求1所述的一种回收利用式1所示的七氟烷杂质、减少环境污染的方法，其特征在于，所述的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的一种回收利用式1所示的七氟烷杂质、减少环境污染的方法，其特征在于，所述的碱的浓度为0.5-5mol/L。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1431986A (zh) * 2000-06-01 2003-07-23 艾博特公司 对卤代醇进行氟甲基化的合成方法
CN101535231A (zh) * 2006-09-29 2009-09-16 克里斯泰利亚化学药物产品有限公司 制备氯甲基2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚的方法
EP2626341A1 (en) * 2012-02-10 2013-08-14 Solvay Sa Manufacture of hexafluoroisopropanol

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1431986A (zh) * 2000-06-01 2003-07-23 艾博特公司 对卤代醇进行氟甲基化的合成方法
CN101535231A (zh) * 2006-09-29 2009-09-16 克里斯泰利亚化学药物产品有限公司 制备氯甲基2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙基醚的方法
EP2626341A1 (en) * 2012-02-10 2013-08-14 Solvay Sa Manufacture of hexafluoroisopropanol

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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七氟醚的合成;李斌栋 等;《中国医药工业杂志》;20071231;第38卷(第10期);第681-682页

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