CN106085364B - 传热流体和其在逆流热交换器中的用途 - Google Patents

传热流体和其在逆流热交换器中的用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及传热流体和其在逆流热交换器中的用途。本发明涉及三元组合物，其包括二氟甲烷、1,3,3,3‑四氟丙烯和烃衍生的化合物，所述烃衍生的化合物包含至少两个氟原子且具有‑30－‑20℃的沸点，其选自1,1‑二氟乙烷、1,1,1,2‑四氟乙烷和2,3,3,3‑四氟丙烯。该组合物特别适合用作在逆流热交换器存在下的传热流体。

Description

传热流体和其在逆流热交换器中的用途
本申请是申请号为201180022920.8、申请日为2011年04月18日、发明名称为“传热流体和其在逆流热交换器中的用途”的专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及适合在逆流热交换器中使用的传热流体。
背景技术
基于氟烃(fluorocarbon)的流体广泛地用于蒸气-压缩热传输系统，特别是空气调节、热泵、制冷和冷冻装置。这些装置具有的共同特征是它们基于如下的热力学循环：使流体在低压下蒸发(其中流体吸收热量)；将经蒸发的流体压缩至高压；使经蒸发的流体在高压下凝结成流体(其中流体放出热量)；和膨胀所述流体以完成循环。
蒸气压缩传热系统包含至少两个热交换器，流体在其中一个中蒸发，和在另一个中凝结。热交换器可为顺流(cocurrent)型或逆流(countercurrent)型。
传热流体(其可以是纯的化合物或化合物的混合物)的选择一方面由流体的热力学性质决定且另一方面由另外的限制决定。因此，一个特别重要的标准是考虑的流体对环境的影响。特别地，氯化化合物(氯氟烃和氢氟氯烃)具有破坏臭氧层的缺点。此后，通常优选非氯化化合物，例如氢氟烃、氟醚和氟烯烃而不是它们。
目前使用的传热流体是HFC-134a、R404a(52％的HFC-143a、44％的HFC-125和4％的HFC-134a的三元混合物)、R407c(52％的HFC-134a、25％的HFC-125和23％的HFC-32的三元混合物)和R410a(50％的HFC-32和50％的HFC-125的二元混合物)。
然而，研发具有比上述流体具有更低全球变暖潜势(GWP)且具有相等或改善的性能水平的其它传热流体是必要的。
文献WO 2007/002625描述了各种用途的，且特别作为传热流体的基于氟烯烃，且特别地基于HFO-1234yf或基于HFO-1234ze的组合物。所述文献没有指定所使用的热交换器的类型。
文献WO 2007/126414总体上描述了的各种各样的基于氟烯烃的组合物和这些组合物的各种各样的用途。所述文献没有指定所使用的热交换器的类型。
文献WO 2009/107364、WO 2009/110228和WO 2009/116282描述了这样的制冷装置，在所述制冷装置中所使用的制冷剂是基于HFO-1234yf和基于HFC-32的，任选地用其它化合物如HFC-125补充或替换的混合物。没有指定所使用的热交换器的类型。
文献US 2009/0158771描述了包含HFC-32、HFC-134a和HFO-1243zf的三元混合物在传热应用中的用途。所获得的性能系数低于作为参考的流体即HFC-134a的性能系数。没有指定所使用的热交换器的类型。
文献WO 2009/150763描述了具有逆流热交换器的空调装置，其中传热流体是HFO-1234与HFC-32或HFC-41的混合物。
文献WO 2010/000993描述了包含HFO-1234yf、HFC-32和HFC-134a的三元混合物作为传热流体的用途。所述文献没有指定所使用的热交换器的类型。
文献WO 2010/000994描述了包含HFO-1234yf、HFC-32和HFC-152a的三元混合物作为传热流体的用途。所述文献没有指定所使用的热交换器的类型。
然而，对于研发特别地在使用逆流热交换器的应用中具有相对更低GWP和具有良好能量性能水平的其它传热流体仍存有需求。
发明内容
本发明第一涉及包含二氟甲烷、1,3,3,3-四氟丙烯和烃衍生的化合物的三元组合物，所述烃衍生的化合物包含至少两个氟原子和具有-30－-20℃的沸点，其选自1,1-二氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷和2,3,3,3-四氟丙烯。
根据一个实施方式，所述组合物包含二氟甲烷、1,1-二氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯，优选包含2-96％的二氟甲烷、2-96％的1,1-二氟乙烷和2-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，和特别优选地：
－25-50％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和15-73％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地35-50％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和40-63％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-96％的二氟甲烷、2-20％的1,1-二氟乙烷和2-25％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和50-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据另一实施方式，所述组合物包含二氟甲烷2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯，优选2-96％的二氟甲烷、2-96％的2,3,3,3-四氟丙烯和2-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，和特别优选地：
－5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯，20-60％的二氟甲烷和5-75％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和5-55％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-50％的2,3,3,3-四氟丙烯，50-96％的二氟甲烷和2-40％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯，2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯，15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯，50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据另一实施方式，所述组合物包含二氟甲烷、1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯，优选2-96％的二氟甲烷、2-96％的1,1,1,2-四氟乙烷和2-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，和特别优选地：
－25-60％的二氟甲烷、2-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据另一实施方式，所述组合物包含70-98％的二氟甲烷、1-28％的2,3,3,3-四氟丙烯和1-15％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据一个实施方式，所述组合物包含80-98％的二氟甲烷、1-18％的1,1,1,2-四氟乙烷和1-12％的1,3,3,3-四氟丙烯。
本发明还涉及上述组合物作为蒸汽压缩回路中的传热流体的用途。
根据一个实施方式，所述蒸汽压缩回路包含逆流换热器。
本发明还涉及传热组合物，其包含作为传热流体的上述组合物，和选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂和它们的混合物的一种或多种添加剂。
本发明还涉及包含蒸汽压缩回路的传热设备，所述蒸汽压缩回路包含作为传热流体的上述组合物或包含上述传热组合物。
根据一个实施方式，所述设备包含逆流换热器。
根据一个实施方式，所述设备选自用于通过热泵加热的、用于空气调节的、用于制冷和用于冷冻的可移动或固定设备。
本发明还涉及通过包含传热流体的蒸气压缩回路加热或冷却流体或形体(body)的方法，所述方法相继包括所述传热流体的蒸发、所述传热流体的压缩、所述加热流体的凝结和所述传热流体的膨胀，其中所述传热流体是根据本发明的组合物。
根据一个实施方式，上述方法是用于冷却流体或形体的方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-40℃－-10℃，和优选为-35℃－-25℃，更特别优选为-30℃－-20℃，和其中所述传热流体包含：
－25-50％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和15-73％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地35-50％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和40-63％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、20-60％的二氟甲烷和5-75％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和5-55％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-60％的二氟甲烷、2-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-96％的二氟甲烷、2-20％的1,1-二氟乙烷和2-25％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-50％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-96％的二氟甲烷和2-40％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据一个实施方式，上述方法是用于冷却流体或形体的方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-15℃－15℃，和优选为-10℃－10℃，更特别优选为-5℃－5℃，和其中所述传热流体包含：
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和50-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据一个实施方式，上述方法是用于加热流体或形体的方法，其中经加热的所述流体或形体的温度为30℃-80℃，和优选为35℃-55℃，更特别优选为40℃-50℃，和其中所述传热流体包含：
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和5-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
本发明还涉及用于降低包含蒸气压缩回路的传热设备的环境影响的方法，所述蒸气压缩回路包含初始传热流体、所述方法包括用最终传递流体(transfer fluid)替换在所述蒸汽压缩回路中的所述初始传热流体的步骤，所述最终传递流体比所述初始传热流体具有更低的GWP，其中所述最终传热流体是根据本发明的组合物。
根据用于降低所述环境影响的所述方法的一个实施方式，其中所述初始传热流体是52％的1,1,1-三氟乙烷、44％的五氟乙烷和4％的1,1,1,2-四氟乙烷的三元混合物，或52％的1,1,1,2-四氟乙烷、25％的五氟乙烷和23％的二氟甲烷的三元混合物，和其中最终传热流体包含：
－25-50％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和15-73％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地35-50％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和40-63％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、20-60％的二氟甲烷和5-75％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和5-55％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-60％的二氟甲烷、2-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据用于降低环境影响的所述方法的另一实施方式，所述初始传热流体是50％的二氟甲烷和50％的五氟乙烷的二元混合物，和其中所述最终传热流体包含：
－65-96％的二氟甲烷、2-20％的1,1-二氟乙烷和2-25％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-50％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-96％的二氟甲烷和2-40％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
根据用于降低环境影响的所述方法的一个实施方式，所述初始传热流体是1,1,1,2-四氟乙烷，和所述最终传热流体包含：
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和50-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯。
本发明使得克服现有技术中的缺点成为可能。更具体地，其提供了在使用逆流热交换器的应用中具有相对低GWP和具有良好能量性能水平的传热流体。
这通过包含HFO-1234ze和HFC-32的三元混合物而完成，构成所述混合物的余者选自HFO-152a、HFO-1234yf和HFC-134a。这些三种化合物是具有至少的两个氟取代基和-30℃－-18℃的沸点的烃-基分子。HFC-152a具有-24℃的沸点，HFO-1234yf具有-29℃的沸点和HFC-134a具有-26℃的沸点。
上述三元混合物具有显示出良好能量性能水平的特性，尤其是与逆流热交换器一起。
根据一些具体的实施方式，本发明还具有下面列出的有利特征中的一个或优选多个：
－在涉及逆流热交换器的应用中，本发明的所述传热流体具有高于参考制冷剂R404a、R407c、HFC-134a和R410a的性能系数。在某些情况下，在这些相同应用中，所述传热流体的容量(capacity)大于或等于所述参考制冷剂的容量。因而，本发明使得如下成为可能：降低包含一种上述参考制冷剂的现有系统的GWP，而未损害这些系统的性能水平，且正相反，通过用本发明的所述传热流体替换所述参考制冷剂在很大程度上改善了它们。
－本发明的所述传热流体具有高于如在文献US 2009/0158771中使用的HFO-1243zf/HFC-134a/HFC-32混合物的性能系数。
－本发明的所述传热流体比在文献WO 2009/150763中使用的传热流体具有更小的易燃性和/或更有效。
在本发明中，根据"The scientific assessment of ozone depletion,2002,areport of the World Meteorological Association's Global Ozone Research andMonitoring Project"中指出的方法，全球变暖潜势(GWP)定义为与二氧化碳有关且相对于100年时期内。
本发明包括以下实施方式。
第1项.三元组合物，其包含二氟甲烷、1,3,3,3-四氟丙烯和烃衍生的化合物，所述烃衍生的化合物包含至少两个氟原子和具有-30－-20℃的沸点，其选自1,1-二氟乙烷、1,1,1,2-四氟乙烷和2,3,3,3-四氟丙烯。
第2项.第1项的所述组合物，其包含二氟甲烷、1,1-二氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯，和优选包含2-96％的二氟甲烷、2-96％的1,1-二氟乙烷和2-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，和特别优选地：
－25-50％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和15-73％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地35-50％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和40-63％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-96％的二氟甲烷、2-20％的1,1-二氟乙烷和2-25％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和50-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第3项.第1项的所述组合物，其包含二氟甲烷、2,3,3,3-四氟丙烯和1,3,3,3-四氟丙烯，优选2-96％的二氟甲烷、2-96％的2,3,3,3-四氟丙烯和2-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，和特别优选地：
－5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯，20-60％的二氟甲烷和5-75％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和5-55％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-50％的2,3,3,3-四氟丙烯，50-96％的二氟甲烷和2-40％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯，2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯，15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯，50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第4项.第1项的所述组合物，其包含二氟甲烷、1,1,1,2-四氟乙烷和1,3,3,3-四氟丙烯，和优选包含2-96％的二氟甲烷、2-96％的1,1,1,2-四氟乙烷和2-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，和特别优选地：
－20-60％的二氟甲烷、2-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第5项.第1项的所述组合物，包含70-98％的二氟甲烷、1-28％的2,3,3,3-四氟丙烯和1-15％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第6项.第1项的所述组合物，包含80-98％的二氟甲烷、1-18％的1,1,1,2-四氟乙烷和1-12％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第7项.第1-6项任一项中的组合物作为蒸汽压缩回路中的传热流体的用途。
第8项.第7项的所述用途，其中所述蒸汽压缩回路包含逆流热交换器。
第9项.传热组合物，其包含作为传热流体的第1-6项任一项中的所述组合物，和选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂和它们的混合物的一种或多种添加剂。
第10项.包含蒸汽压缩回路的传热设备，所述蒸汽压缩回路包含作为传热流体的第1-6项任一项中的组合物，或包含第9项的传热组合物。
第11项.第10项的所述设备，其包含逆流热交换器。
第12项.第10或11项的所述设备，其选自用于通过热泵加热的、用于空气调节、用于制冷和用于冷冻的可移动或固定设备。
第13项.通过包含传热流体的蒸汽压缩回路加热或冷却流体或形体的方法，所述方法相继包括所述传热流体的蒸发、所述传热流体的压缩、所述加热流体的凝结和所述传热流体的膨胀，其中所述传热流体是第1-6项任一项的组合物。
第14项.第13项的所述方法，其为用于冷却流体或形体的方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-40℃－-10℃，和优选为-35℃－-25℃，更特别优选为-30℃－-20℃，和其中所述传热流体包含：
－25-50％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和15-73％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地35-50％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和40-63％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、20-60％的二氟甲烷和5-75％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和5-55％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-60％的二氟甲烷、2-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-96％的二氟甲烷、2-20％的1,1-二氟乙烷和2-25％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-50％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-96％的二氟甲烷和2-40％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第15项.第13项的所述方法，其为用于冷却流体或形体的方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-15℃－15℃，和优选为-10℃－10℃，更特别优选为-5℃－5℃，和其中所述传热流体包含：
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和50-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第16项.第13项的所述方法，其为用于加热流体或形体的方法，其中经加热的所述流体或形体的温度为30℃-80℃，和优选为35℃-55℃，更特别优选为40℃-50℃，和其中所述传热流体包含：
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和50-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第17项.用于降低包含蒸汽压缩回路的传热设备的环境影响的方法，所述蒸汽压缩回路包含初始传热流体，所述方法包括用最终传递流体替换在所述蒸汽压缩回路中的所述初始传热流体的步骤，所述最终传递流体比所述初始传热流体具有更低的GWP，其中最终传热流体是第1-6项任一项的组合物。
第18项.第17项的所述方法，其中所述初始传热流体是52％的1,1,1-三氟乙烷、44％的五氟乙烷和4％的1,1,1,2-四氟乙烷的三元混合物，或52％的1,1,1,2-四氟乙烷、25％的五氟乙烷和23％的二氟甲烷的三元混合物，和其中所述最终传热流体包含：
－25-50％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和15-73％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地35-50％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和40-63％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、20-60％的二氟甲烷和5-75％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-70％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和5-55％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-60％的二氟甲烷、2-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－20-50％的二氟甲烷、2-65％的1,1-二氟乙烷和5-78％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地25-50％的二氟甲烷、2-15％的1,1-二氟乙烷和35-73％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、15-70％的二氟甲烷和5-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-65％的2,3,3,3-四氟丙烯、25-50％的二氟甲烷和10-70％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－15-50％的二氟甲烷、5-65％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地15-35％的二氟甲烷、5-55％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-80％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第19项.第17项的所述方法，其中所述初始传热流体是50％的二氟甲烷和50％的五氟乙烷的二元混合物，和其中所述最终传热流体包含：
－65-96％的二氟甲烷、2-20％的1,1-二氟乙烷和2-25％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-50％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-96％的二氟甲烷和2-40％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-25％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－65-93％的二氟甲烷、2-30％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-10％的1,1-二氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-45％的2,3,3,3-四氟丙烯、50-90％的二氟甲烷和5-45％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-30％的2,3,3,3-四氟丙烯、65-90％的二氟甲烷和5-30％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－50-93％的二氟甲烷、2-45％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-48％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地65-93％的二氟甲烷、2-25％的1,1,1,2-四氟乙烷和5-33％的1,3,3,3-四氟丙烯。
第20项.第17项的所述方法，其中所述初始传热流体是1,1,1,2-四氟乙烷，和其中所述最终传热流体包含：
－2-20％的二氟甲烷、2-85％的1,1-二氟乙烷和10-96％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、2-35％的1,1-二氟乙烷和50-93％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－5-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、2-20％的二氟甲烷和10-83％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地10-75％的2,3,3,3-四氟丙烯、5-15％的二氟甲烷和10-75％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
－2-25％的二氟甲烷、5-88％的1,1,1,2-四氟乙烷和10-93％的1,3,3,3-四氟丙烯，理想地5-15％的二氟甲烷、5-60％的1,1,1,2-四氟乙烷和25-90％的1,3,3,3-四氟丙烯。
具体实施方式
现在在随后的描述中，更详细地和以非限定性方式来描述本发明。
术语“传热化合物”和“传热流体”(或制冷剂流体)分别理解为在蒸气压缩回路中能够在低温和低压下通过蒸发来吸收热量且在高温和高压下通过凝结来放出热量的化合物和流体。通常，传热流体可包括仅一种、两种、三种或大于三种的传热化合物。
术语“传热组合物”理解为包括传热流体和任选的一种或多种添加剂的组合物，其中所述添加剂不是用于所设想的应用的传热化合物。
本发明的传热方法是基于包括蒸气压缩回路的设备的使用，所述蒸汽压缩回路含有传热流体。所述传热方法可是其中加热或冷却流体或形体的方法。
含有传热流体的蒸气压缩回路包括至少一个蒸发器、一个压缩机、一个凝结器(condenser)和一个膨胀阀，以及在这些组件之间输送传热流体的管线。所述蒸发器和所述凝结器包含热交换器，这使得在所述传热流体和另一流体或形体之间交换热量成为可能。
作为压缩机，特别地可使用单级或多级离心压缩机或离心小型压缩机。也可使用旋转、活塞或螺杆压缩机。所述压缩机可通过电动机或燃气涡轮机(例如通过来自车辆的废气供给，用于移动应用)或齿轮驱动。
所述设备可包含用于发电的涡轮(兰金(Rankine)循环)。
所述设备还可任选地包括至少一个用于在传热流体回路与待加热或冷却的流体或形体之间传送热量(发生或不发生状态变化)的冷却剂回路。
所述设备还可任选地包括两个(或更多个)包含相同或不同传热流体的蒸气压缩回路。例如，所述蒸气压缩回路可相互耦合。
所述蒸气压缩回路按照常规的蒸气压缩循环操作。所述循环包括：传热流体在相对低压下从液相(或液/气两相体系)到蒸气相的状态变化，然后将处于蒸气相的流体压缩至相对高压，传热流体在相对高压下从蒸气相到液相的状态变化(凝结)，和降低压力以重新开始所述循环。
在冷却法的情况下，源自被(直接或非直接地，通过冷却剂)冷却的流体或形体上的热量在后面的蒸发过程中被传热流体吸收，这发生在相对于环境的较低温度下。所述冷却法包括空气调节方法(使用移动式设备例如在车辆中，或固定设备)、制冷法和冷冻法或深冷(cryogenic)法。
在加热法的情况下，热量在传热流体的凝结过程中被放出(直接或非直接地，通过冷却剂)到被加热的流体或形体上，这发生在相对于环境的较高温度下。使传热有可能进行的设备在这种情况下称作“热泵”。
为了使用根据本发明的所述传热流体，使用任何类型的热交换器是可能的，且尤其是顺流热交换器。
然而，根据优选实施方式，本发明规定冷却和加热方法以及相应的设备包含逆流热交换器，所述热交换器相对于凝结器或蒸发器而言是逆流的。实际上，根据本发明的所述传热流体采用逆流热交换器是特别有效的。优选地，所述蒸发器和所述凝结器两者都包含逆流热交换器。
根据本发明，所述术语“逆流热交换器”是指这样的热交换器，其中在第一流体和第二流体之间交换热，在所述热交换器进口处的所述第一流体与所述热交换器出口处的所述第二流体交换热量，且在所述热交换器出口处的所述第一流体与所述热交换器进口处的所述第二流体交换热量。
例如，所述逆流热交换器包括这样的装置：在所述装置中，所述第一流体的流动与该第二流体的流动为相反的方向或几乎相反的方向。具有逆流趋势的以交叉流(cross－current)模式操作的热交换器也包括在本应用含义内的逆流热交换器中。
在应用中提及的用来表示各种化学化合物的各种缩写的含义如下：
－HFC-134a：1,1,1,2-四氟乙烷；
－HFC-143a：1,1,1-三氟乙烷；
－HFC-125：五氟乙烷；
－HFC-32：二氟甲烷；
－HFC-152a：1,1-二氟乙烷；
－HFC-41：氟甲烷；
－HFO-1234ze：1,3,3,3-四氟丙烯；
－HFO-1234yf：2,3,3,3-四氟丙烯；
－HFO-1243zf：3,3,3-三氟丙烯。
用于本发明的所述传热流体是如下的三元混合物：
1)HFC-32、HFC-152a和HFO-1234ze；
2)HFO-1234yf、HFC-32和HFO-1234ze；和
3)HFC-32、HFC-134a和HFO-1234ze。
组合物2)和3)具有比文献WO 2009/150763中描述的组合物更低易燃性的优点。
术语“三元混合物”是指基本上由提到的三种化合物组成的组合物，即其中提到的所述三种化合物占所述组合物的至少99％(优选至少99.5％或甚至至少99.9％)。
除非另有说明，在整个本申请中，指出的化合物的比例以重量百分比给出。
所述HFO-1234ze可为顺式或反式或这两种形式的混合物。
在上述三种组合物中的每个中，每个化合物优选以1-99％，和特别地1-96％的量而存在。
为了在低温制冷方法中使用，即其中经冷却的流体或形体的温度为-40－-10℃、和优选为-35℃－-25℃，更特别地优选-30℃－-20℃(理想地约-25℃)的那些方法，发现最有效地作为R404a或R407c的替代物的配混物(compound)如下：
－组合物1)：25-50％的HFC-32、2-35％的HFC-152a和15-73％的HFO-1234ze，和优选35-50％的HFC-32、2-10％的HFC-152a和40-63％的HFO-1234ze；
－组合物2)：5-70％的HFO-1234yf、20-60％的HFC-32和5-75％的HFO-1234ze，和优选5-70％的HFO-1234yf、25-50％的HFC-32和5-55％的HFO-1234ze；和
－组合物3)：20-60％的HFC-32、2-60％的HFC-134a和5-78％的HFO-1234ze，和优选25-50％的HFC-32、5-60％的HFC-134a和10-70％的HFO-1234ze。
为了在低温制冷方法中使用，即其中经冷却的流体或形体的温度为-40℃－-10℃，和优选为-35℃－-25℃，更特别地优选-30℃－-20℃(理想地约-25℃)的那些方法，发现最有效地作为R410a的替代物的组合物如下：
－组合物1)：65-96％的HFC-32、2-20％的HFC-152a和2-25％的HFO-1234ze，和优选65-93％的HFC-32、2-10％的HFC-152a和5-25％的HFO-1234ze；
－组合物2)：2-50％的HFO-1234yf、50-96％的HFC-32和2-40％的HFO-1234ze，和优选5-30％的HFO-1234yf、65-90％的HFC-32和5-25％的HFO-1234ze；和
－组合物3)：50-93％的HFC-32、2-45％的HFC-134a和5-48％的HFO-1234ze，和优选65-93％的HFC-32、2-30％的HFC-134a和5-33％的HFO-1234ze。
为了用在：
－中等温度冷却方法中，即其中经冷却的流体或形体的温度为-15℃－15℃，和优选为-10℃－10℃，更特别地优选-5℃－5℃(理想地约0℃)的那些方法，以及
－中等温度加热方法中，即其中经加热的流体或形体的温度为30℃－80℃，和优选为35℃－55℃，更特别地优选40℃－50℃(理想地约45℃)的那些方法，
发现最有效地作为HFC-134a的替代物的组合物如下：
－组合物1)：2-20％的HFC-32、2-85％的HFC-152a和10-96％的HFO-1234ze，和优选5-15％的HFC-32、2-35％的HFC-152a和50-93％的HFO-1234ze；
－组合物2)：5-75％的HFO-1234yf、2-20％的HFC-32和10-83％的HFO-1234ze，和优选10-75％的HFO-1234yf、5-15％的HFC-32和10-75％的HFO-1234ze；和
－组合物3)：2-25％的HFC-32、5-88％的HFC-134a和10-93％的HFO-1234ze，和优选5-15％的HFC-32、5-60％的HFC-134a和25-90％的HFO-1234ze。
为了用在：
－中等温度冷却方法中，即其中经冷却的流体或形体的温度为-15℃－15℃，和优选为-10℃－10℃，更特别地优选-5℃－5℃(理想地约0℃)的那些方法，以及
－中等温度加热方法中，即其中经加热的流体或形体的为30℃－80℃，和优选为35℃－55℃，更特别地优选40℃－50℃(理想地约45℃)的那些方法，
发现可最有效地作为R404a或R407c的替代物的组合物如下：
－组合物1)：20-50％的HFC-32、2-65％的HFC-152a和5-78％的HFO-1234ze，和理想地25-50％的HFC-32、2-15％的HFC-152a和35-73％的HFO-1234ze；
－组合物2)：5-75％的HFO-1234yf、15-70％的HFC-32和5-80％的HFO-1234ze，和理想地5-65％的HFO-1234yf、25-50％的HFC-32和10-70％的HFO-1234ze；和
－组合物3)：15-50％的HFC-32、5-65％的HFC-134a和10-80％的HFO-1234ze，和理想地15-35％的HFC-32、5-55％的HFC-134a和10-80％的HFO-1234ze。
为了用在：
－中等温度冷却方法中，即其中经冷却的流体或形体的温度为-15℃－15℃，和优选为-10℃－10℃，更特别地优选-5℃－5℃(理想地约0℃)的那些方法，以及
－中等温度加热方法中，即其中经加热的流体或形体的为30℃－80℃，和优选为35℃－55℃，更特别地优选40℃－50℃(理想地约45℃)的那些方法，
发现最有效地作为R410a的替代物的组合物如下：
－组合物1)：65-93％的HFC-32、2-30％的HFC-152a和5-33％的HFO-1234ze，和理想地65-93％的HFC-32、2-10％的HFC-152a和5-33％的HFO-1234ze；
－组合物2)：5-45％的HFO-1234yf、50-90％的HFC-32和5-45％的HFO-1234ze，和理想地5-30％的HFO-1234yf、65-90％的HFC-32和5-30％的HFO-1234ze；和
－组合物3)：50-93％的HFC-32、2-45％的HFC-134a和5-48％的HFO-1234ze，和理想地65-93％的HFC-32、2-25％的HFC-134a和5-33％的HFO-1234ze。
在上述“低温制冷”方法中，所述传热流体在所述蒸发器处的入口温度优选为-45℃－-15℃，特别地-40℃－-20℃，更特别优选地-35℃－-25℃，例如约-30℃；和所述传热流体在凝结器中开始凝结时的温度优选为25℃－80℃，特别地30℃－60℃，更特别优选35℃－55℃，和例如约40℃。
在上述“中等温度制冷”方法中，所述传热流体在所述蒸发器处的入口温度优选为-20℃－10℃，特别地-15℃－5℃，更特别优选-10℃－0℃，和例如约-5℃；和在所述传热流体的凝结开始时的温度优选为25℃-80℃，特别地30℃－60℃，更特别优选35℃－55℃，和例如约50℃。这些方法可为制冷或空气调节方法。
在上述“中等温度加热”方法中，所述传热流体在所述蒸发器处的入口温度优选为-20℃－10℃，特别地-15℃－5℃，更特别优选-10℃－0℃，和例如约-5℃；和在所述传热流体的凝结开始时的温度优选为25℃-80℃，特别地30℃－60℃，更特别优选35℃－55℃，和例如约50℃。
此外，具有以下配方的混合物是准共沸混合物：
－1-28％的HFO-1234yf、70-98％的HFC-32和1-15％的HFO-1234ze；
－80-98％的HFC-32、1-18％的HFC-134a和1-12％的HFO-1234ze。
对于这些传热流体，在恒温下，流体饱和压力和蒸气饱和压力是几乎相同的(最大差异为10％)。这些传热流体在易于使用方面具有优点。在不存在显著的温度偏移(glide)下，则在所述组合物循环中没有显著改变，和当所述组合物如果发生泄漏也没有显著的变化。例如，这些传热流体特别适用于替换R410a。
然而，对于所述传热流体而言，不是准共沸的所述传热流体当正确地与逆流热交换器耦合时是非常有效的(与在所述热交换器中第二流体之间的温差是基本恒定的)。
上述每种传热流体可与一种或多种添加剂混合，以提供在所述蒸气压缩回路中实际循环的传热组合物。所述添加剂可特别地选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂和它们的混合物。
当它(它们)存在时，所述稳定剂优选在所述传热组合物占最多5％重量。在所述稳定剂中，可特别提及硝基甲烷，抗坏血酸，对苯二甲酸，唑如甲苯苯并三唑(tolutriazole)或苯并三唑，酚化合物如生育酚、对苯二酚、叔丁基对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，环氧化物(烯基或芳族的或任选地氟化或全氟化的烷基)如正丁基缩水甘油醚、己二醇二缩水甘油醚、烯丙基缩水甘油醚、丁苯基缩水甘油醚，亚磷酸酯，膦酸酯，硫醇和内酯。
作为润滑剂，特别可以使用的是矿物油、硅油、石蜡、环烷烃、合成石蜡、烷基苯、聚(α-烯烃)、聚亚烷基二醇、多元醇酯和/或聚乙烯醚。
作为示踪剂(能够被检测到的试剂)，可提到的是氢氟烃、氘代氢氟烃、氘代烃、全氟烃、氟醚、溴化化合物、碘化化合物、醇、醛、酮、一氧化二氮和这些的结合。示踪剂与组成传热流体的传热化合物不同。
作为增溶剂，可提到的是烃、二甲醚、聚氧化烯醚、酰胺、酮、腈、氯烃、酯、内酯、芳基醚、氟醚和1,1,1-三氟烷烃。增溶剂与组成传热流体的传热化合物不同。
作为荧光剂，可提到的是萘二甲酰亚胺、苝、香豆素、蒽、菲、夹氧杂蒽、噻吨、苯并夹氧杂蒽、荧光素和这些的衍生物以及结合。
作为气味剂，可提到的是丙烯酸烷基酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸、丙烯酸酯(acrylester)、烷基醚、烷基酯、炔、醛、硫醇、硫醚、二硫化物、异硫氰酸烯丙酯、链烷酸、胺、降冰片烯、降冰片烯衍生物、环己烯、芳香族杂环化合物、驱蛔萜、邻甲氧基(甲基)苯酚和这些的结合。
根据本发明的所述组合物还可用作膨胀剂、气溶胶或溶剂。
实施例
以下实施例用来解释本发明而非限制本发明。
实施例1－在不同预想配置中用来计算所述传热流体性能的方法
使用RK-Soave方程计算混合物的密度、焓、熵和液/气平衡数据。该方程式的使用需要知道在被讨论的混合物中使用的纯物质的性质以及各二元混合物的相互作用系数。
对于各纯物质需要的数据是：沸点、临界温度和临界压力、作为从沸点到临界点的温度函数的压力的曲线、以及作为温度函数的饱和液体密度与饱和蒸气密度。
对于HFC的数据公布在ASHRAE Handbook 2005chapter 20中且还使用Refrop(由NIST开发的软件，用于计算制冷剂的性质)可获得。
通过静态方法测量HFO的温度-压力曲线的数据。使用由Setaram出售的C80热量计测量临界温度和临界压力。通过由在巴黎的Ecole de Mines(French EngineeringSchool)实验室开发的振动管密度计技术测量作为温度函数的在饱和下的密度。
RK-Soave方程使用二元相互作用系数以表现在混合物中各产品的行为。所述系数作为对于液/气平衡的实验数据的函数计算。
用于液/气平衡测量的技术是静态分析池法(static analytical cell method)。平衡池包括蓝宝石管且装备有两个ROLSITM电磁采样器。其浸在低温恒温器(cryothermostat)浴(Huber HS40)中。通过以变速旋转的磁场驱动的磁力搅拌用于加速达到平衡。通过使用热导计(TCD)的气相色谱法(HP5890series II)对样品进行分析。
对下列等温线在二元混合物HFC-32/HFO-1234ze上进行液/气平衡测量：15℃。
对下列等温线在二元混合物HFC-134a/HFO-1234ze上进行液/气平衡测量：20℃。
对下列等温线在二元混合物HFC-134a/HFO-1234ze上进行液/气平衡测量：15℃。
对下列等温线在二元混合物HFC-32/HFO-1234yf上进行液/气平衡测量：70℃、30℃、-10℃。
对下列等温线在二元混合物HFO-1234ze/HFO-1234yf上进行液/气平衡测量：18℃。
在Refprop下获得了二元混合物HFC-152a/HFC-32的液/气平衡数据。将两个等温线(-20℃和20℃)和两个等压线(1巴和25巴)用于计算该二元混合物的相互作用系数。
在Refprop下获得了二元混合物HFC-134a/HFC-32的液/气平衡数据。将两个等温线(-20℃和20℃)和两个等压线(1巴和30巴)用于计算该二元混合物的相互作用系数。
考虑了装配有逆流蒸发器和凝结器、螺杆压缩机和膨胀阀的压缩系统。
所述系统以15℃的过热和5℃的过冷运行。第二流体和制冷剂流体之间的最小温差认为是约5℃。
压缩机的等熵效率取决于压缩比。根据下列方程计算该效率：
Figure BDA0001020916120000251
对于螺杆压缩机，基于在“Handbook of air conditioning andrefrigeration”，page 11.52中公布的标准数据计算等熵效率方程(1)中的常数a、b、c、d和e。
性能系数(COP)定义为由系统提供的有用功率与向系统提供的功率或由系统消耗的功率之比。
Lorenz性能系数(COPLorenz)是参考的性能系数。其取决于温度且用于比较不同流体的COP。
Lorenz性能系数定义如下(温度T的单位是K)：
Figure BDA0001020916120000252
Figure BDA0001020916120000253
在调节空气和制冷情况下的Lorenz COP为：
Figure BDA0001020916120000254
在加热情况下的Lorenz COP为：
Figure BDA0001020916120000255
对于各组合物，作为相应温度的函数计算Lorenz循环的性能系数。
在低温制冷模式下，所述压缩系统在蒸发器处-30℃的所述制冷剂流体的入口温度和凝结器处的40℃的所述制冷剂流体的入口温度之间操作。所述系统提供了-25℃的制冷。
在中等温度加热模式下，所述压缩系统在蒸发器处-5℃的所述制冷剂流体的入口温度和凝结器处50℃的所述制冷剂流体凝结开始的温度之间操作。所述系统提供了45℃的加热。
在中等温度冷却模式下，所述压缩系统在蒸发器处-5℃的所述制冷剂流体的入口温度和凝结器处50℃的所述制冷剂流体凝结开始的温度之间操作。所述系统提供了0℃的制冷。
在下面的表中，“蒸发器出口温度”表示在所述蒸发器出口处的流体温度，“压缩机出口温度”表示在所述压缩机出口处的流体温度，“凝结器出口温度”表示在所述凝结器出口处的流体温度，“蒸发器压力”表示在所述蒸发器中的流体压力，“凝结器压力”表示在所述凝结器中的流体压力，“比(w/w)”表示压缩比，“偏移”表示温度偏移，“压缩机效率”表示所述压缩机的效率，“％CAP”表示相对于第一排指出的参考流体的所述流体的体积容量，“％COP/COPLorenz”表示所述系统的COP与相应Lorenz循环的COP之比，“Psat液体”表示液体饱和压力，“Psat蒸气”表示蒸气饱和压力，和“％压力差”表示这两个压力之间的差异，以百分比表示。
实施例2－与R404a和R407c相比，低温制冷的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000261
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000271
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000272
实施例3－与R410a相比，低温制冷的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000281
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物
Figure BDA0001020916120000282
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物
Figure BDA0001020916120000283
实施例4－与HFC-134a相比，中等温度冷却的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000291
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000292
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000301
实施例5－与HFC-134a相比，中等温度加热的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000302
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000311
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000312
实施例6－与R404a和R407c相比，中等温度冷却的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000321
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000322
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000331
实施例7－与R404a和R407c相比，中等温度加热的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000332
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000341
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000342
实施例8－与R410相比，中等温度冷却的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000351
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000352
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000361
实施例9－与R410a相比，中等温度加热的结果
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000362
HFO-1234yf/HFC-32/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000363
HFC-32/HFC-152a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000371
实施例10－准共沸混合物的数据
HFC-32/HFO-1234yf/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000372
HFC-32/HFC-134a/HFO-1234ze混合物：
Figure BDA0001020916120000373

Claims (31)

1.三元组合物，其包含：
65-96重量％的二氟甲烷、2-20重量％的1,1-二氟乙烷和2-25重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
35-50重量％的二氟甲烷、2-65重量％的1,1-二氟乙烷和5-78重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-30重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
2.权利要求1的所述组合物，其包含：35-50重量％的二氟甲烷、2-35重量％的1,1-二氟乙烷和15-73重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；其中组合物的全部组分含量之和为100％。
3.权利要求1或2的所述组合物，其包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-15重量％的1,1-二氟乙烷和35-73重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
4.权利要求3的所述组合物，其包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和40-63重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和5-25重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
5.权利要求1至4中任一项的所述组合物作为蒸汽压缩回路中的传热流体的用途。
6.权利要求5的所述用途，其中所述蒸汽压缩回路包含逆流热交换器。
7.传热组合物，其包含作为传热流体的权利要求1至4中任一项的所述组合物，和选自润滑剂、稳定剂、表面活性剂、示踪剂、荧光剂、气味剂、增溶剂和它们的混合物的一种或多种添加剂。
8.包含蒸汽压缩回路的传热设备，所述蒸汽压缩回路包含作为传热流体的权利要求1至4中任一项的所述组合物，或包含权利要求7的传热组合物。
9.权利要求8的所述设备，其包含逆流热交换器。
10.权利要求8或9的所述设备，其选自用于通过热泵加热的、用于空气调节、用于制冷和用于冷冻的可移动或固定设备。
11.通过包含传热流体的蒸汽压缩回路加热或冷却流体或形体的方法，所述方法相继包括所述传热流体的蒸发、所述传热流体的压缩、所述加热流体的凝结和所述传热流体的膨胀，其中所述传热流体是权利要求1至4中任一项的所述组合物。
12.权利要求11的所述方法，其为用于冷却流体或形体的方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-40℃－-10℃，和其中所述传热流体包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-35重量％的1,1-二氟乙烷和15-73重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-96重量％的二氟甲烷、2-20重量％的1,1-二氟乙烷和2-25重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
13.权利要求12的所述方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-35℃－-25℃。
14.权利要求13的所述方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-30℃－-20℃。
15.权利要求12的所述方法，其中所述传热流体为三元组合物，其包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和40-63重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和5-25重量％的1,3,3,3-四氟丙烯。
16.权利要求11的所述方法，其为用于冷却流体或形体的方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-15℃－15℃，和其中所述传热流体为三元组合物，其包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-65重量％的1,1-二氟乙烷和5-78重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-30重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
17.权利要求16的所述方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-10℃－10℃。
18.权利要求17的所述方法，其中经冷却的所述流体或形体的温度为-5℃－5℃。
19.权利要求16的所述方法，其中所述传热流体为三元组合物，其包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-15重量％的1,1-二氟乙烷和35-73重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
20.权利要求11的所述方法，其为用于加热流体或形体的方法，其中经加热的所述流体或形体的温度为30℃-80℃，和其中所述传热流体为三元组合物，其包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-65重量％的1,1-二氟乙烷和5-78重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-30重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
21.权利要求20的所述方法，其中经加热的所述流体或形体的温度为35℃-55℃。
22.权利要求21的所述方法，其中经加热的所述流体或形体的温度为40℃-50℃。
23.权利要求20的所述方法，其中所述传热流体为三元组合物，其包含：
35-50重量％的二氟甲烷、2-15重量％的1,1-二氟乙烷和35-73重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；
其中组合物的全部组分含量之和为100％。
24.用于降低包含蒸汽压缩回路的传热设备的环境影响的方法，所述蒸汽压缩回路包含初始传热流体，所述方法包括用最终传热流体替换在所述蒸汽压缩回路中的所述初始传热流体的步骤，所述最终传热流体比所述初始传热流体具有更低的GWP，其中最终传热流体是权利要求1至4中任一项的所述组合物。
25.权利要求24的所述方法，其中所述初始传热流体是52重量％的1,1,1-三氟乙烷、44重量％的五氟乙烷和4重量％的1,1,1,2-四氟乙烷的三元混合物，或52重量％的1,1,1,2-四氟乙烷、25重量％的五氟乙烷和23重量％的二氟甲烷的三元混合物，和其中所述最终传热流体为三元组合物，其包含：35-50重量％的二氟甲烷、2-65重量％的1,1-二氟乙烷和5-78重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；其中组合物的全部组分含量之和为100％。
26.权利要求25的所述方法，其中所述最终传热流体为三元组合物，其包含：35-50重量％的二氟甲烷、2-35重量％的1,1-二氟乙烷和15-73重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；其中组合物的全部组分含量之和为100％。
27.权利要求25的所述方法，其中所述最终传热流体为三元组合物，其包含：35-50重量％的二氟甲烷、2-15重量％的1,1-二氟乙烷和35-73重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；其中组合物的全部组分含量之和为100％。
28.权利要求27的所述方法，其中所述最终传热流体为三元组合物，其包含：35-50重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和40-63重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；其中组合物的全部组分含量之和为100％。
29.权利要求24的所述方法，其中所述初始传热流体是50重量％的二氟甲烷和50重量％的五氟乙烷的二元混合物，和其中所述最终传热流体为三元组合物，其包含：
65-96重量％的二氟甲烷、2-20重量％的1,1-二氟乙烷和2-25重量％的1,3,3,3-四氟丙烯；或
65-93重量％的二氟甲烷、2-30重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯。
30.权利要求29的所述方法，其中所述最终传热流体为三元组合物，其包含：65-93重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和5-33重量％的1,3,3,3-四氟丙烯。
31.权利要求30的所述方法，其中所述最终传热流体为三元组合物，其包含：65-93重量％的二氟甲烷、2-10重量％的1,1-二氟乙烷和5-25重量％的1,3,3,3-四氟丙烯。
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