CN106082949A - 一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂及其生产方法 - Google Patents

一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂及其生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂及其生产方法，由以下组分按重量份数配比组成：去钙镁水、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵、α‑甲基四氢呋喃、对甲氧基‑N‑乙酰苯胺、对亚硝基二乙苯胺、1‑氨基‑2‑苯氧基‑4‑羟基蒽醌、2‑氨基蒽醌、2‑甲氧基苯甲醇、硫纳米微粒、3,3'‑二氯‑4,4'‑二氨基二苯基甲烷、甲基琥珀酸乙烯、间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯、6‑氯苯并三氮唑‑1,1,3,3‑四甲基脲六氟磷酸酯、O‑苯并三氮唑‑N,N,N',N'‑四甲基脲四氟硼酸酯、α‑溴代异丁酸叔丁酯。该发明优点在于：该方法防止了增强剂皂化，降低了油粒表面张力，使得金属表面油粒附着更牢固；该增强剂具有化学性质稳定、适用广、防锈效果好、金属表面洁净比高的优点。

Description

一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂及其生产方法
技术领域
本发明属于建筑材料领域，尤其涉及一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂及其生产方法。
背景技术
据统计，2015全国瓷砖产量101.8亿㎡，瓷砖用土产量20多亿立方米，其中40％掺加了各种添加剂，再是我国建筑行业正在飞速发展，2015年全年房屋和住宅新开工面积分别为154454万平方米和106651万平方米，由于这些发展形势的需要，关于高性能瓷砖、瓷砖用土添加剂的研发迫在眉睫。
自二十世纪30年代，英国人Goddard以树脂作为助磨剂并取得专利。随后人们又先后试验了醋酸、磷酸盐、木质素磺酸盐、乙二醇、酚、三乙醇胺、桐油和沥青等助磨剂。到了60年代，工业发达国家如日本、美国、德国、前苏联，对添加剂的研究和应用越来越广泛，在一些发达国家几乎所有的瓷砖厂都使用助磨剂、添加剂，相比较我国对助磨剂的研究和利用起步较晚，50年代后期，只有少数瓷砖厂试验过用煤、纸浆废液、肥皂废液，效果不甚明显；目前，国内研究及应用的锰渣轻质瓷砖添加剂，有液体添加剂和固体添加剂，其基本成分大都属于有机表面活性物质。主要为：胺类、醇类、醇胺类、木质素磺酸盐类、脂肪酸及其盐类、烷基磺酸盐类等。具体物质为：三乙醇胺、二乙二醇、乙二醇、木质素磺酸盐、甲酸，硬脂酸、油酸、十二烷基苯磺酸钠等。国内大多采用工业纯聚合有机盐和无机盐为添加剂的主要成分，成本较高，技术经济指标不适应实际生产情况，产品适应面较窄，特别对于温度较高的物料还没有合适的产品。即使对于不同生产厂家的同种产品应用于不同厂家，也存在效果差异较大的情况。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明提供一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，由以下组分按重量份数配比组成：去钙镁水225.158～450.766份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵17.409～59.979份，α-甲基四氢呋喃20.926～129.904份，对甲氧基-N-乙酰苯胺16.355～33.539份，对亚硝基二乙苯胺19.539～76.315份，1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌22.948～83.166份，2-氨基蒽醌19.213～42.639份，2-甲氧基苯甲醇16.783～61.31份，硫纳米微粒24.297～79.397份，3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷17.197～59.653份，甲基琥珀酸乙烯7.742～50.716份，间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯8.195～44.192份，6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯19.442～59.707份，O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯26.192～70.842份，质量浓度为16.336ppm～283.324ppm的α-溴代异丁酸叔丁酯49.119～103.493份。
进一步的，由以下组分按重量份数配比组成：去钙镁水226.158～449.766份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵18.409～58.979份，α-甲基四氢呋喃21.926～128.904份，对甲氧基-N-乙酰苯胺17.355～32.539份，对亚硝基二乙苯胺20.539～75.315份，1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌23.948～82.166份，2-氨基蒽醌20.213～41.639份，2-甲氧基苯甲醇17.783～60.31份，硫纳米微粒25.297～78.397份，3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷18.197～58.653份，甲基琥珀酸乙烯8.742～49.716份，间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯9.195～43.192份，6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯20.442～58.707份，O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯27.192～69.842份，质量浓度为17.336ppm～282.324ppm的α-溴代异丁酸叔丁酯50.119～102.493份。
进一步的，本发明还公开了一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂的生产方法，按重量份计，包括如下步骤：
第1步：在带搅拌釜式反应器中，加入去钙镁水和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为18.759rpm～64.660rpm，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至33.441℃～34.260℃，加入α-甲基四氢呋喃搅拌均匀，进行氢酯基化反应10.768～21.605分钟，加入对甲氧基-N-乙酰苯胺，通入流量为9.38m3/min～50.551m3/min的氢气0.18～0.83小时；之后在带搅拌釜式反应器中加入对亚硝基二乙苯胺，再次启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至50.441℃～83.260℃，保温10.38～21.201分钟，加入1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，调整带搅拌釜式反应器中溶液的pH值为4.8198～8.929，保温10.38～250.201分钟；
第2步：另取硫纳米微粒，将硫纳米微粒在功率为5.50264KW～10.94201KW下超声波处理0.16～0.83小时，粉碎研磨，并通过405.308～505.982目筛网；将硫纳米微粒加入到另一个带搅拌釜式反应器中，加入质量浓度为20.817ppm～250.678ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷分散硫纳米微粒，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使溶液温度在4.838×10℃～8.9260×10℃之间，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，并以4.8441×102rpm～8.9660×102rpm的速度搅拌，调整pH值在4.8264～8.9201之间，保温搅拌5.50×10-1～10.94×10-1小时；之后停止反应静置5.50×10～10.94×10分钟，去除杂质；将悬浮液加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯，调整pH值在1.38～2.551之间，形成沉淀物用去钙镁水洗脱，通过离心机在转速4.308×103rpm～9.982×103rpm下得到固形物，在2.678×102℃～3.660×102℃温度下干燥，研磨后过8.308×103～9.982×103目筛，备用；
第3步：另取2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和第2步处理后硫纳米微粒，混合均匀后采用一维X射线小角度顶射辐照，一维X射线小角度顶射辐照的能量为7.190MeV～35.916MeV、剂量为55.752kGy～95.114kGy、照射时间为19.475～44.240分钟，得到性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物；将2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物置于另一带搅拌釜式反应器中，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定温度18.198℃～64.551℃，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，转速为10.38rpm～405.264rpm，pH调整到4.8190～8.9916之间，脱水19.660～33.768分钟，备用；
第4步：将第3步得到的性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合均匀，加至质量浓度为20.817ppm～250.678ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷中，并流加至第1步的带搅拌釜式反应器中，流加速度为155.40mL/min～883.773mL/min；启动带搅拌釜式反应器搅拌机，设定转速为24.775rpm～64.519rpm；搅拌4.8759～8.9916分钟；再加入甲基琥珀酸乙烯，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，升温至54.447℃～91.494℃，pH调整到4.8817～8.9678之间，通入氢气通气量为9.759m3/min～50.605m3/min，保温静置44.4～74.408分钟；再次启动带搅拌釜式反应器搅拌机，转速为19.623rpm～64.645rpm，加入间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯，使其反应液的亲油性临界值为5.50264～10.94201，并使得pH调整到4.8447～8.9494之间，保温静置43.722～83.741分钟；
第5步：启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为16.426rpm～83.668rpm，边搅拌边向带搅拌釜式反应器中加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为4.80×102℃～9.6×102℃，保温43.722～83.741分钟后，加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯，氢酯基化反应10.768～21.551分钟；之后加入α-溴代异丁酸叔丁酯，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为94.80℃～150.6℃，pH调整至4.8759～8.9605之间，压力为0.16630MPa～0.17791MPa，反应时间为0.49～0.934小时；之后降压至0MPa，降温至54.16447℃～59.16678℃出料，即得到一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂。
进一步的，所述硫纳米微粒的粒径为24.766μm～34.979μm。
进一步的，本发明还公开了一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂的应用；该商业用暖通风管表层增强剂主要用于针对含有锰渣混合成分陶瓷砖生产中增强毛坯稳定性处理中的应用。
进一步的，所述锰渣混合成分为铁锰渣混合、镍锰渣混合、铜锰渣混合中的至少一种。
进一步的，所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与挥发性稀释剂配合使用，一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与挥发性稀释剂配合质量比为1:445.904～885.539；所述挥发性稀释剂为：①二[5-氯代-3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-2-羟基苯磺酸基]-铬酸基乙醇胺钠盐、②聚氨酯-酰亚胺、③氯化聚醚树脂三种中的一种，所述挥发性稀释剂为常见市售商品。
本发明专利公开的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂及其生产方法，其优点在于：
(1)在采用本发明所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂时，首先增强剂皂化，使增强剂分散在原料中并均匀分布；其次将脱落的锰离子分散、吸收；
(2)本发明所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂能够大大降低增强剂在锰渣材料中的表面张力，从而产生润滑、渗透、乳化、分散等多重作用，从而使得毛坯牢固；
(3)本发明所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂具有化学性质稳定、适用广、pH值范围广、附着牢固率高、增强效果好、瓷砖表面洁净比高的优点；
(4)本发明所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂在使用过后不会产生沉淀，不会对周边环境造成污染；应用本发明所述的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，设备要求简单、运营成本低。
附图说明
图1是一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂在测试试验中不同反应时间条件下实施例与对照例吸水率变化图。
图2是一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂在测试试验中不同反应时间条件下实施例与对照例增强剂使用后稳定率变化图。
图3是一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂在测试试验中不同反应时间条件下实施例与对照例未变形比变化图。
具体实施方式
以下实施例进一步说明本发明的内容，但不应理解为对本发明的限制。在不背离本发明精神和实质的情况下，对本发明方法、步骤或条件所作的修改和替换，均属于本发明的范围。若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。
实施例1
按照以下步骤制备本发明所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，并按重量份计：
第1步：在带搅拌釜式反应器中，加入去钙镁水225.158份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵17.409份，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为18.759rpm，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至33.441℃，加入α-甲基四氢呋喃20.926份搅拌均匀，进行氢酯基化反应10.768分钟，加入对甲氧基-N-乙酰苯胺16.355份，通入流量为9.38m3/min的氢气0.18小时；之后在带搅拌釜式反应器中加入对亚硝基二乙苯胺19.539份，再次启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至50.441℃，保温10.38分钟，加入1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌22.948份，调整带搅拌釜式反应器中溶液的pH值为4.8198，保温10.38分钟；
第2步：另取硫纳米微粒24.297份，将硫纳米微粒在功率为5.50264KW下超声波处理0.16小时，粉碎研磨，并通过405.308目筛网；将硫纳米微粒加入到另一个带搅拌釜式反应器中，加入质量浓度为20.817ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷17.197份，分散硫纳米微粒，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使溶液温度在4.838×10℃之间，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，并以4.8441×102rpm的速度搅拌，调整pH值在4.8264之间，保温搅拌5.50×10-1小时；之后停止反应静置5.50×10分钟，去除杂质；将悬浮液加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯19.442份，调整pH值在1.38之间，形成沉淀物用去钙镁水洗脱，通过离心机在转速4.308×103rpm下得到固形物，在2.678×102℃温度下干燥，研磨后过8.308×103目筛，备用；
第3步：另取2-氨基蒽醌19.213份、2-甲氧基苯甲醇16.783份和第2步处理后硫纳米微粒24.297份，混合均匀后采用一维X射线小角度顶射辐照，一维X射线小角度顶射辐照的能量为7.190MeV、剂量为55.752kGy、照射时间为19.475分钟，得到性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物；将2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物置于另一带搅拌釜式反应器中，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定温度18.198℃，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，转速为10.38rpm，pH调整到4.8190之间，脱水19.660分钟，备用；
第4步：将第3步得到的性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合均匀，加至质量浓度为20.817ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷17.197份中，并流加至第1步的带搅拌釜式反应器中，流加速度为155.40mL/min；启动带搅拌釜式反应器搅拌机，设定转速为24.775rpm；搅拌4.8759分钟；再加入甲基琥珀酸乙烯7.742份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，升温至54.447℃，pH调整到4.8817之间，通入氢气通气量为9.759m3/min，保温静置44.4分钟；再次启动带搅拌釜式反应器搅拌机，转速为19.623rpm，加入间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯8.195份，使其反应液的亲油性临界值为5.50264，并使得pH调整到4.8447之间，保温静置43.722分钟；
第5步：启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为16.426rpm，边搅拌边向带搅拌釜式反应器中加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯19.442份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为4.80×102℃，保温43.722分钟后，加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯26.192份，进行氢酯基化反应10.768分钟；之后加入16.336ppm的α-溴代异丁酸叔丁酯49.119份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为94.80℃，pH调整至4.8759之间，压力为0.16630MPa，反应时间为0.49小时；之后降压至0MPa，降温至54.16447℃出料，即得到一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂。
其中所述硫纳米微粒的粒径为24.766μm。
在应用中，所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂需要与挥发性稀释剂配合使用，一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与挥发性稀释剂配合质量比为1:445.904；所述挥发性稀释剂为：二[5-氯代-3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-2-羟基苯磺酸基]-铬酸基乙醇胺钠盐，所述挥发性稀释剂二[5-氯代-3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-2-羟基苯磺酸基]-铬酸基乙醇胺钠盐为常见市售商品。
实施例2
按照以下步骤制备本发明所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，并按重量份计：
第1步：在带搅拌釜式反应器中，加入去钙镁水450.766份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵59.979份，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为64.660rpm，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至34.260℃，加入α-甲基四氢呋喃129.904份搅拌均匀，进行氢酯基化反应.21.605分钟，加入对甲氧基-N-乙酰苯胺33.539份，通入流量为50.551m3/min的氢气0.83小时；之后在带搅拌釜式反应器中加入对亚硝基二乙苯胺76.315份，再次启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至83.260℃，保温21.201分钟，加入1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌83.166份，调整带搅拌釜式反应器中溶液的pH值为8.929，保温250.201分钟；
第2步：另取硫纳米微粒79.397份，将硫纳米微粒在功率为10.94201KW下超声波处理0.83小时，粉碎研磨，并通过505.982目筛网；将硫纳米微粒加入到另一个带搅拌釜式反应器中，加入质量浓度为250.678ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷59.653份，分散硫纳米微粒，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使溶液温度在8.9260×10℃之间，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，并以8.9660×102rpm的速度搅拌，调整pH值在8.9201之间，保温搅拌10.94×10-1小时；之后停止反应静置10.94×10分钟，去除杂质；将悬浮液加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯59.707份，调整pH值在2.551之间，形成沉淀物用去钙镁水洗脱，通过离心机在转速9.982×103rpm下得到固形物，在3.660×102℃温度下干燥，研磨后过9.982×103目筛，备用；
第3步：另取2-氨基蒽醌42.639份、2-甲氧基苯甲醇61.31份和第2步处理后硫纳米微粒79.397份，混合均匀后采用一维X射线小角度顶射辐照，一维X射线小角度顶射辐照的能量为35.916MeV、剂量为95.114kGy、照射时间为44.240分钟，得到性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物；将2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物置于另一带搅拌釜式反应器中，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定温度64.551℃，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，转速为405.264rpm，pH调整到8.9916之间，脱水33.768分钟，备用；
第4步：将第3步得到的性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合均匀，加至质量浓度为250.678ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷59.653份中，并流加至第1步的带搅拌釜式反应器中，流加速度为883.773mL/min；启动带搅拌釜式反应器搅拌机，设定转速为64.519rpm；搅拌8.9916分钟；再加入甲基琥珀酸乙烯50.716份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，升温至91.494℃，pH调整到8.9678之间，通入氢气通气量为50.605m3/min，保温静置74.408分钟；再次启动带搅拌釜式反应器搅拌机，转速为64.645rpm，加入间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯44.192份，使其反应液的亲油性临界值为10.94201，并使得pH调整到8.9494之间，保温静置83.741分钟；
第5步：启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为83.668rpm，边搅拌边向带搅拌釜式反应器中加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯59.707份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为9.6×102℃，保温83.741分钟后，加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯70.842份，进行氢酯基化反应21.551分钟；之后加入283.324ppm的α-溴代异丁酸叔丁酯103.493份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为150.6℃，pH调整至8.9605之间，压力为0.17791MPa，反应时间为0.934小时；之后降压至0MPa，降温至59.16678℃出料，即得到一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂。
其中所述硫纳米微粒的粒径为34.979μm。
在应用中，所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂需要与挥发性稀释剂配合使用，一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与挥发性稀释剂配合质量比为1:885.539；所述挥发性稀释剂为：氯化聚醚树脂，所述挥发性稀释剂氯化聚醚树脂为常见市售商品。
实施例3
按照以下步骤制备本发明所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，并按重量份计：
第1步：在带搅拌釜式反应器中，加入去钙镁水225.9158份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵17.9409份，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为18.9759rpm，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至33.9441℃，加入α-甲基四氢呋喃20.9926份搅拌均匀，进行氢酯基化反应10.9768分钟，加入对甲氧基-N-乙酰苯胺16.9355份，通入流量为9.938m3/min的氢气0.918小时；之后在带搅拌釜式反应器中加入对亚硝基二乙苯胺19.9539份，再次启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至50.9441℃，保温10.938分钟，加入1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌22.9948份，调整带搅拌釜式反应器中溶液的pH值为4.89198，保温10.938分钟；
第2步：另取硫纳米微粒24.9297份，将硫纳米微粒在功率为5.509264KW下超声波处理0.916小时，粉碎研磨，并通过405.9308目筛网；将硫纳米微粒加入到另一个带搅拌釜式反应器中，加入质量浓度为20.9817ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷17.9197份，分散硫纳米微粒，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使溶液温度在4.8938×10℃之间，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，并以4.89441×102rpm的速度搅拌，调整pH值在4.89264之间，保温搅拌5.509×10-1小时；之后停止反应静置5.509×10分钟，去除杂质；将悬浮液加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯19.9442份，调整pH值在1.938之间，形成沉淀物用去钙镁水洗脱，通过离心机在转速4.9308×103rpm下得到固形物，在2.9678×102℃温度下干燥，研磨后过8.9308×103目筛，备用；
第3步：另取2-氨基蒽醌19.9213份、2-甲氧基苯甲醇16.9783份和第2步处理后硫纳米微粒24.9297份，混合均匀后采用一维X射线小角度顶射辐照，一维X射线小角度顶射辐照的能量为7.9190MeV、剂量为55.9752kGy、照射时间为19.9475分钟，得到性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物；将2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物置于另一带搅拌釜式反应器中，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定温度18.9198℃，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，转速为10.938rpm，pH调整到4.89190之间，脱水19.9660分钟，备用；
第4步：将第3步得到的性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合均匀，加至质量浓度为20.9817ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷17.9197份中，并流加至第1步的带搅拌釜式反应器中，流加速度为155.940mL/min；启动带搅拌釜式反应器搅拌机，设定转速为24.9775rpm；搅拌4.89759分钟；再加入甲基琥珀酸乙烯7.9742份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，升温至54.9447℃，pH调整到4.89817之间，通入氢气通气量为9.9759m3/min，保温静置44.94分钟；再次启动带搅拌釜式反应器搅拌机，转速为19.9623rpm，加入间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯8.9195份，使其反应液的亲油性临界值为5.509264，并使得pH调整到4.89447之间，保温静置43.9722分钟；
第5步：启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为16.9426rpm，边搅拌边向带搅拌釜式反应器中加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯19.9442份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为4.980×102℃，保温43.9722分钟后，加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯26.9192份，进行氢酯基化反应10.9768分钟；之后加入16.9336ppm的α-溴代异丁酸叔丁酯49.9119份，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为94.980℃，pH调整至4.89759之间，压力为0.169630MPa，反应时间为0.499小时；之后降压至0MPa，降温至54.169447℃出料，即得到一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂。
其中所述硫纳米微粒的粒径为24.9766μm。
在应用中，所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂需要与挥发性稀释剂配合使用，一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与挥发性稀释剂配合质量比为1:445.9904；所述挥发性稀释剂为：聚氨酯-酰亚胺，所述挥发性稀释剂聚氨酯-酰亚胺为常见市售商品。
对照例
对照例采用市售某品牌的坯体增强剂进行陶瓷砖坯体增强试验。
实施例4
将实施例1～3和对照例所获得的坯体增强剂进行陶瓷砖坯体增强试验，其中坯体增强剂与挥发性稀释剂配合使用，坯体增强剂与挥发性稀释剂的质量比为1:445.904，所述挥发性稀释剂在实施例1中为二[5-氯代-3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-2-羟基苯磺酸基]-铬酸基乙醇胺钠盐、在实施例2中为聚氨酯-酰亚胺、在实施例3中为氯化聚醚树脂，处理结束后对未变形有效时间、稳固完好率、强度提升率、表面硬度比等参数指标进行分析。处理数据如表1所示。
从表1可见，本发明所述的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，其未变形有效时间、稳固完好率、强度提升率、表面硬度比均高于现有技术生产的产品。
此外，如图1～3所示，是本发明所述的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与对照例所进行的，随使用时间变化试验数据统计。图中看出，实施例1～3在吸水率、增强剂使用后稳定率、未变形比等技术指标，均大幅优于现有技术生产的产品。

Claims (7)

1.一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，其特征在于，由以下组分按重量份数配比组成：
去钙镁水225.158～450.766份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵17.409～59.979份，α-甲基四氢呋喃20.926～129.904份，对甲氧基-N-乙酰苯胺16.355～33.539份，对亚硝基二乙苯胺19.539～76.315份，1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌22.948～83.166份，2-氨基蒽醌19.213～42.639份，2-甲氧基苯甲醇16.783～61.31份，硫纳米微粒24.297～79.397份，3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷17.197～59.653份，甲基琥珀酸乙烯7.742～50.716份，间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯8.195～44.192份，6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯19.442～59.707份，O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯26.192～70.842份，质量浓度为16.336ppm～283.324ppm的α-溴代异丁酸叔丁酯49.119～103.493份。
2.根据权利要求1所述的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，其特征在于，由以下组分按重量份数配比组成：
去钙镁水226.158～449.766份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵18.409～58.979份，α-甲基四氢呋喃21.926～128.904份，对甲氧基-N-乙酰苯胺17.355～32.539份，对亚硝基二乙苯胺20.539～75.315份，1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌23.948～82.166份，2-氨基蒽醌20.213～41.639份，2-甲氧基苯甲醇17.783～60.31份，硫纳米微粒25.297～78.397份，3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷18.197～58.653份，甲基琥珀酸乙烯8.742～49.716份，间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯9.195～43.192份，6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯20.442～58.707份，O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯27.192～69.842份，质量浓度为17.336ppm～282.324ppm的α-溴代异丁酸叔丁酯50.119～102.493份。
3.根据权利要求1或2所述的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂，其特征在于，该增强剂的生产方法，按重量份计，包括如下步骤：
第1步：在带搅拌釜式反应器中，加入去钙镁水和脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸铵，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为18.759rpm～64.660rpm，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至33.441℃～34.260℃，加入α-甲基四氢呋喃搅拌均匀，进行氢酯基化反应10.768～21.605分钟，加入对甲氧基-N-乙酰苯胺，通入流量为9.38m3/min～50.551m3/min的氢气0.18～0.83小时；之后在带搅拌釜式反应器中加入对亚硝基二乙苯胺，再次启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使温度升至50.441℃～83.260℃，保温10.38～21.201分钟，加入1-氨基-2-苯氧基-4-羟基蒽醌，调整带搅拌釜式反应器中溶液的pH值为4.8198～8.929，保温10.38～250.201分钟；
第2步：另取硫纳米微粒，将硫纳米微粒在功率为5.50264KW～10.94201KW下超声波处理0.16～0.83小时，粉碎研磨，并通过405.308～505.982目筛网；将硫纳米微粒加入到另一个带搅拌釜式反应器中，加入质量浓度为20.817ppm～250.678ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷分散硫纳米微粒，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，使溶液温度在4.838×10℃～8.9260×10℃之间，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，并以4.8441×102rpm～8.9660×102rpm的速度搅拌，调整pH值在4.8264～8.9201之间，保温搅拌5.50×10-1～10.94×10-1小时；之后停止反应静置5.50×10～10.94×10分钟，去除杂质；将悬浮液加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯，调整pH值在1.38～2.551之间，形成沉淀物用去钙镁水洗脱，通过离心机在转速4.308×103rpm～9.982×103rpm下得到固形物，在2.678×102℃～3.660×102℃温度下干燥，研磨后过8.308×103～9.982×103目筛，备用；
第3步：另取2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和第2步处理后硫纳米微粒，混合均匀后采用一维X射线小角度顶射辐照，一维X射线小角度顶射辐照的能量为7.190MeV～35.916MeV、剂量为55.752kGy～95.114kGy、照射时间为19.475～44.240分钟，得到性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物；将2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合物置于另一带搅拌釜式反应器中，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定温度18.198℃～64.551℃，启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，转速为10.38rpm～405.264rpm，pH调整到4.8190～8.9916之间，脱水19.660～33.768分钟，备用；
第4步：将第3步得到的性状改变的2-氨基蒽醌、2-甲氧基苯甲醇和硫纳米微粒混合均匀，加至质量浓度为20.817ppm～250.678ppm的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯基甲烷中，并流加至第1步的带搅拌釜式反应器中，流加速度为155.40mL/min～883.773mL/min；启动带搅拌釜式反应器搅拌机，设定转速为24.775rpm～64.519rpm；搅拌4.8759～8.9916分钟；再加入甲基琥珀酸乙烯，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，升温至54.447℃～91.494℃，pH调整到4.8817～8.9678之间，通入氢气通气量为9.759m3/min～50.605m3/min，保温静置44.4～74.408分钟；再次启动带搅拌釜式反应器搅拌机，转速为19.623rpm～64.645rpm，加入间四亚甲基二甲苯二异氰酸酯，使其反应液的亲油性临界值为5.50264～10.94201，并使得pH调整到4.8447～8.9494之间，保温静置43.722～83.741分钟；
第5步：启动带搅拌釜式反应器中的搅拌机，设定转速为16.426rpm～83.668rpm，边搅拌边向带搅拌釜式反应器中加入6-氯苯并三氮唑-1,1,3,3-四甲基脲六氟磷酸酯，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为4.80×102℃～9.6×102℃，保温43.722～83.741分钟后，加入O-苯并三氮唑-N,N,N',N'-四甲基脲四氟硼酸酯，氢酯基化反应10.768～21.551分钟；之后加入α-溴代异丁酸叔丁酯，启动带搅拌釜式反应器中的加热器泵，设定带搅拌釜式反应器内的温度为94.80℃～150.6℃，pH调整至4.8759～8.9605之间，压力为0.16630MPa～0.17791MPa，反应时间为0.49～0.934小时；之后降压至0MPa，降温至54.16447℃～59.16678℃出料，即得到一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂。
4.根据权利要求3所述的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂的生产方法，其特征在于，所述硫纳米微粒的粒径为24.766μm～34.979μm。
5.根据权利要求1所述的一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂主要用于针对含有锰渣混合成分陶瓷砖生产中增强毛坯稳定性处理中的应用。
6.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述锰渣混合成分为铁锰渣混合、镍锰渣混合、铜锰渣混合中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的应用，其特征在于，所述一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与挥发性稀释剂配合使用，一种锰渣轻质陶瓷砖坯体增强剂与挥发性稀释剂配合质量比为1:445.904～885.539；所述挥发性稀释剂为：①二[5-氯代-3-[(4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1-苯基-1H-吡唑-4-基)偶氮]-2-羟基苯磺酸基]-铬酸基乙醇胺钠盐、②聚氨酯-酰亚胺、③氯化聚醚树脂三种中的一种，所述挥发性稀释剂为常见市售商品。
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