CN106010536A - 一种利用微波辅助合成单分散稀土掺杂上转换荧光纳米晶的方法及其产物和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用微波辅助合成单分散稀土掺杂上转换荧光纳米晶的方法及其产物和应用。具体地，所述纳米晶材料具有式I所示组成，其中，X1和X2为掺杂的稀土元素，分别独立地选自下组：Yb、Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合；a＝0.1‑0.3，且b＝0.01‑0.05；并且所述纳米晶材料的粒径为8‑16nm。本发明还公开了所述纳米晶材料的制备方法和应用。由于采用特定的微波辅助合成方法，使得所得纳米晶材料兼具粒径小、单分散性高和荧光强度高的特点，从而可极大地促进上转换材料的推广应用。NaY1-a-bF4X1 aX2 b I。
Description
技术领域
本发明涉及材料领域，具体地涉及一种利用微波辅助合成单分散稀土掺杂上转换荧光纳米晶的方法及其产物和应用。
背景技术
光致上转换发光荧光材料是通过稀土离子掺杂特定基质材料实现的。稀土离子掺杂上转换荧光纳米材料由于具有激发光能量低、发射光谱窄、Stokes位移大、发光强度高、化学稳定性好以及低毒性等优异特性而受到广泛关注，在生物标记荧光成像分析、医学临床检测和显示技术方面具有非常好的应用前景。
目前，稀土掺杂上转换纳米材料的合成方法主要有水热法、高温有机溶剂热法、溶胶凝胶法和络合沉淀法等。但是，现有合成方法均不同程度地存在反应时间长、效率低、荧光强度弱、产物粒径不均一和反应条件苛刻等缺点，其中，产物粒径不均一、荧光强度弱成为该材料在生物标记和成像分析中的限制因素。
微波加热属于体相加热，其直接作用于参与反应的极性分子和离子或溶剂，由于加热均匀、快速，可有效避免传统加热中的温度不均匀；同时由于其加热快速可控，故可有效将结晶与生长过程严格分开，从而得到高单分散性的纳米颗粒，所得产物具有高度均一性。微波加热反应具有速度快、时间短且在密闭体系中进行的特点，是一种非常环保、高效的制备纳米晶材料的方法，并且其可根据反应体系中分子的极性不同，相应选择性加热反应分子以控制不同反应体系的进行。
基于此，本发明提供了一种微波法合成具有高单分散性、小粒径、强荧光的稀土掺杂NaYF4纳米材料及其应用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种微波法合成具有高单分散性、小粒径、强荧光的稀土掺杂NaYF4纳米材料及其应用。
本发明的第一方面，提供了一种稀土掺杂的NaYF4纳米晶材料，所述纳米晶材料具有式I所示组成：
NaY1-a-bF4X1 aX2 b I
其中，X1和X2为掺杂的稀土元素，分别独立地选自下组：Yb、Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合；
a＝0.1-0.3，且b＝0.01-0.05；
并且所述纳米晶材料的粒径为8-16nm。
在另一优选例中，X1为Yb；和/或
X2选自下组：Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合。
在另一优选例中，a＝0.13-0.25，较佳地0.15-0.23。
在另一优选例中，b＝0.01-0.03。
在另一优选例中，所述纳米晶材料的粒径为9-15.6nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料的粒径为10-15.6nm，较佳地10.5-15.6nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料的粒径为10-12nm，较佳地10.4-11.4nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料的粒径为13-16nm，较佳地13.5-15.7nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料粒径均一。
在另一优选例中，所述“粒径均一”是指：所述纳米晶材料中任一颗粒的粒径与所述纳米晶材料的平均粒径的比值为0.7-1.3，较佳地0.8-1.2，更佳地0.9-1.1。
在另一优选例中，所述纳米晶材料具有α-NaYF4立方晶系结构。
在另一优选例中，所述纳米晶材料具有选自下组的一个或多个特征：
1)所述纳米晶材料在激发波长为850-1200nm(较佳地950-985nm)的波长激发下具有上转换荧光发射；
2)所述纳米晶材料除具有典型的上转换荧光特性外，在紫外光(≤420nm)激发下具有斯托克斯荧光发射，和电子束激发下具有阴极射线荧光发射。
在本发明中第二方面，提供了一种本发明第一方面所述纳米晶材料的制备方法，包括如下步骤：
1)提供第一混合溶液，所述第一混合溶液包含溶剂和溶于其中的钠盐、钇盐和稀土元素的盐；
2)对所述第一混合溶液循环进行抽真空、充保护气体操作，得到第二混合溶液；
3)密封所述第二混合溶液，微波加热处理，得到第三混合溶液；
4)任选地对装载所述第三混合溶液的容器采用高速流动空气进行快速降温至室温；
5)在前述步骤所得混合溶液中添加过量的沉淀剂，沉淀所得即为本发明第一方面所述纳米晶材料。
在另一优选例中，所述溶剂选自下组：油酸、烯烃、或其组合。
在另一优选例中，所述溶剂为油酸和烯烃的混合物，优选地所述溶剂中油酸和烯烃的体积比为1-3：3-1。
在另一优选例中，所述钠盐选自下组：乙酸盐、卤代乙酸盐、卤化盐、或其组合。
在另一优选例中，所述钇盐选自下组：乙酸盐、卤代乙酸盐、卤化盐、或其组合。
在另一优选例中，所述稀土元素的盐选自下组：乙酸盐、卤代乙酸盐、卤化盐、或其组合。
在另一优选例中，所述卤代乙酸盐优选为三氟乙酸盐。
在另一优选例中，形成所述稀土元素的盐的稀土元素选自下组：Yb、Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合。
在另一优选例中，在步骤2)之前包括步骤：加热所述第一混合溶液至80-160℃，优选地100-140℃。
在另一优选例中，所述第一混合溶液中，所述钠盐、所述钇盐和所述稀土元素的盐的摩尔比为1：1-a-b：a+b，a和b的取值范围如本发明第一方面所限定。
在另一优选例中，所述第一混合溶液中，所述钠盐的浓度为1-4mg/mL，较佳地2-2.5mg/mL。
在另一优选例中，步骤2)所述循环的循环次数为1-5次，较佳地2-3次。
在另一优选例中，所述保护气体选自下组：氮气、惰性气体、或其组合。
在另一优选例中，步骤2)的目的在于除去所述第一混合溶液中的水和/或氧以及其它低沸点杂质。
在另一优选例中，步骤3)所述微波加热处理的处理温度为250-350℃；和/或
步骤3)所述微波加热处理的处理时间为0.1-10min；和/或
步骤3)所述微波加热处理的处理功率为300-500W。
在另一优选例中，步骤3)所述微波加热处理的处理温度为280-330℃。
在另一优选例中，步骤3)所述微波加热处理的处理时间为1-6min。
在另一优选例中，步骤3)所述微波加热处理的处理功率为350-450W。
在另一优选例中，所述沉淀剂选自下组：乙醇、甲醇、正丁醇、己醇、或其组合。
在另一优选例中，在步骤5)之后还任选地包括如下循环步骤以制备本发明第一方面所述述纳米晶材料：
5-1)离心前述步骤所得产物，留沉淀物；
5-2)使用所述沉淀剂再次沉淀前述步骤所得沉淀物。
在另一优选例中，所述循环的次数为1-5次，优选为2-3次。
在本发明的第三方面，提供了一种本发明第一方面所述纳米晶材料的用途，用于制备选自下组的物质：特异性标记探针、荧光成像造影剂、激光材料、红外探测器件、发光器件、光电器件。
在本发明的第四方面，提供了一种制品，所述制品包含本发明第一方面所述纳米晶材料或由本发明第一方面所述纳米晶材料制成。
在另一优选例中，所述制品选自下组：特异性标记探针、荧光成像造影剂、激光材料、红外探测器件、发光器件、光电器件。
应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。
附图说明
图1为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02的XRD图谱。
图2为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02的TEM图。
图3为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02在975nm光下激发所得图片。
图4为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02样品在激发波长为975nm下的上转换荧光发射谱。
图5为实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02的透射电镜图。
图6为实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02在975nm光激发下所得图片。
图7为实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02样品在975nm光激发下的上转换荧光发射谱。
具体实施方式
本发明人经过长期而深入的研究，通过采用微波加热法意外地制备得到一种单分散性高、粒径小且荧光强度高的稀土掺杂NaYF4纳米晶材料。在此基础上，发明人完成了本发明。
术语
如本文所用，术语“稀土掺杂的NaYF4纳米晶材料”或者“纳米晶材料”可互换使用。
纳米晶材料
本发明提供了一种稀土掺杂的NaYF4纳米晶材料，所述纳米晶材料具有式I所示组成：
NaY1-a-bF4X1 aX2 b I
其中，X1和X2为掺杂的稀土元素，分别独立地选自包括(但并不限于)下组的元素：Yb、Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合；
a＝0.1-0.3，且b＝0.01-0.05；
并且所述纳米晶材料的粒径为8-16nm。
典型地，X1为Yb；和/或
X2选自包括(但并不限于)下组的元素：Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合。
在另一优选例中，a＝0.13-0.25，较佳地0.15-0.23。
在另一优选例中，b＝0.01-0.03。
典型地，所述纳米晶材料的粒径为9-15.6nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料的粒径为10-15.6nm，较佳地10.5-15.6nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料的粒径为10-12nm，较佳地10.4-11.4nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料的粒径为13-16nm，较佳地13.5-15.7nm。
在另一优选例中，所述纳米晶材料粒径均一。
在另一优选例中，所述“粒径均一”是指：所述纳米晶材料中任一颗粒的粒径与所述纳米晶材料的平均粒径的比值为0.7-1.3，较佳地0.8-1.2，更佳地0.9-1.1。
通常，所述纳米晶材料具有α-NaYF4立方晶系结构。
在本发明中，所述纳米晶材料具有选自下组的一个或多个特征：
1)所述纳米晶材料在激发波长为850-1200nm(较佳地950-985nm)的波长激发下具有上转换荧光发射；
2)所述纳米晶材料除具有典型的上转换荧光特性外，在紫外光(≤420nm)激发下具有斯托克斯荧光发射，和在电子束激发下具有阴极射线荧光发射。
在本发明中，所述纳米晶材料具有非常高的单分散性，因此其中纳米颗粒的基本物理化学以及发光属性具有更好的均一性，这可以大大提高荧光标记探针制备的重现性和探针荧光检出的准确性和灵敏度；在显示技术中，使发光亮度具有更好的均匀性；在激光、红外检测以及光电器件中使所得产品具有更稳定的器件性能表现。
制备方法
本发明还提供了一种所述纳米晶材料的制备方法，包括如下步骤：
1)提供第一混合溶液，所述第一混合溶液包含溶剂和溶于其中的钠盐、钇盐和稀土元素的盐；
2)对所述第一混合溶液循环进行抽真空、充保护气体操作，得到第二混合溶液；
3)密封所述第二混合溶液，微波加热处理，得到第三混合溶液；
4)任选地对装载所述第三混合溶液的容器采用高速流动空气进行快速降温至室温；
5)在前述步骤所得混合溶液中添加过量的沉淀剂，沉淀所得即为所述纳米晶材料。
在另一优选例中，所述溶剂包括(但并不限于)：油酸、烯烃、或其组合。
在另一优选例中，所述溶剂为油酸和烯烃的混合物，优选地所述溶剂中油酸和烯烃的体积比为1-3：3-1。
在另一优选例中，所述钠盐包括(但并不限于)：乙酸盐、卤代乙酸盐、卤化盐、或其组合。
在另一优选例中，所述钇盐包括(但并不限于)：乙酸盐、卤代乙酸盐、卤化盐、或其组合。
在另一优选例中，所述稀土元素的盐包括(但并不限于)：乙酸盐、卤代乙酸盐、卤化盐、或其组合。
在另一优选例中，所述卤代乙酸盐优选为三氟乙酸盐。
在另一优选例中，形成所述稀土元素的盐的稀土元素包括(但并不限于)：Yb、Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合。
在另一优选例中，在步骤2)之前包括步骤：加热所述第一混合溶液至80-160℃，优选地100-140℃。
优选地，所述第一混合溶液中，所述钠盐、所述钇盐和所述稀土元素的盐的摩尔比为1：1-a-b：a+b，a和b的取值范围如上文所限定。
在另一优选例中，所述第一混合溶液中，所述钠盐的浓度为1-4mg/mL，较佳地2-2.5mg/mL。
在另一优选例中，步骤2)所述循环的循环次数为1-5次，较佳地2-3次。
在另一优选例中，所述保护气体包括(但并不限于)：氮气、惰性气体、或其组合。
在另一优选例中，步骤2)的目的在于除去所述第一混合溶液中的水和/或氧以及其它低沸点杂质。
在本发明中，步骤3)所述微波加热处理的处理温度为250-350℃；和/或
步骤3)所述微波加热处理的处理时间为0.1-10min；和/或
步骤3)所述微波加热处理的处理功率为300-500W。
在另一优选例中，步骤3)所述微波加热处理的处理温度为280-330℃。
在另一优选例中，步骤3)所述微波加热处理的处理时间为1-6min。
在另一优选例中，步骤3)所述微波加热处理的处理功率为350-450W。
在另一优选例中，所述沉淀剂包括(但并不限于)：乙醇、甲醇、正丁醇、己醇、或其组合。
在另一优选例中，在步骤5)之后还任选地包括如下循环步骤以制备所述述纳米晶材料：
5-1)离心前述步骤所得产物，留沉淀物；
5-2)使用所述沉淀剂再次沉淀前述步骤所得沉淀物。
在另一优选例中，所述循环的次数为1-5次，优选为2-3次。
典型地，所述纳米晶材料的制备方法如下：
1)称取确定摩尔比的三氟乙酸钠(Na-TFA)、三氟乙酸钇(Y-TFA)、三氟乙酸镱(Yb-TFA)和三氟乙酸铒(Er-TFA)或三氟乙酸铥(Tm-TFA)粉末，加入到盛有一定量1:1的油酸：十八烯(OA：ODE)混合溶剂的反应瓶中，连续搅拌，加热到120℃，直至加入的所有的反应物全部溶解，形成透明均一的溶液；
2)对反应体系进行多次抽真空、充惰性气体操作，以去除水氧等杂质；
3)将2)所得反应溶液转移至微波反应器的石英反应器内，密封，微波加热至290℃，反应一定时间；
4)反应停止后，通过高速气流对反应体系降温至室温，取出反应容器，加入过量的乙醇促进纳米颗粒沉降，离心去除上清液，再次加入过量乙醇清洗，重复离心-清洗步骤2-3次，得到沉淀产物；
5)最后加入低极性溶剂，溶解稀土掺杂上转换纳米晶，得到分散均一的纳米晶胶体溶液用于后续检测。
应用
本发明还提供了一种所述纳米晶材料的用途，用于制备包括(但并不限于)下组的物质：特异性标记探针、荧光成像造影剂、激光材料、红外探测器件、发光器件、光电器件。
本发明还提供了一种制品，所述制品包含所述纳米晶材料或由所述纳米晶材料制成。
在另一优选例中，所述制品包括(但并不限于)：特异性标记探针、荧光成像造影剂、激光材料、红外探测器件、发光器件、光电器件。
与现有技术相比，本发明具有以下主要优点：
(1)所述纳米晶材料具有粒径小且均一、粒径单分散性高、发光强度高的特点；
(2)所述纳米晶材料单一颗粒的物理、化学和发光特性具有更高的重现性和均一性，利于提高标记成像中的检测灵敏度，以及激光、探测、光电等器件中的器件稳定性；
(3)所述纳米晶材料的制备方法具有反应快速高效(仅需数秒或数分钟)、重复性好、绿色环保、易于工业化推广的特点；
(4)通过调控所述制备方法中反应条件(如反应物比例、反应物浓度、反应温度、反应溶剂等)可以得到不同形状尺寸、不同发光强度的纳米晶材料，从而满足不同的需求；
(5)微波加热直接作用于反应分子，加热效率高，具有节能的优点。
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件或按照制造厂商所建议的条件。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
除非另行定义，文中所使用的所有专业与科学用语与本领域熟练人员所熟悉的意义相同。此外，任何与所记载内容相似或均等的方法及材料皆可应用于本发明方法中。文中所述的较佳实施方法与材料仅作示范之用。
实施例1
合成NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02的方法如下：
a)称取80mg三氟乙酸钠(Na-TFA)(粉末)、180mg三氟乙酸钇(Y-TFA)(粉末)、42mg三氟乙酸镱(Yb-TFA)(粉末)、4mg三氟乙酸铒(Er-TFA)(粉末)，加入到盛有10mL 1:1的油酸：十八烯(OA：ODE)的反应瓶中，搅拌加热到110℃，直至所加入的反应物全部溶解，形成透明均一的溶液(约10ml)；
b)对反应溶液进行数次抽真空、充氮气操作，以去除水氧等杂质(所得产物约9ml)；
c)将上述反应液转移至微波反应器的石英反应容器内，密封，微波加热至280℃，维持反应3min；
d)待反应停止后，采用高速流动空气对反应容器及溶液进行降温至室温，取出反应容器，加入过量的乙醇促使纳米颗粒聚集沉淀，静置后离心，去除上清液，再次加入过量乙醇清洗并离心收集沉淀，重复沉淀和离心步骤2-3次；
e)往上述步骤d)所得沉淀产物中加入氯仿(或甲苯)，溶解得到稀土掺杂上转换纳米晶颗粒NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02的分散均一溶液。
图1为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02的XRD图谱。
从图1可以看出：实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02具有α-NaYF4立方晶系结构。
图2为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02的TEM图。
基于图2，随机统计100个晶粒的粒径，可得实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02的平均大小约为10.9nm，标准偏差为0.47nm。
图3为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02在975nm光下激发所得图片。
从图3可以看出：实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02在975nm光下激发后该纳米晶呈现为绿色荧光。进一步地，结合图3可知：实施例1所得纳米晶的上转换荧光发射峰在520～560nm和640～680nm。
图4为实施例1所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Er3+ 0.02样品在激发波长为975nm下的上转换荧光发射谱。
从图4可以看出：样品具有Er离子典型的上转换荧光发射峰，峰位主要位于520～560nm和640～680nm，具有高的荧光强度和窄的半峰宽。
实施例2
合成NaY0.78F4:Yb3+ 0.2,Tm3+ 0.02的方法如下：
a)称取80mg三氟乙酸钠(Na-TFA)(粉末)、180mg三氟乙酸钇(Y-TFA)(粉末)、42mg三氟乙酸镱(Yb-TFA)(粉末)、4mg三氟乙酸铥(Tm-TFA)粉末，加入到盛有10mL 1:1的油酸：十八烯(OA：ODE)的反应瓶中，搅拌加热到110℃，直至所加入的反应物全部溶解，形成透明均一的溶液；
b)对反应溶液进行数次抽真空、充氮气操作，去除水氧等杂质；
c)将上述反应液转移至微波反应器的石英反应容器内，密封，微波加热至280℃，维持反应3min；
d)待反应停止后，采用高速流动空气对反应容器及溶液进行降温至室温，取出反应容器，加入过量的乙醇促使纳米颗粒聚集沉淀，静置后离心，去除上清液，再次加入过量乙醇清洗并离心收集沉淀，重复沉淀和离心步骤2-3次；
e)往上述步骤d)所得沉淀产物中加入氯仿(或甲苯)，溶解得到稀土掺杂上转换纳米晶颗粒NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02的分散均一溶液。
图5为实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02的透射电镜图。
从图5可以看出：实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02为立方体形，随机统计100颗粒子，得到实施例2所得纳米晶的边长平均值为14.6nm(标准偏差为0.99nm)，表明其具有非常好的均一性。
图6为实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02在975nm光激发下所得图片。
结合图6可知：实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02在975nm光激发下的上转换荧光发射主要在480nm和760-840nm之间，由于红外光肉眼不可见，所以样品荧光呈现紫色。
图7为实施例2所得纳米晶NaY0.8F4:Yb3+ 0.18,Tm3+ 0.02样品在975nm光激发下的上转换荧光发射谱。
从图7可以看出：产物具有Tm离子典型的上转换荧光发射峰，峰位主要位于480nm和760-840nm之间，具有高的上转换荧光强度和窄的半峰宽。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明的上述讲授内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
Claims (10)
1.一种稀土掺杂的NaYF4纳米晶材料，其特征在于，所述纳米晶材料具有式I所示组成：
NaY1-a-bF4X1 aX2 b I
其中，X1和X2为掺杂的稀土元素，分别独立地选自下组：Yb、Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合；
a＝0.1-0.3，且b＝0.01-0.05；
并且所述纳米晶材料的粒径为8-16nm。
2.如权利要求1所述纳米晶材料，其特征在于，X1为Yb；和/或
X2选自下组：Er、Tm、Ho、Eu、Gd、Dy、或其组合。
3.如权利要求1所述纳米晶材料，其特征在于，所述纳米晶材料的粒径为9-15.6nm。
4.如权利要求1所述纳米晶材料，其特征在于，所述纳米晶材料具有α-NaYF4立方晶系结构。
5.如权利要求1所述纳米晶材料，其特征在于，所述纳米晶材料具有选自下组的一个或多个特征：
1)所述纳米晶材料在激发波长为850-1200nm(较佳地950-985nm)的波长激发下具有上转换荧光发射；
2)所述纳米晶材料除具有典型的上转换荧光特性外，在紫外光(≤420nm)激发下具有斯托克斯荧光发射，和在电子束激发下具有阴极射线荧光发射。
6.一种权利要求1所述纳米晶材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
1)提供第一混合溶液，所述第一混合溶液包含溶剂和溶于其中的钠盐、钇盐和稀土元素的盐；
2)对所述第一混合溶液循环进行抽真空、充保护气体操作，得到第二混合溶液；
3)密封所述第二混合溶液，微波加热处理，得到第三混合溶液；
4)任选地对装载所述第三混合溶液的容器采用高速流动空气进行快速降温至室温；
5)在前述步骤所得混合溶液中添加过量的沉淀剂，沉淀所得即为权利要求1所述纳米晶材料。
7.如权利要求6所述方法，其特征在于，所述第一混合溶液中，所述钠盐、所述钇盐和所述稀土元素的盐的摩尔比为1：1-a-b：a+b，a和b的取值范围如权利要求1所限定。
8.如权利要求6所述方法，其特征在于，步骤3)所述微波加热处理的处理温度为250-350℃；和/或
步骤3)所述微波加热处理的处理时间为0.1-10min；和/或
步骤3)所述微波加热处理的处理功率为300-500W。
9.一种权利要求1所述纳米晶材料的用途，其特征在于，用于制备选自下组的物质：特异性标记探针、荧光成像造影剂、激光材料、红外探测器件、发光器件、光电器件。
10.一种制品，其特征在于，所述制品包含权利要求1所述纳米晶材料或由权利要求1所述纳米晶材料制成。
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| CN114752385A (zh) * | 2022-04-26 | 2022-07-15 | 西安邮电大学 | 一种Gd3+掺杂微米晶体材料及其制备方法和应用 |
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|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20161012 |
|
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |