CN105968302B - 用于超低温lng储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料及其制备方法 - Google Patents

用于超低温lng储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料及其制备方法，主要解决现有技术中存在的导热系数高和尺寸稳定性低的问题。本发明通过采用一种用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料，由组分A和组分B组成，组分A与组分B以重量百分比计按1:1～1.1。其中组分A包括聚醚多元醇1，密胺多元醇，聚醚多元醇2，聚酯多元醇，泡沫稳定剂，催化剂，阻燃剂，物理发泡剂，水和选自色浆、抗氧剂或分散剂中至少一种的助剂组成；组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯及其制备方法的技术方案较好地解决了上述问题，可用于超低温LNG储罐中。

Description

用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料及其制备 方法
技术领域
本发明属于一种聚氨酯喷涂组合料及其制备方法，特别是关于一种用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料及其制备方法。
背景技术
能源的消费和生产是人类经济和社会发展的重要依托。随着全球范围内燃料资源的日益短缺，新型可替代清洁能源的开发使用已经成为人们的迫切需求。天然气由于价格低廉、绿色环保、使用便捷而成为煤、石油等传统能源的理想替代品。
LNG液化天然气(Liquefied Natural Gas)，是目前全球增长速度最快的一种优质清洁燃料。它是由低污染天然气经过脱酸、脱水处理，通过低温工艺冷冻液化而成低温(-162℃)的液体混合物，具有储存、运输效率高，杂志含量少，燃烧清洁高效、经济效益好等优点。世界主要经济体对LNG的需求正不断增加，据日本《能源经济》估计，在未来30年内，世界对LNG的需求将增加2-3倍，中国对LNG的需求将达到现有需求的4倍多。
作为一种超低温的液态气体，LNG给它的运输和储存带来了很大的问题。通常，LNG的运输通过大型轮船的海上运输完成，这就需要建造相应的输出和接受终端，以及运输船只(LNG船)。国际海事组织规定，LNG船的液货舱必须配置绝热层。绝热层的绝热性能是船舶运营安全性和经济性的核心技术之一。液货舱绝热层既能减少外界热量传入舱内，从而减少液体蒸发，又能防止LNG泄露对船体构件造成低温破坏。因此，LNG船的绝热层必须选用优良的绝热材料。一般，该材料应满足以下要求：(1)较小的导热系数；(2)良好的抗吸水吸湿性；(3)良好的抗水蒸气渗透性；(4)较小的低温热膨胀系数；(5)良好的阻燃性。除此之外，绝热材料还应满足化学性能稳定，机械强度高，价格便宜及施工方便等要求。
LNG船通常使用的绝热材料主要有聚氨酯泡沫、膨胀珍珠岩、泡沫玻璃、聚苯乙烯泡沫、聚氯乙烯泡沫、酚醛泡沫等。各种绝热材料各有优点，从发展方向上来看，增强泡 沫塑料将成为今后LNG船储罐保冷绝热的主要材料，尤其是硬质聚氨酯泡沫更成为重中之重。聚氨酯泡沫塑料作为一种具有优良物理性能、耐化学性能，以及极低导热系数的绝热保温材料，现已经在低温保冷领域得到广泛的应用。同时由于其密度大小以及软硬程度的可控性，加上成型施工方面的便捷性，使其他塑料品种无法与之相比。
CN103709355用于超低温LNG储罐储保冷的改性聚氨酯喷涂组合料及其制备方法，解决了聚氨酯泡沫在低温下的尺寸稳定性的问题，但是在其实验条件下无法实现优异的尺寸稳定性和较低的导热系数，无法保证长期安全稳定的使用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是提供一种新的用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料，该组合料用于超低温LNG储罐储保冷具有优异的的尺寸稳定性和较低的导热系数。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料的制备方法。
为解决上述技术问题之一，本发明提供的技术方案如下：一种用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料，由组分A和组分B组成，组分A与组分B的重量比为1：1～1.1，其中：组分A以重量百分比计包括：聚醚多元醇Ⅰ：10～20％，密胺多元醇：20～30％，聚醚多元醇Ⅱ：8～15％，聚酯多元醇：10～20％，泡沫稳定剂：1～3％，催化剂：2～4％，阻燃剂：15～22％，物理发泡剂：10～20％，水：0.5～1.5％，助剂：0.1～1％；其中组分A中：聚醚多元醇Ⅰ为4～5.5官能度，数均分子量为250～450的聚醚多元醇；聚醚多元醇Ⅱ为2～3官能度，数均分子量为800～1200的聚醚多元醇；密胺多元醇官能度为3～3.5，羟值为200～220mgKOH/g，粘度为5000～7000mpa.s，水分质量百分含量≤0.3％；聚酯多元醇为2～3官能度，羟值为240～400的聚酯多元醇；泡沫稳定剂为非水解硅碳类表面活性剂、聚硅氧烷型表面活性剂中的至少一种；物理发泡剂为氟化烷烃；催化剂为胺类催化剂或金属催化剂的至少一种；阻燃剂为磷酸酯类催化剂；助剂选自色浆、抗氧剂或分散剂中至少一种；组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯。
上述技术方案中，优选地，物理发泡剂为一氟二氯乙烷(141B)、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二氟乙烷、七氟丙烷中至少一种；色浆为TEGOCOLOR的Black HI和Blue2中的一种；抗氧剂为抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂1035中的一种或多种；分散剂为OMG Borchers公司的Gen0451和Ger0851中的一种或多种。
上述技术方案中，优选地，所述催化剂为乙酸钾、异辛酸钾、三乙烯二胺、二月桂酸二丁基锡、N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、三-3-二甲基氨基丙胺、五甲基二乙三胺、五甲基二丙三胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、2,4,6-三(二甲基氨基乙基)苯酚及其混合物中的至少三种。
上述技术方案中，优选地，阻燃剂为三(2～氯乙基)磷酸酯、三(2～氯异丙基)磷酸酯(TCPP)、三(1,3～二氯异丙基)磷酸酯、乙基磷酸二乙酯(DEEP)：磷酸三乙酯(TEP)、丙基磷酸二甲酯(DMPP)中的至少一种。
为解决上述技术问题之二，本发明提供的技术方案如下：一种用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按以下组分重量百分比准备原料：
组分A以重量百分比计包括：聚醚多元醇Ⅰ：10～20％，密胺多元醇：20～30％，聚醚多元醇Ⅱ：8～15％，聚酯多元醇：10～20％，泡沫稳定剂：1～3％，催化剂：2～4％，阻燃剂：15～22％，物理发泡剂：10～20％，水：0.5～1.5％，助剂：0.1～1％；其中组分A中：聚醚多元醇Ⅰ为4～5.5官能度，数均分子量为250～450的聚醚多元醇；聚醚多元醇Ⅱ为2～3官能度，数均分子量为800～1200的聚醚多元醇；密胺多元醇官能度为3～3.5，羟值为200～220mgKOH/g，粘度为5000～7000mpa.s，水分质量百分含量≤0.3％；聚酯多元醇为2～3官能度，羟值为240～400的聚酯多元醇；泡沫稳定剂为非水解硅碳类表面活性剂、聚硅氧烷型表面活性剂中的至少一种；物理发泡剂为氟化烷烃；催化剂为胺类催化剂或金属催化剂的至少一种；阻燃剂为磷酸酯类催化剂；助剂为色浆、抗氧剂或分散剂的至少一种；按重量百分比例要求准备组分B原料，组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯；组分A与组分B的重量比为1：1～1.1；
(2)制备组分A:按照步骤(1)中组分及重量比，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1～1.5小时，充分混合；
(3)将组分A与组分B通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫成型熟化，制得产品。
上述技术方案中，优选地，物理发泡剂为一氟二氯乙烷(141B)、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二氟乙烷、七氟丙烷中至少一种；色浆为TEGOCOLOR的Black HI和Blue2中的一种；抗氧剂为抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂1035中的一种或多种；分散剂为OMG Borchers公司的Gen0451和Ger0851中的一种或多种。
上述技术方案中，优选地，所述催化剂为乙酸钾、异辛酸钾、三乙烯二胺、二月桂酸二丁基锡、N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、三-3-二甲基氨基丙胺、五甲基二乙三胺、五甲基二丙三胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、2,4,6-三(二甲基氨基乙基)苯酚及其混合物中的至少三种。
上述技术方案中，优选地，阻燃剂为三(2-氯乙基)磷酸酯、三(2-氯异丙基)磷酸酯(TCPP)、三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯、乙基磷酸二乙酯(DEEP)：磷酸三乙酯(TEP)、丙基磷酸二甲酯(DMPP)中的至少一种。
上述技术方案中，优选地，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。
本发明中，组分A采用了密胺多元醇三聚氰胺基聚醚多元醇为江苏长能节能新材料有限公司自主研发生产，该密胺多元醇具有优异的尺寸稳定性及良好的阻燃性能，从而取得了较好的技术效果。本发明的技术方案中聚氨酯喷涂组合料，用于超低温LNG储罐储保冷用，使用该组合料制备的聚氨酯泡沫具有优异的尺寸稳定性，较低的导热系数，取得了较好的技术效果。
下面通过实施例对本发明作进一步的阐述，但不仅限于本实施例。
具体实施方式
实施例1
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：GR403(上海高桥[1]，官能度为4，数均分子量为300)、15kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、10kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘[2]，官能度为2.5，羟值为315)、15kg，非水解硅碳类表面活性剂：B8545(赢创[3])、1kg,催化剂五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1kg,0.8kg,1kg,0.2kg阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：三(2-氯异丙基)磷酸酯(TCPP)(江苏雅克[4])、12.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色浆：(宝美施[5])、0.2kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定 剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯PM200：110kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.1，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表1。
实施例2
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(国都化工，官能度为4，数均分子量为500)、15kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、10kg，特制密胺多元醇：EDS5083(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度为2.5，羟值为315)、15kg，非水解硅碳类表面活性剂：B8545(赢创)、1kg,催化剂五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1kg,0.8kg,1kg,0.2kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：TCPP(江苏雅克)、12.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色浆：0.2kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯PM200：110kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.1，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表1。
实施例3
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：GR403(上海高桥，官能度为4，数均分子量为300)、15kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE310(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为 3，数均分子量为1000)、10kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度为2.5，羟值为315)、15kg，非水解硅碳类表面活性剂：B8545(赢创)、1kg,催化剂五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1kg,0.8kg,1kg,0.2kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：TCPP(江苏雅克)、12.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色浆：0.2kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯PM200：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表1。
实施例4
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：GR403(上海高桥，官能度为4，数均分子量为300)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、10kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS2412(南京斯泰潘，官能度为2，羟值为240)、15kg，非水解硅碳类表面活性剂：B8545(赢创)、1kg,催化剂五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1kg,0.8kg,1kg,0.2kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：TCPP(江苏雅克)、12.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色浆：0.2kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯PM200：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表1。
实施例5
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(国都化工[6]，官能度为4，数均分子量为500)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE310(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为3，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度为2.5，羟值为315)、15kg，聚硅氧烷表面活性剂：LK443(美国气体[7])、1kg,催化剂五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1kg,0.8kg,1kg,0.2kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：TCPP(江苏雅克)、12.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色浆：0.2kg；,
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表2。
实施例6
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(昆山国都，官能度为4，数均分子量为500)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS2152(南京斯泰潘，官能度为2，羟值为240)、15kg，， 聚硅氧烷表面活性剂：LK443(美国气体)、1kg,催化剂五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1kg,0.8kg,1kg,0.2kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：TCPP(江苏雅克)、12.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：17kg，水：1kg，色浆：0.2kg；,
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表2。
实施例7
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(昆山国都，官能度为4，数均分子量为500)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE310(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为3，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS2152(南京斯泰潘，官能度为2，羟值为240)、15kg，，聚硅氧烷表面活性剂：LK443(美国气体)、1kg,催化剂五甲基二乙烯三胺、三乙烯二胺、N，N-二甲基环己胺、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1kg,0.8kg,1kg,0.2kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：TCPP(江苏雅克)、17.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：12kg，水：1kg，色浆：0.2kg；,
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均 匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表2。
实施例8
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：GR403(上海高桥，官能度为4，数均分子量为300)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE310(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为3，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS2412(南京斯泰潘，官能度为2，羟值为240)、15kg，，聚硅氧烷表面活性剂：LK443(美国气体)、1kg,五甲基二乙烯三胺，三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1.5kg、1kg、0.5kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：TCPP(江苏雅克)、17.8kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：12kg，水：1kg，色浆：0.2kg；,
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、特制密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表2。
实施例9
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：NJ8238(句容宁武[8]，官能度为5.2，数均分子量为380)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE310(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为3，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS5083(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、25kg,聚酯多元醇：PS4002(南京斯泰潘，官能度为2.4，羟值为400)、15kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德[9])、1kg,五甲基二乙烯三胺，三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1.5kg、1kg、0.5kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯(TCPP)：8.9kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)： 8.9kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：12kg，水：1kg，色浆：0.2kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯44V20L：105kg，
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表3。
实施例10
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(昆山国都，官能度为4，数均分子量为550)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS5083(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS2412(南京斯泰潘，官能度为2.2，羟值为240)、10kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德)、1kg,五甲基二乙烯三胺，三(二甲氨基丙基)六氢三嗪、二月桂酸二丁基锡的混合催化剂分别为1.5kg、1kg、0.5kg，阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯：阻燃剂三(2-氯异丙基)磷酸酯(TCPP)：8.9kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)：8.9kg,物理发泡剂一氟二氯乙烷(141B)：12kg，水：1kg，色浆：0.2kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯44V20L：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表3。
实施例11
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：GR835G(上海高桥，官能度为5.2，数均分子量为780)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度为2.5，羟值为315)、10kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德)、1kg,催化剂二月桂酸二丁基锡：1kg：催化剂N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪：1kg：催化剂三-3-二甲基氨基丙胺：1kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)：5.9kg，阻燃剂磷酸三乙酯(TEP)：5.9kg，阻燃剂丙基磷酸二甲酯(DMPP)，5.9kg,物理发泡剂1,1,1,3,3-五氟丙烷：6kg，物理发泡剂二氟乙烷：6kg，水：1kg，色浆：0.3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯44V20L：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表3。
实施例12
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(昆山国都，官能度为4，数均分子量为550)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度为2.2，羟值为515)、10kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德)、1kg,催化剂二月桂酸二丁基锡：1kg：催化剂N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪：1kg：催化剂三-3-二甲基氨基丙胺：1kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)：5.9kg，阻燃剂磷酸三乙酯(TEP)：5.9kg，阻燃剂丙基磷酸二甲酯(DMPP)，5.9kg,物理发泡剂1,1,1,3,3-五氟丙烷：6kg，物理发泡剂二氟乙烷：6kg，水：0.8kg，色浆：0.5kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯44V20L：105kg；
5，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表3。
表1为实施例1-4的泡沫产品质量检测数据
表2为实施例5-8的泡沫产品质量检测数据
表3为实施例9-12的泡沫产品质量检测数据
实施例13
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(句容宁武，官能度为5.5，数均分子量为780)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为 2，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度为2.5，羟值为445)、10kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德)、1kg,催化剂二月桂酸二丁基锡：1kg：催化剂N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪：1kg：催化剂三-3-二甲基氨基丙胺：1kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)：5.9kg，阻燃剂磷酸三乙酯(TEP)：5.9kg，阻燃剂丙基磷酸二甲酯(DMPP)，5.9kg,物理发泡剂1,1,1,3,3-五氟丙烷：6kg，物理发泡剂二氟乙烷：6kg，水：1kg，抗氧剂为抗氧剂1010、0.3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯PM200：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表4。
实施例14
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：TD405(上海高桥，官能度为4，数均分子量为300)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：CHE210(江苏长华聚氨酯科技有限公司，官能度为2，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS3152(南京斯泰潘，官能度为2.2，羟值为515)、10kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德)、1kg,催化剂二月桂酸二丁基锡：1kg：催化剂N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪：1kg：催化剂三-3-二甲基氨基丙胺：1kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)：5.9kg，阻燃剂磷酸三乙酯(TEP)：5.9kg，阻燃剂丙基磷酸二甲酯(DMPP)，5.9kg,物理发泡剂1,1,1,3,3-五氟丙烷：6kg，物理发泡剂二氟乙烷：6kg，水：1kg，分散剂为抗氧剂245、0.3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小 时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯PM200：105kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.05，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表4。
实施例15
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：GR4110(上海高桥，官能度为5.2，数均分子量为650)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：(NJ310，官能度为3，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.2％)、30kg,聚酯多元醇：PS2412(南京斯泰潘，官能度为2.2，羟值为515)、10kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德)、1kg,催化剂二月桂酸二丁基锡：1kg：催化剂N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪：1kg：催化剂三-3-二甲基氨基丙胺：1kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)：5.9kg，阻燃剂磷酸三乙酯(TEP)：5.9kg，阻燃剂丙基磷酸二甲酯(DMPP)，5.9kg,物理发泡剂1,1,1,3,3-五氟丙烷：6kg，物理发泡剂二氟乙烷：6kg，水：1kg，分散剂为氧剂1035、0.3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：110kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1.1，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表4。
实施例16
1，制备组分A：100kg：分别称量聚醚多元醇Ⅰ：GR403(上海高桥，官能度为4，数均分子量为300)、10kg，聚醚多元醇Ⅱ：NJ310(句容宁武，官能度为3，数均分子量为1000)、15kg，特制密胺多元醇：EDS50839(江苏长能节能新材料科技有限公司，官能度为3，羟值为220mgKOH/g，粘度为7000mpa.s，水分质量百分含量为0.3％)、30kg,聚酯多元醇：PS4002(南京斯泰潘，官能度为2.5，羟值为350)、10kg，聚硅氧烷表面活性剂：AK8803(美思德)、1kg,催化剂二月桂酸二丁基锡：1kg：催化剂N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪：1kg：催化剂三-3-二甲基氨基丙胺：1kg，阻燃剂乙基磷酸二乙酯(DEEP)：5.9kg，阻燃剂磷酸三乙酯(TEP)：5.9kg，阻燃剂丙基磷酸二甲酯(DMPP)，5.9kg,物理发泡剂1,1,1,3,3-五氟丙烷：6kg，物理发泡剂二氟乙烷：6kg，水：1kg，分散剂为Gen0451、0.3kg；
2，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ：特制密胺多元醇：聚醚多元醇Ⅱ：聚酯多元醇：泡沫稳定剂：催化剂：阻燃剂：物理发泡剂：水：助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1.5小时，充分混合；
3，称量组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯M20S：100kg；
4，将组分A与组分B按照重量比1：1，通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得产品质量指标见表4。
表4为实施例13-16的泡沫产品质量检测数据
比较例1
根据中国专利CN103709355A中的实施例1进行实验比较：
1、制备组分A，200kg：分别称量聚醚多元醇A：450L(山东蓝星东大公司)、76kg，聚醚多元醇B：DZ102C(山东淄博诺立化工有限公司)、20kg，特种聚酯多元醇：TE-B503(公司自产)、17kg，泡沫稳定剂A:B-8545(赢创公司)、1kg，泡沫稳定剂B:LK-443(空气化工)、2kg，去离子水、1.1kg，催化剂选用N,N,N’,N”,N”-五甲基二亚乙基三胺、三乙烯二胺、1,3,5-三(二甲氨基丙基)-六氢化三嗪和二月桂酸二丁基锡的混合物，重量分别为1.5kg、0.8kg、0.4kg和0.2kg，物理发泡剂一氟二氯乙烷(141b)、40kg，阻燃剂TCPP、36kg，绿色浆、4kg。
2、将称量好的聚醚多元醇A、聚醚多元醇B、特种聚酯多元醇、泡沫稳定剂A、泡沫稳定剂B、化学发泡剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂和助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌0.5小时，充分混合。
组分B聚合二苯基甲烷二异氰酸酯：200kg；
将组分A与组分B按照重量比1:1通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫迅速成型熟化，制得聚氨酯硬泡保温材料，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求。喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀。喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。制得的产品质量指标见表5。
表5
由上表可知：本发明专利中用于超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料制得的聚氨酯泡沫导热系数低，在-163℃和-196℃的尺寸稳定性高。
上述实施例和比较例中，各个公司名称采用简称，相对应的公司全称(以下编号为具体实施方式中公司简称后的上标编号)为：
[1]上海高桥石油化工公司.
[2]南京金陵斯泰潘化学有限公司.
[3]赢创工业集团.
[4]江苏雅克化工有限公司.
[5]宝美施(上海)化工有限公司.
[6]国都化工(昆山)有限公司.
[7]美国空气化工产品有限公司.
[8]句容宁武新材料股份有限公司.
[9]江苏美思德化学股份有限公司。

Claims (7)

1.一种超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料，由组分A和组分B组成，组分A与组分B的重量比为1：1～1.1，其中：组分A以重量百分比计包括：聚醚多元醇Ⅰ：10～20％，密胺多元醇：20～30％，聚醚多元醇Ⅱ：8～15％，聚酯多元醇：10～20％，泡沫稳定剂：1～3％，催化剂：2～4％，阻燃剂：15～22％，物理发泡剂：10～20％，水：0.5～1.5％，助剂：0.1～1％；其中组分A中：聚醚多元醇Ⅰ为4～5.5官能度，数均分子量为300～500的聚醚多元醇；聚醚多元醇Ⅱ为2～3官能度，数均分子量为800～1200的聚醚多元醇；密胺多元醇官能度为3～3.5，羟值为200～220mgKOH/g，粘度为5000～7000mpa.s，水分质量百分含量≤0.3％；聚酯多元醇为2～3官能度，羟值为240～400的聚酯多元醇；泡沫稳定剂为非水解硅碳类表面活性剂、聚硅氧烷型表面活性剂中的至少一种；物理发泡剂为氟化烷烃；催化剂为胺类催化剂或金属催化剂的至少一种；阻燃剂为磷酸酯类催化剂；助剂选自色浆、抗氧剂或分散剂中至少一种；组分B为多次甲基多苯基多异氰酸酯；物理发泡剂为一氟二氯乙烷、1,1,1,3,3-五氟丁烷、1,1,1,3,3-五氟丙烷、1,1,1,2-四氟乙烷、二氟乙烷、七氟丙烷中至少一种；所述阻燃剂为三(2-氯乙基)磷酸酯、三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯、乙基磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、丙基磷酸二甲酯中的至少一种；
超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按所述组分A和B的重量百分比准备原料；
(2)制备组分A:按照步骤(1)中组分及重量比，将称量好的聚醚多元醇Ⅰ、密胺多元醇、聚醚多元醇Ⅱ、聚酯多元醇、泡沫稳定剂、催化剂、阻燃剂、物理发泡剂、水、助剂，依次加入反应釜中，在常温下搅拌1～1.5小时，充分混合；
(3)将组分A与组分B通过高压喷涂机均匀混合，雾化发泡，泡沫成型熟化，制得产品。
2.根据权利要求1所述的一种超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料，其特征在于，色浆为TEGOCOLOR公司的Black HI和Blue2中的一种；抗氧剂为抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂1035中的一种或多种；分散剂为OMG Borchers公司的Gen0451和Ger0851中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料，其特征在于，所述催化剂为乙酸钾、异辛酸钾、三乙烯二胺、二月桂酸二丁基锡、N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、3-二甲氨基丙胺、五甲基二乙三胺、五甲基二丙三胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、2,4,6-三(二甲基氨基乙基)苯酚及其混合物中的至少三种。
4.权利要求1所述的超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料的制备方法，其特征在于，色浆为TEGOCOLOR公司的Black HI和Blue2中的一种；抗氧剂为抗氧剂245、抗氧剂1010、抗氧剂1035中的一种或多种；分散剂为OMG Borchers公司的Gen0451和Ger0851中的一种或多种。
5.权利要求1所述的超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料的制备方法，其特征在于，所述催化剂为乙酸钾、异辛酸钾、三乙烯二胺、二月桂酸二丁基锡、N，N’，N”-三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、3-二甲氨基丙胺、五甲基二乙三胺、五甲基二丙三胺、三甲基氨基乙基乙醇胺、二甲基氨基乙氧基乙醇、2,4,6-三(二甲基氨基乙基)苯酚及其混合物中的至少三种。
6.权利要求1所述的超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料的制备方法，其特征在于，所述阻燃剂为三(2-氯乙基)磷酸酯、三(1,3-二氯异丙基)磷酸酯、乙基磷酸二乙酯、磷酸三乙酯、丙基磷酸二甲酯中的至少一种。
7.权利要求1所述的超低温LNG储罐储保冷用聚氨酯喷涂组合料的制备方法，其特征在于，高压喷涂机操作条件为：经调试设备的压力和温度，达到喷涂雾化要求；喷枪口与基面距离宜为500～800mm，移动速度必须均匀；喷涂施工环境温度宜为10～35℃，相对湿度应小于85％，施工时风速不宜超过5m/s。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106674482A (zh) * 2016-12-30 2017-05-17 江苏长顺高分子材料研究院有限公司 用于低温保冷阻燃的聚氨酯喷涂组合料及其制备方法
CN106700018A (zh) * 2016-12-30 2017-05-24 江苏长顺高分子材料研究院有限公司 高阻燃高强度聚氨酯保温外衣及其制备方法
CN108264624A (zh) * 2018-01-18 2018-07-10 成都利亨聚氨酯新材料有限公司 聚氨酯组合聚醚、聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
JP2022517512A (ja) * 2019-01-22 2022-03-09 コベストロ・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング・アンド・コー・カーゲー 二重硬化ウレタンポリマーおよび二重硬化イソシアヌレートポリマーに基づく複合材料
CN115702184A (zh) * 2020-06-25 2023-02-14 巴斯夫欧洲公司 具有高压缩强度、低热导率和高表面质量的聚异氰脲酸酯树脂泡沫
CN112521575B (zh) * 2020-12-15 2022-07-01 江苏长能节能新材料科技有限公司 电梯导轨填充用组合料及其制备方法和应用
CN115073695B (zh) * 2022-07-14 2023-03-21 上海玓墨节能科技有限公司 一种用于集装箱模块化建筑保温的喷涂型环保聚氨酯泡沫
CN115304733B (zh) * 2022-09-16 2023-05-12 上海玓墨节能科技有限公司 一种超低温硬质聚氨酯泡沫及其制备方法
CN117736406A (zh) * 2024-02-21 2024-03-22 江苏绿源新材料有限公司 一种罐式集装箱保温结构及其保温材料的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008083996A1 (de) * 2007-01-09 2008-07-17 Basf Se Wassergetriebene hartschaumstoffe für die isolation von flüssigerdgastanks
CN102321237A (zh) * 2011-04-21 2012-01-18 南京红宝丽股份有限公司 泡沫塑料用多元醇及采用这种多元醇的聚异氰脲酸酯泡沫塑料
CN102936326A (zh) * 2012-11-22 2013-02-20 山东东大一诺威新材料有限公司 用于储罐保温的聚氨酯喷涂组合料及其制备方法
CN103709355A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 山东一诺威新材料有限公司 用于超低温lng储罐储保冷的改性聚氨酯喷涂组合料及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2008083996A1 (de) * 2007-01-09 2008-07-17 Basf Se Wassergetriebene hartschaumstoffe für die isolation von flüssigerdgastanks
CN102321237A (zh) * 2011-04-21 2012-01-18 南京红宝丽股份有限公司 泡沫塑料用多元醇及采用这种多元醇的聚异氰脲酸酯泡沫塑料
CN102936326A (zh) * 2012-11-22 2013-02-20 山东东大一诺威新材料有限公司 用于储罐保温的聚氨酯喷涂组合料及其制备方法
CN103709355A (zh) * 2013-12-20 2014-04-09 山东一诺威新材料有限公司 用于超低温lng储罐储保冷的改性聚氨酯喷涂组合料及其制备方法

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