CN106115633A - 一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法 - Google Patents

一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106115633A
CN106115633A CN201610483642.0A CN201610483642A CN106115633A CN 106115633 A CN106115633 A CN 106115633A CN 201610483642 A CN201610483642 A CN 201610483642A CN 106115633 A CN106115633 A CN 106115633A
Authority
CN
China
Prior art keywords
crystal
tail gas
solution
sodium thiosulfate
alkali liquor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610483642.0A
Other languages
English (en)
Inventor
陈仁
陈政
曹帅
商雷
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUBEI BIOCHEM PHARMACEUTICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
HUBEI BIOCHEM PHARMACEUTICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HUBEI BIOCHEM PHARMACEUTICAL TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical HUBEI BIOCHEM PHARMACEUTICAL TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610483642.0A priority Critical patent/CN106115633A/zh
Publication of CN106115633A publication Critical patent/CN106115633A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/64—Thiosulfates; Dithionites; Polythionates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/48—Sulfur compounds
    • B01D53/50—Sulfur oxides
    • B01D53/501—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound
    • B01D53/502—Sulfur oxides by treating the gases with a solution or a suspension of an alkali or earth-alkali or ammonium compound characterised by a specific solution or suspension
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/68—Halogens or halogen compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

本发明公开了一种利用氯化亚砜酰氯化尾气生产硫代硫酸钠的方法，它是将尾气通入四个依次串联的盛有水的吸收罐中吸收HCl气体，接着通入四个依次串联的盛有碱液的吸收罐中吸收SO2，待最后一个碱液吸收罐中溶液的pH=7‑8时，停止通入尾气，将溶液全部放出储存于浓缩罐中；将上述溶液浓缩至原体积的20‑40%，将析出的晶体干燥，母液返回到碱液吸收罐中循环利用，向晶体中加入硫，所述硫的加入量为晶体中亚硫酸钠物质的量的1‑2倍，再加入质量为晶体的3‑5倍的水，加热至90‑110℃，边搅拌边反应2‑4h，冷却至室温后抽滤，将滤液浓缩至无晶体析出，烘干即得硫代硫酸钠；本发明的方法操作简便，成本低，氯化氢的吸收率为100%，二氧化硫的吸收率高达98%，硫代硫酸钠的纯度高达97%。

Description

一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法
技术领域
本发明涉及化工尾气处理技术领域，具体是一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法。
背景技术
酰氯是一种重要的羧酸衍生物，在有机合成、药物合成等方面都有着重要的应用。目前，制备酰氯最常用的方法有氯化亚砜、三氯化磷、五氯化磷和三光气等，由于氯化亚砜合成酰氯具有反应条件温和、在常温下或稍稍加热即可反应，纯度好、产率高等优点，被广大企业广泛使用。但氯化亚砜合成酰氯时也存在着问题，由于氯化亚砜合成酰氯的过程中不可避免产生了二氧化硫和氯化氢气体，导致了尾气处理的费用高。二氧化硫是造成空气污染的主要物质之一，对人体健康危害很大。我国已将二氧化硫列为一种主要的法规控制空气污染物，并将大气中二氧化硫的浓度水平作为评价空气质量的一项重要指标。氯化氢和大气中的水蒸气结合形成的盐酸酸雾气溶胶，具有强腐蚀性，腐蚀金属，侵蚀建筑材料，损害艺术品，使材料褪色，造成经济、财产损失。人体接触到氯化氢气体，有强烈的刺激性，能腐蚀皮肤和粘膜(特别是鼻粘膜)，导致声音嘶哑，鼻粘膜溃疡，眼角膜混浊，胸部作痛，有窒息感，咳嗽直至咯血，严重者出现肺水肿以至死亡。慢性中毒能引起呼吸道发炎，牙齿酸腐蚀，鼻炎，鼻中隔穿孔及胃、肠炎等疾患。
目前，处理酰氯生产过程中产生的二氧化硫气体主要是使用碱液吸收，氯化氢气体使用水吸收，分别得到亚硫酸钠副产品和盐酸。但由于该方法尾气中二氧化硫的吸收率不高，产生大量的废水，处理废水的工序复杂，费用昂贵，并且得到的亚硫酸钠纯度低。因此，研发一种能有效吸收尾气中二氧化硫和氯化氢，废水处理成本低的方法是本技术领域亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的就是针对目前使用氯化亚砜酰氯化产生的尾气中二氧化硫的吸收率低，废水处理的工序复杂，处理成本高等问题，提供一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法。
本发明的一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法，包括以下工艺步骤：
（1）将尾气通入四个依次串联的盛有水的吸收罐中吸收HCl气体，接着通入四个依次串联的盛有碱液的吸收罐中吸收SO2，待最后一个碱液吸收罐中溶液的pH=7-8时，停止通入尾气，将溶液全部放出储存于浓缩罐中；
（2）将上述溶液浓缩至原体积的20-40%，将析出的晶体干燥，将母液返回到步骤（1）中的碱液吸收罐中循环利用，向干燥的晶体中加入硫，所述硫的加入量为晶体中亚硫酸钠物质的量的1-2倍，再加入质量为晶体的3-5倍的水，加热至90-110℃，边搅拌边反应2-4h，冷却至室温后抽滤，将滤液小火蒸发浓缩至无晶体析出，烘干即得硫代硫酸钠。
本发明中所述碱液为质量分数为45%碳酸钠溶液或质量分数为20%的氢氧化钠溶液。
本发明中所述碱液优选质量分数为45%碳酸钠溶液。
本发明通过四个依次串联的盛有水的吸收罐中吸收尾气中的HCl气体，接着通入四个依次串联的盛有碱液的吸收罐中吸收SO2，待最后一个碱液吸收罐中溶液的pH=7-8时，此时正好生成了亚硫酸钠，SO2与NaOH溶液的反应见下式（1）和（2），SO2与Na2CO3溶液的反应见下式（3）。溶液经过浓缩、结晶，加入硫和水加热反应，冷却至室温后抽滤，将滤液小火蒸发浓缩至无晶体析出，烘干即得硫代硫酸钠，亚硫酸钠与硫反应见下式（4）。本发明通过连续进料和连续出料，在常温常压下吸收尾气中的氯化氢和二氧化硫气体，操作简便，成本低，尾气中氯化氢气体经过四级吸收吸收率达到100%，二氧化硫的吸收率达98%以上，硫代硫酸钠的纯度达97%以上。
附图说明
图1是本发明的工艺流程图。
具体实施方式
实施例1
本实施例一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法，参见图1，包括以下工艺步骤：
（1）将尾气通入四个依次串联的盛有水的吸收罐中吸收HCl气体，接着通入四个依次串联的盛有质量分数为45%碳酸钠溶液的吸收罐中吸收SO2，待最后一个吸收罐中溶液的pH=7.3时，停止通入尾气，将溶液全部放出储存于浓缩罐中；
（2）取800g上述溶液，经检测溶液中亚硫酸钠的含量为23%，将溶液浓缩，得到255g母液和78g干燥的晶体，母液返回到步骤（1）的盛有45%碳酸钠溶液的吸收罐中循环利用，经检测，母液中亚硫酸钠的含量为38%，晶体中亚硫酸钠的含量为89.85%；
（3）取上述晶体40g，加入9.6g硫和120g水，加热至100℃，边搅拌边反应2h，将反应后的溶液冷却至室温，抽滤，滤渣弃去，将滤液小火浓缩至无晶体析出，得到45g干燥的晶体，经检测，该晶体中硫代硫酸钠的纯度为98.3%。
本实施例尾气中的二氧化硫吸收率为99.9%，氯化氢的吸收率为100%，硫代硫酸钠的收率为 98.2%。
实施例2
本实施例一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法，参见图1，包括以下工艺步骤：
（1）将尾气连续通入四个依次串联的盛有水的吸收罐中吸收HCl气体，接着通入四个依次串联的盛有质量分数为20%氢氧化钠溶液的吸收罐中吸收SO2，待最后一个吸收罐中溶液的pH=7.1时，停止通入尾气，将溶液全部放出储存于浓缩罐中；
（2）取800g上述溶液，经检测溶液中亚硫酸钠的含量为20%，将溶液浓缩，得到265g母液和75g干燥的晶体，母液返回到步骤（1）的盛有20%氢氧化钠溶液的吸收罐中循环利用，经检测，母液中亚硫酸钠的含量为30%，晶体中亚硫酸钠的含量为97%；
（3）取上述晶体40g，加入19.6g硫和160g水，加热至90℃，边搅拌边反应3h，将反应后的溶液冷却至室温，抽滤，滤渣弃去，将滤液小火浓缩至无晶体析出，得到45g干燥的晶体，经检测，该晶体中硫代硫酸钠的纯度为97.5%。
本实施例尾气中的二氧化硫吸收率为98.8%，氯化氢的吸收率为100%，硫代硫酸钠的收率为 90.2% 。
实施例3
本实施例一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法，参见图1，包括以下工艺步骤：
（1）将尾气连续通入四个依次串联的盛有水的吸收罐中吸收HCl气体，接着通入四个依次串联的盛有质量分数为45%碳酸钠溶液的吸收罐中吸收SO2，待最后一个吸收罐中溶液的pH=7.8时，停止通入尾气，将溶液全部放出储存于浓缩罐中；
（2）取800g上述溶液，经检测溶液中亚硫酸钠的含量为25.2%，将溶液浓缩，得到270g母液和83g干燥的晶体，母液返回到步骤（1）的盛有45%碳酸钠溶液的吸收罐中循环利用，经检测，母液中亚硫酸钠的含量为41%，晶体中亚硫酸钠的含量为90.65%；
（3）取上述晶体40g，加入9.3g硫和200g水，加热至110℃，边搅拌边反应4h，将反应后的溶液冷却至室温，抽滤，滤渣弃去，将滤液小火浓缩至无晶体析出，得到44.2g干燥的晶体，经检测，该晶体中硫代硫酸钠的纯度为99.3%。
本实施例尾气中的二氧化硫吸收率为99.5%，氯化氢的吸收率为100%，硫代硫酸钠的收率为96.5%。

Claims (3)

1.一种利用氯化亚砜酰氯化尾气生产硫代硫酸钠的方法，其特征在于：包括以下工艺步骤：
（1）将尾气通入四个依次串联的盛有水的吸收罐中吸收HCl气体，接着通入四个依次串联的盛有碱液的吸收罐中吸收SO2，待最后一个碱液吸收罐中溶液的pH=7-8时，停止通入尾气，将溶液全部放出储存于浓缩罐中；
（2）将上述溶液浓缩至原体积的20-40%，将析出的晶体干燥，将母液返回到步骤（1）中的碱液吸收罐中循环利用，向干燥的晶体中加入硫，所述硫的加入量为晶体中亚硫酸钠物质的量的1-2倍，再加入质量为晶体的3-5倍的水，加热至90-110℃，边搅拌边反应2-4h，冷却至室温后抽滤，将滤液小火蒸发浓缩至无晶体析出，烘干即得硫代硫酸钠。
2.根据权利要求1所述的一种利用氯化亚砜酰氯化尾气生产硫代硫酸钠的方法，其特征在于：所述碱液为质量分数为45%碳酸钠溶液或质量分数为20%的氢氧化钠溶液。
3.根据权利要求2所述的一种利用氯化亚砜酰氯化尾气生产硫代硫酸钠的方法，其特征在于：所述碱液为质量分数为45%碳酸钠溶液。
CN201610483642.0A 2016-06-28 2016-06-28 一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法 Pending CN106115633A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610483642.0A CN106115633A (zh) 2016-06-28 2016-06-28 一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610483642.0A CN106115633A (zh) 2016-06-28 2016-06-28 一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106115633A true CN106115633A (zh) 2016-11-16

Family

ID=57266265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610483642.0A Pending CN106115633A (zh) 2016-06-28 2016-06-28 一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106115633A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106809807A (zh) * 2016-11-30 2017-06-09 佛山市兴华源机械设备有限公司 一种硫代硫酸钠的制备方法
CN107311142A (zh) * 2017-07-31 2017-11-03 中南大学 一种无溶剂快速制备杂原子掺杂的高比表面积石墨化碳的方法
CN109795990A (zh) * 2018-12-07 2019-05-24 常州齐晖药业有限公司 一种综合处理二氧化硫废气和硫化碱废水的方法
CN111498814A (zh) * 2020-04-28 2020-08-07 烟台市金河保险粉厂有限公司 一种保险粉废液焚烧残渣生产硫代硫酸钠的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101121094A (zh) * 2007-07-17 2008-02-13 高邮市有机化工厂 二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法
CN101811675A (zh) * 2010-03-29 2010-08-25 海门市五洋化工有限公司 一种硫代硫酸钠的制备方法
CN103071365A (zh) * 2012-12-31 2013-05-01 天津市天川化工有限公司 酰氯化反应尾气的治理方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101121094A (zh) * 2007-07-17 2008-02-13 高邮市有机化工厂 二氯亚砜氯化反应尾气的处理方法
CN101811675A (zh) * 2010-03-29 2010-08-25 海门市五洋化工有限公司 一种硫代硫酸钠的制备方法
CN103071365A (zh) * 2012-12-31 2013-05-01 天津市天川化工有限公司 酰氯化反应尾气的治理方法

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106809807A (zh) * 2016-11-30 2017-06-09 佛山市兴华源机械设备有限公司 一种硫代硫酸钠的制备方法
CN107311142A (zh) * 2017-07-31 2017-11-03 中南大学 一种无溶剂快速制备杂原子掺杂的高比表面积石墨化碳的方法
CN109795990A (zh) * 2018-12-07 2019-05-24 常州齐晖药业有限公司 一种综合处理二氧化硫废气和硫化碱废水的方法
CN111498814A (zh) * 2020-04-28 2020-08-07 烟台市金河保险粉厂有限公司 一种保险粉废液焚烧残渣生产硫代硫酸钠的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106115633A (zh) 一种利用氯化亚砜酰氯化尾气合成硫代硫酸钠的方法
US10071955B1 (en) High-yield circular production method of taurine
US8119091B2 (en) Carbon dioxide capture
CN103864099B (zh) 一种氰尿酸工业废气和废水的综合利用方法
CN102423612B (zh) 一种利用工业烟气生产硫代硫酸盐及回收二氧化碳的方法
CN106390692A (zh) 一种酰氯尾气的回收利用装置
RO83971B (ro) PROCEDEU PENTRU RECUPERAREA AMONIACULUI SI BIOXIDULUI DE CARBON DIN CONDENSATUL REZULTAT îN PROCESUL DE FABRICARE A UREEI
TWI447065B (zh) 二氧化氯之製造方法
CN104495953A (zh) 一种盐析法资源化处理工业废盐酸的工艺
CN109574044A (zh) 一种利用烷基化废酸生产硫酸盐的生产工艺
CN105013317A (zh) 一种氧化镁烟气脱硫回收高纯度亚硫酸镁的工艺流程
CN102887530B (zh) 一种氟化钾的生产工艺
CN111592473A (zh) 循环制备牛磺酸方法和系统
CN108854490B (zh) 一种氯乙酸尾气净化及副产盐酸脱硫工艺
CN102989265A (zh) 一种酰氯生产尾气的处理方法
CN106986359B (zh) 一种氢氧化镁煅烧过程中降低产品氧化镁中氯含量的装置及方法
CN107930366A (zh) 氯化亚砜综合尾气治理的工艺
CN105233658B (zh) 一种含硫废水综合利用的方法及其在烟嘧磺隆生产中的应用
CN109455742B (zh) 一种简易生产药用辅料无水亚硫酸钠的方法
CN205672769U (zh) 一种尾气回收系统
CN104587810B (zh) 一种硝化物的氯代反应尾气的综合利用方法
CN211998846U (zh) 一种分离硫酸氢钾和硫酸钾混合物的装置
TWI577642B (zh) 由廢水中回收氨且製備硫酸鈣固體與氯化鈣溶液的方法
CN207435021U (zh) 用浓硫酸与氟化钙反应制取氟化氢的装置
CN205627584U (zh) 原硝水脱碱烟气脱硫罐

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161116