CN106032436B

CN106032436B - 一种乳化蜡组合物及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN106032436B
Application number: CN201510116622.5A
Authority: CN
Inventors: 宿仕富; 王晨栋; 胡伟庆; 刘清华; 严俊; 李金亮; 黄婉利; 罗望群; 高冰梅
Original assignee: CHINA PETROCHEMICAL REFINERY SALES Co Ltd; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: CHINA PETROCHEMICAL REFINERY SALES Co Ltd; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2015-03-17
Filing date: 2015-03-17
Publication date: 2018-11-02
Anticipated expiration: 2035-03-17
Also published as: CN106032436A

Abstract

本发明涉及一种乳化蜡组合物及其制备方法和应用。以该乳化蜡组合物的总量为基准，该乳化蜡组合物含有15‑50重量％的石蜡、0.1‑5重量％的微晶蜡、1‑6重量％的石蜡乳化剂和40‑80重量％的水。本发明提供的乳化蜡组合物具有平均粒径小、良好的存储稳定性以及将该乳化蜡组合物用作防水剂时所得产品的吸水厚度膨胀率小的优点。

Description

一种乳化蜡组合物及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种乳化蜡组合物及其制备方法以及所述乳化蜡组合物作为防水剂的应用。

背景技术

乳化蜡是石蜡借助乳化剂的定向吸附作用，在机械外力的作用下制成的一种含蜡含水的均匀流体。根据所使用的表面活性剂的类型可分为阳离子型乳化蜡、阴离子型乳化蜡、非离子型乳化蜡和两性离子型乳化蜡。

乳化石蜡的制备工艺相对简单，可以按照乳化剂(一般为表面活性剂)的加入方式分为四种：(1)剂在水中法，即将乳化剂直接溶于水中，激烈搅拌条件下将蜡加入水中；(2)剂在油中法，即将乳化剂溶于蜡中，然后将水加入混合物中得到W/O型乳液，继续加水乳液转相由W/O型转化为O/W型。所以此法也称作转相法。乳化剂溶解到油相得到的可溶化油在加水过程中先转变成层状液晶结构，再转变成表面活性剂连续相所包裹的油滴O/D凝胶状乳液结构，最后才转变成O/W型乳状液。由于在乳化过程中表面活性剂连续相形成D相结构把油滴分散溶解使它不能聚集变大，所以得到比较细微的乳状液。(3)初生皂法，即将脂肪酸溶于蜡中，将碱溶于水中，两相接触在界面上即有皂生成。(4)轮流加液法，即将水和蜡轮流加入乳化剂，每次只加少量。石蜡乳液常采用剂在水中法，但这种方法制得的乳液往往质量不稳定，而采用剂在油中法和初生皂法制得的乳化蜡稳定性一般会更好。

乳化蜡在使用过程中无需加热熔融或用溶剂溶解,其成膜均匀，覆盖性、光泽度、耐水性好，易于和其他物质的水溶液或乳状液复合使用，具有无毒、使用安全、经济、方便等优点，在板材、建材、建筑、轻工、橡胶、纺织、医药、农业、林业、造纸及炸药等行业得到广泛应用。

虽然国外许多板材生产企业都使用了乳化蜡产品，但在中国，乳化蜡在板材生产企业使用很少，主要原因是由于乳化蜡的稳定较差，稳定性不超过3个月、乳化蜡的平均粒径比较大；当用作防水剂时，用后2小时板材的吸水膨胀率比较大，一般大于10％。

发明内容

本发明的目的克服现有技术中的乳化蜡稳定性较差、平均粒径大以及应用时导致样品的吸水厚度膨胀率较大的缺陷提供一种乳化蜡组合物及其制备方法和应用。

为了实现上述目的，本发明提供一种乳化蜡组合物，其中，以该乳化蜡组合物的总量为基准，该乳化蜡组合物含有15-50重量％的石蜡、0.1-5重量％的微晶蜡、1-6重量％的石蜡乳化剂和40-80重量％的水。

本发明还提供一种上述乳化组合物的制备方法，该方法包括：将石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合，并在含或不含稳定剂的情况下进行加热，然后将所得混合物与水进行混合和乳化。

本发明还提供了上述乳化蜡组合物作为防水剂的应用。

本发明提供的乳化蜡组合物通过特定用量的特定组分的组成使得该乳化蜡组合物具有平均粒径小、良好的存储稳定性以及将该乳化蜡组合物用作防水剂所得产品的吸水厚度膨胀率小的优点。具体地，所述乳化蜡组合物的平均粒径为0.1-2μm，该乳化蜡组合物的存储稳定性大于6个月，当将所述乳化蜡组合物用于板材防水剂时，板材在2小时后的吸水厚度膨胀率小于6％，板材在24小时后的吸水厚度膨胀率小于9％，均远远低于国家标准GB/T11718-2009中要求的20％。

本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

附图是用来提供对本发明的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具体实施方式一起用于解释本发明，但并不构成对本发明的限制。在附图中：

图1是本发明提供的乳化蜡组合物制备方法的流程图。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

本发明提供一种乳化蜡组合物，以该乳化蜡组合物的总量为基准，该乳化蜡组合物含有15-50重量％的石蜡、0.1-5重量％的微晶蜡、1-6重量％的石蜡乳化剂和40-80重量％的水。

本发明提供的乳化蜡组合物通过特定用量的特定组分组成使得该乳化蜡组合物具有平均粒径小、良好的存储稳定性以及将该乳化蜡组合物用作防水剂时所得产品的吸水厚度膨胀率小的优点。为了使该乳化蜡组合物使用时具有更好的稳定性和防水效果，优选情况下，以该乳化蜡组合物的总量为基准，该乳化蜡组合物含有25-40重量％的石蜡、0.5-3重量％的微晶蜡、2-4重量％的石蜡乳化剂和55-70重量％的水。

根据本发明，所述石蜡可以选自GB/T254-2010标准中所包括的牌号为50号至70号的半精炼石蜡。优选情况下，所述石蜡为56号半精炼石蜡、58号半精炼石蜡、54号半精炼石蜡、60号半精炼石蜡和62号半精炼石蜡中的一种或多种。

根据本发明，所述微晶蜡可以选自SH/T0013-2008中的牌号为70号、75号、80号、85号和90号中的一种或多种的微晶蜡。优选情况下，所述微晶蜡为牌号为70号微晶蜡和/或75号微晶蜡。

根据本发明，所述石蜡乳化剂可以为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂、阳离子型乳化剂和两性型乳化剂中的一种或多种。为了使乳化蜡组合物具有更优良的性能，优选情况下，所述石蜡乳化剂为非离子型乳化剂和/或阳离子型乳化剂。

根据本发明，所述非离子型乳化剂为失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种或多种；所述阴离子型乳化剂为油酸钠、松香酸钠、月桂酸钠、十二烷基磺酸钠和硬脂酸钠中的一种或多种；所述阳离子型乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵和/或十二烷基三甲基氯化铵；所述两性乳化剂为十二烷基氨基丙酸、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱中的一种或多种。优选情况下，所述石蜡乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯和十二烷基三甲基氯化铵中的一种或多种。

根据本发明，为了防止乳化蜡组合物老化，优选情况下，所述组合物还含有稳定剂。以该乳化蜡组合物的总量为基准，所述稳定剂的含量可以为0.1-2重量％，优选为0.1-0.5重量％。

所述稳定剂是各种可以防止乳化蜡组合物老化的物质，所述稳定剂为亚磷酸酯类稳定剂、脂肪酸类稳定剂和环氧化合物类稳定剂中的一种或多种。所述亚磷酸酯类稳定剂可以选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(简称：抗氧剂168)、双(2,4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亚磷酸酯(简称：抗氧剂626)和双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(简称：抗氧剂PEP-36)中的一种或多种；所述脂肪酸类稳定剂可以选自硬脂酸和/或硬脂酸盐，所述硬脂酸盐可以选自硬脂酸钙、硬脂酸锌和硬脂酸镁中的一种或多种；所述环氧化合物类稳定剂可以选自1,2-环氧丙烷、1,2-环氧丁烷、环氧硬脂酸丁酯和环氧硬脂酸辛酯中的一种或多种。优选情况下，所述稳定剂为硬脂酸钙和/或环氧硬脂酸丁酯。

根据本发明，上述乳化蜡组合物的制备方法包括：将石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合，并在含或不含稳定剂的情况下进行加热，然后将所得混合物与水进行混合和乳化。

根据本发明，以100重量份的乳化蜡组合物为基准，所述石蜡的用量可以为15-50重量份，所述微晶蜡的用量可以为0.1-5重量份，所述石蜡乳化剂的用量可以为1-6重量份，所述水的用量可以为40-80重量份；优选情况下，以100重量份的乳化蜡组合物为基准，所述石蜡的用量为25-40重量份，所述微晶蜡的用量为0.5-3重量份，所述石蜡乳化剂的用量为2-4重量份，所述水的用量为55-70重量份。

优选情况下，将石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合，并在含稳定剂的情况下，进行加热，然后将所得混合物与水进行混合和乳化。以100重量份的乳化蜡组合物为基准，所述稳定剂的用量为0.1-2重量份，优选为0.1-0.5重量份。

所述混合可以在本领域中常用的装置中进行，例如化蜡装置。所述化蜡装置可以为原料罐和/或融化罐。

根据本发明，对微晶蜡、石蜡和石蜡乳化剂的加料顺序没有特别的限定，可以分别加入化蜡装置中，也可以同时加入化蜡装置中。优选情况下，将石蜡、微晶蜡和石蜡乳化剂同时加入化蜡装置中。

所述加热只要可以使石蜡、微晶蜡融化即可，所述加热的条件可以包括：加热的温度为90-130℃，优选为100-120℃。加热时间按照使石蜡和微晶蜡完全融化进行控制即可。

为了具有更好的乳化效果，优选温度为70-100℃更优选为80-95℃的水与石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合所得混合物进行混合和乳化。

所述水的温度可以通过本领域常用的加热方法进行加热至预定温度，例如，如图1所示，所述水可以通过在热水罐中加热至预定温度，再通过热水泵输送至乳化装置与所得混合物进行混合和乳化。

根据本发明，优选在搅拌的状态下向所得混合物中加入水进行乳化。

根据本发明，所述乳化的条件可以包括：乳化的时间为10-60min，乳化的温度为80-130℃，优选情况下，所述乳化的条件包括：乳化的时间为20-40min，乳化的温度为85-98℃。

所述乳化装置可以本领域中常用的各种乳化装置，例如乳化罐。

根据本发明，优选情况下，所述方法还包括将乳化后得到乳化蜡组合物通过成品泵输送到装成台或直接装入包装桶中。

根据本发明，为了使该乳化蜡组合物使用时具有更好的稳定性和防水效果，所述乳化蜡组合物的平均粒径优选为0.1-2μm。

此外，本发明还提供了一种上述乳化蜡组合物的制备方法。该方法包括：将乳化剂、石蜡和微晶蜡混合，并在含或不含稳定剂的情况下进行加热，然后将所得混合物与水进行混合和乳化。

优选情况下，将石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合，并在含稳定剂的情况下，进行加热，然后将所得混合物与水进行混合和乳化。

所述乳化剂、石蜡、微晶蜡和稳定剂的用量和种类与上文描述相同，在此不再赘述。

所述加热的条件与上文描述相同，在此不再赘述。

为了具有更好的乳化效果，优选温度为70-100℃更优选为80-95℃的水与石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合所得的混合物进行混合和乳化。

所述水的温度可以通过本领域常用的加热方法进行加热至预定温度，例如，如图1所示，所述水可以通过在热水罐中加热至预定温度，再通过热水泵输送至乳化装置与所得的混合物进行混合和乳化。

根据本发明，优选在搅拌的状态下向所得的混合物中加入水进行乳化。

所述乳化的条件与上文描述相同，在此不再赘述。

根据本发明，优选情况下，所述方法还包括将乳化后得到乳化蜡组合物通过成品泵输送到装车台或直接装入包装桶中。

如图1所示，根据本发明的一种优选实施方式，将石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡送入原料罐混合，在含稳定剂的情况下，进行加热融化，然后将所得的混合物送入乳化罐中，同时将经热水罐加热至70-100℃的热水通过热水泵送入乳化罐中，然后将所得混合物与热水在乳化罐中进行混合和乳化，得到乳化蜡组合物产品，再将得到乳化蜡组合物产品输送至成品罐，再用成品泵输送到装车台或直接装入包装桶中。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。

以下实施例中，

(1)乳化蜡组合物的固含量的测定方法为：GB1725-79。

(2)乳化蜡组合物的密度采用石油密度计(陕西普洛帝测控技术有限公司，型号SY-02)进行测定；

(3)乳化蜡组合物的平均粒径采用英国马尔文公司Mastersizer 2000型激光粒度分析仪测定。测试条件：温度25℃，湿度50％，无冷凝。

(4)贮存稳定性的测定方法为：室温下密封放置，观察是否破乳。

(5)吸水厚度膨胀率的测定标准为：GB/T17657-2009，样品板材的初始厚度为8mm。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的乳化蜡组合物及其制备方法。

按照重量份对原料进行称重，原料具体配方如下：56号半精炼石蜡(燕山石化产)25重量％、70号微晶蜡3.0重量％(荆门石化公司生产)、乳化剂(河南省道纯化工技术有限公司，AG-105阳离子型石蜡乳化剂，主要含有十二烷基三甲基氯化铵)2.0重量％、硬脂酸钙0.1重量％、水69.9重量％。

按照以上比例选取石蜡、微晶蜡、乳化剂和稳定剂，并将它们放入融化罐中进行加热，加热到110℃并保温至全部熔化后形成均匀混合物，将所得的混合物输送到乳化罐中，在搅拌下加入经热水罐加热至80℃的热水，在85℃下，恒温搅拌35分钟至混合物完全乳化，得到乳化蜡组合物，然后用泵将该乳化蜡组合物输送到成品罐，即得到乳化蜡组合物产品。对所得的乳化蜡产品进行分析，所得结果见表1。

对比例1

本对比例用于说明参比乳化蜡组合物及其制备方法。

按照实施例1的方法进行乳化蜡组合物的制备，所不同的是，原料具体配方如下：56号半精炼石蜡(燕山石化生产)25重量％、70号微晶蜡(荆门石化生产)3.0重量％、乳化剂(河南省道纯化工技术有限公司，AG105阳离子型石蜡乳化剂，主要含有十二烷基三甲基氯化铵)7重量％、硬脂酸钙0.1重量％、水64.9重量％。得到参比乳化蜡组合物产品。对所得的乳化蜡产品进行分析，所得结果见表1。

实施例2

本实施例用于说明参比乳化蜡组合物及其制备方法。

按照实施例1的方法制备乳化蜡组合物，所不同的是，原料具体配方如下：56号半精炼石蜡(燕山石化产)25重量％、70号微晶蜡3.0重量％(荆门石化公司生产)、乳化剂(江苏省海安石油化工厂，A-105非离子型石蜡乳化剂，主要成分为脂肪酸聚氧乙烯酯)2.0重量％、硬脂酸钙0.1重量％、水69.9重量％。得到乳化蜡组合物产品。对所得的乳化蜡产品进行分析，所得结果见表1。

对比例2

本对比例用于说明参比乳化蜡组合物及其制备方法。

按照实施例1的方法制备乳化蜡组合物，所不同的是，原料具体配方如下：56号半精炼石蜡(燕山石化生产)55重量％、70号微晶蜡(荆门石化生产)3重量％、乳化剂(河南省道纯化工技术有限公司，AG-105阳离子型石蜡乳化剂，主要含有十二烷基三甲基氯化铵)2重量％、硬脂酸钙稳定剂0.1重量％、水39.9重量％。得到参比乳化蜡组合物产品。对所得的参比乳化蜡产品进行分析，所得结果见表1。

对比例3

本对比例用于说明参比乳化蜡组合物及其制备方法。

按照实施例1的方法制备乳化蜡组合物，所不同的是，原料具体配方如下：56号半精炼石蜡(燕山石化产)25重量％、70号微晶蜡(荆门石化产)7重量％、乳化剂(河南省道纯化工技术有限公司，AG-105阳离子型石蜡乳化剂，主要含有十二烷基三甲基氯化铵)2重量％、硬脂酸钙稳定剂0.1重量％、水65.9重量％。得到参比乳化蜡组合物产品。对所得的参比乳化蜡产品进行分析，所得结果见表1。

实施例3

按照重量份对原料进行称重，原料具体配方如下：58号半精炼石蜡(燕山石化产)35重量％、70号微晶蜡2重量％，烷基酚聚氧乙烯醚OP-10乳化剂(上海凯必特化工有限公司)2.2重量％、失水山梨醇单油酸酯Span-80乳化剂(上海凯必特化工有限公司)1.8重量％，硬脂酸钙0.5重量％，水58.5重量％。

按照上述比例选取石蜡、微晶蜡、乳化剂和稳定剂，并将它们放入融化罐中进行加热，加热到105℃保温至全部熔化后形成均匀混合物，将所得的混合物输送到乳化罐中，在搅拌下加入经热水罐加热至90℃的热水，在95℃下，恒温搅拌40分钟至混合物完全乳化，得到乳化蜡组合物，然后用泵将该乳化蜡组合物输送到成品罐，即得到乳化蜡组合物产品。对所得的乳化蜡产品进行分析，所得结果见表1。

实施例4

按照重量份对原料进行称重，原料具体配方如下：54号半精炼石蜡(燕山石化生产)10重量％、58号半精炼石蜡(高桥石化生产)30重量％、70号微晶蜡(荆门石化生产)0.5重量％，乳化剂(河南省道纯化工技术有限公司，AG-105阳离子型石蜡乳化剂，主要含有十二烷基三甲基氯化铵)3重量％，硬脂酸钙0.3重量％，水56.2重量％。

按照上述比例选取石蜡、微晶蜡和乳化剂，并将它们放入融化罐中进行加热，加热到120℃保温至全部熔化，后形成均匀混合物，将所得的混合物输送到乳化罐中，在搅拌下加入经热水罐加热至95℃的热水，在98℃下，恒温搅拌20分钟至混合物完全乳化，即得到乳化蜡组合物产品。对所得的乳化蜡产品进行分析，所得结果见表1。

表1

从表1的结果可以看出，将实施例1和对比例1相比较，以乳化蜡组合物的总量为基准时，当石蜡乳化剂的用量大于6重量％，虽然可以实现乳化效果，但生产出的乳化蜡组合物的平均粒径比较大，当用所得的乳化蜡组合物作为板材的防水剂时，板材2小时的吸水厚度膨胀率比实施例1相应的吸水厚度膨胀率大，并且板材24小时的吸水厚度膨胀率大于9％，产品稳定性变差；将实施例1和对比例2相比较，当石蜡的用量大于50重量％时，乳化蜡组合物粒径变大，破乳；将实施例1和对比例3相比较，当微晶蜡的用量大于5重量％时，乳化蜡组合物粒径变大，板材24小时的吸水厚度膨胀率大于9％，产品稳定性变差。因此，本发明提供的乳化蜡组合物通过特定组分的特定用量使得该乳化蜡组合物平均粒径小、具有良好的存储稳定性以及将该乳化蜡组合物用作防水剂时样品24小时后的吸水厚度膨胀率小于9％，远远低于国家标准GB/T11718-2009中要求的20％。

以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims

1.一种乳化蜡组合物，其特征在于，以该乳化蜡组合物的总量为基准，该乳化蜡组合物含有15-50重量％的石蜡、0.1-5重量％的微晶蜡、1-6重量％的石蜡乳化剂和40-80重量％的水，所述乳化蜡组合物的平均粒径为0.1-2μm。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有稳定剂，以该乳化蜡组合物的总量为基准，所述稳定剂的含量为0.1-2重量％。

3.根据权利要求2所述的组合物，其中，所述稳定剂为亚磷酸酯类稳定剂、脂肪酸类稳定剂和环氧化合物类稳定剂中的一种或多种。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的组合物，其中，该组合物的制备过程包括：将石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合，并在含或不含稳定剂的情况下进行加热，然后将所得混合物与水进行混合和乳化。

5.根据权利要求1所述的组合物，其中，以该乳化蜡组合物的总量为基准，该乳化蜡组合物含有25-40重量％的石蜡、0.5-3重量％的微晶蜡、2-4重量％的石蜡乳化剂和55-70重量％的水。

6.根据权利要求1或5所述的组合物，其中，所述石蜡乳化剂为非离子型乳化剂、阴离子型乳化剂、阳离子型乳化剂和两性型乳化剂中的一种或多种。

7.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述石蜡乳化剂为非离子型乳化剂和/或阳离子型乳化剂。

8.根据权利要求6所述的组合物，其中，所述非离子型乳化剂为失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种或多种；所述阴离子型乳化剂为油酸钠、松香酸钠、月桂酸钠、十二烷基磺酸钠和硬脂酸钠中的一种或多种；所述阳离子型乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵和/或十二烷基三甲基氯化铵；所述两性型乳化剂为十二烷基氨基丙酸、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱中的一种或多种。

9.根据权利要求7所述的组合物，其中，所述非离子型乳化剂为失水山梨醇脂肪酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚和脂肪酸聚氧乙烯酯中的一种或多种；所述阴离子型乳化剂为油酸钠、松香酸钠、月桂酸钠、十二烷基磺酸钠和硬脂酸钠中的一种或多种；所述阳离子型乳化剂为十六烷基三甲基溴化铵和/或十二烷基三甲基氯化铵；所述两性型乳化剂为十二烷基氨基丙酸、十二烷基二甲基磺丙基甜菜碱和十二烷基乙氧基磺基甜菜碱中的一种或多种。

10.权利要求1-9中任意一项所述的乳化蜡组合物的制备方法，该方法包括：将石蜡乳化剂、石蜡和微晶蜡混合，并在含或不含稳定剂的情况下进行加热，然后将所得混合物与水进行混合和乳化。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述加热的条件包括：加热的温度为90-130℃。

12.根据权利要求10所述的方法，其中，所述水的温度为70-100℃。

13.根据权利要求10或12所述的方法，其中，所述乳化的条件包括：乳化的时间为10-60min，乳化的温度为80-130℃。

14.权利要求1-9中任意一项所述的乳化蜡组合物或根据权利要求10-13中任意一项所述的方法制备的乳化蜡组合物作为防水剂的应用。