CN105906668B - 碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法 - Google Patents
碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105906668B CN105906668B CN201610280821.4A CN201610280821A CN105906668B CN 105906668 B CN105906668 B CN 105906668B CN 201610280821 A CN201610280821 A CN 201610280821A CN 105906668 B CN105906668 B CN 105906668B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- rhodium
- complexing agent
- acid
- complex compound
- liquid phase
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 60
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 20
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 title claims abstract description 12
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 title claims abstract description 7
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims abstract description 14
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 5
- -1 rhodium ion Chemical class 0.000 claims description 26
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- YWFDDXXMOPZFFM-UHFFFAOYSA-H rhodium(3+);trisulfate Chemical compound [Rh+3].[Rh+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O YWFDDXXMOPZFFM-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- RWRDJVNMSZYMDV-UHFFFAOYSA-L radium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ra+2] RWRDJVNMSZYMDV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 229910001630 radium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 claims description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 3
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical group OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical group OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- HGPLKKVQTVJBHF-UHFFFAOYSA-K I(=O)(=O)[O-].[Rh+3].I(=O)(=O)[O-].I(=O)(=O)[O-] Chemical compound I(=O)(=O)[O-].[Rh+3].I(=O)(=O)[O-].I(=O)(=O)[O-] HGPLKKVQTVJBHF-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 2
- 230000009514 concussion Effects 0.000 claims description 2
- 229940009662 edetate Drugs 0.000 claims description 2
- NTSCZWPFWZPENY-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;rhodium Chemical compound [Rh].OP(O)(O)=O NTSCZWPFWZPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 claims description 2
- VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N rhodium(3+);trinitrate Chemical compound [Rh+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VXNYVYJABGOSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 claims description 2
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 2
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 claims 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical group [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 43
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 12
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 10
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007747 plating Methods 0.000 description 4
- 238000005352 clarification Methods 0.000 description 3
- 235000013399 edible fruits Nutrition 0.000 description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 3
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000004279 alanine Nutrition 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- VZOPRCCTKLAGPN-ZFJVMAEJSA-L potassium;sodium;(2r,3r)-2,3-dihydroxybutanedioate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O VZOPRCCTKLAGPN-ZFJVMAEJSA-L 0.000 description 2
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940074446 sodium potassium tartrate tetrahydrate Drugs 0.000 description 2
- 238000001771 vacuum deposition Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 2,3,9,10-tetramethoxy-6,8,13,13a-tetrahydro-5H-isoquinolino[2,1-b]isoquinoline Chemical compound C1CN2CC(C(=C(OC)C=C3)OC)=C3CC2C2=C1C=C(OC)C(OC)=C2 AEQDJSLRWYMAQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N L-Cysteine Chemical compound SC[C@H](N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N L-alanine Chemical compound C[C@H](N)C(O)=O QNAYBMKLOCPYGJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N L-threonine Chemical compound C[C@@H](O)[C@H](N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-GBXIJSLDSA-N 0.000 description 1
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N Threonine Natural products CC(O)C(N)C(O)=O AYFVYJQAPQTCCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004473 Threonine Substances 0.000 description 1
- XXVRGGCHZUCJCX-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Rh] Chemical compound [Cl].[Rh] XXVRGGCHZUCJCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVBXPEXMMWJPIE-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propan-1-amine Chemical compound CCC[NH3+].CC([O-])=O SVBXPEXMMWJPIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003295 alanine group Chemical group N[C@@H](C)C(=O)* 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diamine Chemical compound NC1(N)CCCCC1 YMHQVDAATAEZLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000018417 cysteine Nutrition 0.000 description 1
- XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N cysteine Natural products SCC(N)C(O)=O XUJNEKJLAYXESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004275 glycolic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007943 implant Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 229940049920 malate Drugs 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N malic acid Chemical compound OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229940074439 potassium sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000176 sodium gluconate Substances 0.000 description 1
- 235000012207 sodium gluconate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005574 sodium gluconate Drugs 0.000 description 1
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 229960002898 threonine Drugs 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
- C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
- C07F15/0073—Rhodium compounds
- C07F15/008—Rhodium compounds without a metal-carbon linkage
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Coloring Foods And Improving Nutritive Qualities (AREA)
Abstract
本发明公开了一种碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法，所述络合剂为氨基羧酸盐和/或羟基羧酸盐，采用上述络合剂制备相应的铑的络合物的步骤如下：（1）将铑盐在酸性介质中溶解，络合剂在碱性介质中溶解，然后将两者混合，得到铑离子与络合剂的混合溶液，控制络合剂与铑离子的摩尔比为1:1~10:1，混合溶液呈酸性；（2）在搅拌和加热的条件下将（1）中配制完的混合溶液pH调整至5~14，控制加热温度为40~90 ℃。本发明可以获得在碱性介质中稳定存在的铑的络合物，避免了铑的水解损耗，而且制备方法简单易行，便于控制，无需额外大型设备。
Description
技术领域
本发明涉及一种碱性溶液中三价铑离子的络合剂以及采用所述络合剂制备相应铑的络合物的方法。
背景技术
金属铑具有银白色金属光泽，硬度高，耐磨、耐蚀性好，在大气和酸碱中很稳定，经久不变色，现已成为最高档的装饰性镀层。此外，金属铑在航空仪表、插拔件、簧片开关、印制线路板（PCB）、有机合成催化剂、电催化、医学植入材料和高级镜面等领域均有广泛的应用。
目前铑的制备工艺主要有真空镀（溅射）、化学气相沉积、电镀和化学镀四种方法，真空镀和化学气相沉积设备昂贵，因此成本明显较低的电镀和化学镀的方法具有突出的优势。然而，在pH大于3的溶液中三价铑离子就会发生水解沉淀，因此目前绝大多数铑镀层、涂层及铑颗粒的制备被局限在了强酸性介质（如硫酸、盐酸、磷酸溶液）中，而强酸性介质会对底层材料有强烈的腐蚀作用，因此严重限制了铑的应用范围。国外曾有以氨水为络合剂时铑在碱性介质中应用的报道，但氨水的络合能力有限，在pH大于8时就无法得到澄清透明的溶液。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明提供了一种碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法。
本发明是采用如下技术解决方案来实现上述目的：
一种碱性溶液中三价铑离子的络合剂，所述络合剂为氨基羧酸盐和/或羟基羧酸盐。
一种采用所述络合剂制备相应的铑的络合物的液相直接制备方法，包括如下步骤：
（1）将铑盐在酸性介质中溶解，络合剂在碱性介质中溶解，然后将两者混合，得到铑离子与络合剂的混合溶液，控制络合剂与铑离子的摩尔比为1:1~10:1；
（2）在搅拌和加热的条件下将（1）中配制完的混合溶液pH调整至5~14，控制加热温度为40~90 ℃。
本发明中，所述络合剂为氨基羧酸盐和羟基羧酸盐的混合物时，氨基羧酸盐与羟基羧酸盐的摩尔比为2:1~6:1。
本发明中，所述铑离子的浓度1~10 g/L。
本发明中，所述铑离子可由硫酸铑、磷酸铑、氯化铑、碘化铑、硝酸铑、氯铑酸盐等提供，优选为硫酸铑、氯化铑、氯铑酸盐中的一种或几种。
本发明中，所述氨基羧酸盐为丙氨酸、氨基乙酸、氨基二乙酸、氨基丙乙酸、氨三乙酸、氨基丙酸、半胱氨酸、乙二胺四乙酸盐（EDTA）、二乙烯三胺五羧酸盐（DTPA）、环己二胺四乙酸（DCTA）、羟乙基乙二胺三乙酸（HEDTA）中的一种，羟基羧酸盐为酒石酸盐、乳酸盐、柠檬酸盐、羟基乙酸、苹果酸盐、水杨酸、苏氨酸、二乙基乙醇酸、葡萄糖酸钠中的一种。
本发明中，所述络合剂与铑离子的摩尔比优选为1:1~5:1。
本发明中，所述酸性介质和碱性介质的用量要保证混合后溶液呈酸性。
本发明中，所述酸性介质为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、硼酸、乙酸、丙酸中的一种或几种的混合物，碱性介质为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种的混合物。
本发明中，所述搅拌方式为震荡、磁力搅拌、超声、鼓气泡中的一种。
本发明中，所述调整pH时可以根据需要采用NaOH、KOH、氨水、H2SO4、HCl、HNO3的溶液进行调整。
本发明可以获得在碱性介质中稳定存在的铑的络合物，避免了铑的水解损耗，而且制备方法简单易行，便于控制，无需额外大型设备。
附图说明
图1为pH=5时三价铑离子的水解沉淀；
图2为用氨水调pH至8时铑离子的水解沉淀；
图3为铑离子以EDTA∙2Na为络合剂时在pH=12时的澄清络合物溶液照片；
图4为铑离子以酒石酸钾钠为络合剂时在pH=12时的澄清络合物溶液照片；
图5为铑离子以EDTA∙2Na和柠檬酸钠的混合物为络合剂时在pH=12时的澄清络合物溶液照片。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但并不局限于此，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的精神和范围，均应涵盖在本发明的保护范围中。
实施例1
将含铑1 g/L的硫酸铑溶解在水中，80 ℃加热后加入KOH调pH至5，结果铑离子发生水解沉淀，沉淀结果见图1。
实施例2
将含铑1 g/L的硫酸铑溶解在水中，80 ℃加热后加入氨水调pH至8，结果铑离子发生水解沉淀，沉淀结果见图2。
实施例3
（1）将硫酸铑溶解于硫酸中，配置成含铑10 g/L的硫酸铑溶液；
（2）将EDTA∙2Na溶解于NaOH溶液中，配置成20 g/L的EDTA∙2Na溶液；
（3）取900 mL步骤（2）配置的溶液，将其在80 ℃加热后加入100 mL步骤（1）配置的溶液，控制混合溶液的pH=3.4；
（4）在磁力搅拌和70 ℃加热的条件下向步骤（3）中的溶液加入NaOH，调节pH=12，结果铑离子未发生水解沉淀，得到澄清的碱性络合物溶液见图3。
实施例4
（1）将氯化铑溶解于盐酸中，配置成含铑10 g/L的氯化铑溶液；
（2）将酒石酸钾钠溶解于KOH溶液中，配置成15 g/L的酒石酸钾钠溶液；
（3）取900 mL步骤（2）配置的溶液，将其在80 ℃加热后加入100 mL步骤（1）配置的溶液，控制混合溶液的pH=3.8；
（4）在超声搅拌和80 ℃加热的条件下向步骤（3）中的溶液加入KOH，调节pH=12，结果铑离子未发生水解沉淀，得到澄清的碱性络合物溶液见图4。
实施例5
（1）将氯铑酸钠溶解于盐酸中，配置成含铑10 g/L的氯铑酸钠溶液；
（2）将EDTA∙2Na与柠檬酸钠溶解于NaOH溶液中，配置成16 g/L的EDTA∙2Na与4 g/L的柠檬酸钠的混合溶液；
（3）取900 mL步骤（2）配置的溶液，将其在50 ℃加热后加入100 mL步骤（1）配置的溶液，控制混合溶液的pH=3.0；
（4）在磁力搅拌和50 ℃加热的条件下向步骤（3）中的溶液加入NaOH，调节pH=12，结果铑离子未发生水解沉淀，得到澄清的碱性络合物溶液见图5。
实施例6
（1）将硫酸铑溶解于硝酸中，配置成含铑10 g/L的硫酸铑溶液；
（2）将乳酸溶解于NaOH溶液中，配置成10 g/L的乳酸溶液；
（3）取900 mL步骤（2）配置的溶液，将其在60 ℃加热后加入100 mL步骤（1）配置的溶液，控制混合溶液的pH=2.5；
（4）在震荡搅拌和60 ℃加热的条件下向步骤（3）中的溶液加入NaOH，调节pH=5，结果铑离子未发生水解沉淀， 得到澄清的弱酸性络合物溶液。
实施例7
（1）将氯化铑溶解于乙酸中，配置成含铑10 g/L的氯化铑溶液；
（2）将氨三乙酸溶解于NaOH溶液中，配置成17 g/L的氨三乙酸溶液；
（3）取900 mL步骤（2）配置的溶液，将其在90 ℃加热后加入100 mL步骤（1）配置的溶液，控制混合溶液的pH=3.4；
（4）在鼓气搅拌和90 ℃加热的条件下向步骤（3）中的溶液加入氨水，调节pH=8，结果铑离子未发生水解沉淀，得到澄清的弱碱性络合物溶液。
Claims (7)
1.一种采用碱性溶液中三价铑离子的络合剂制备相应的铑的络合物的液相直接制备方法，所述络合剂为氨基羧酸盐和/或羟基羧酸盐；所述络合剂为氨基羧酸盐和羟基羧酸盐的混合物时，氨基羧酸盐与羟基羧酸盐的摩尔比为2:1~6:1；其特征在于所述方法步骤如下：
（1）将铑盐在酸性介质中溶解，络合剂在碱性介质中溶解，然后将两者混合，得到铑离子与络合剂的混合溶液，控制络合剂与铑离子的摩尔比为1:1~10:1，混合溶液呈酸性；
（2）在搅拌和加热的条件下将（1）中配制完的混合溶液pH调整至5~14，控制加热温度为40~90 ℃；
所述氨基羧酸盐为氨三乙酸或乙二胺四乙酸盐，羟基羧酸盐为酒石酸盐、乳酸盐或柠檬酸盐。
2.根据权利要求1所述的铑的络合物的液相直接制备方法，其特征在于所述铑离子的浓度1~10 g/L。
3.根据权利要求1或2所述的铑的络合物的液相直接制备方法，其特征在于所述铑盐为硫酸铑、磷酸铑、氯化铑、碘化铑、硝酸铑、氯铑酸盐中的一种或几种。
4.根据权利要求1或2所述的铑的络合物的液相直接制备方法，其特征在于所述铑盐为硫酸铑、氯化铑、氯铑酸盐中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的铑的络合物的液相直接制备方法，其特征在于所述络合剂与铑离子的摩尔比为1:1~5:1。
6.根据权利要求1所述的铑的络合物的液相直接制备方法，其特征在于所述酸性介质为盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、硼酸、丙酸、乙酸中的一种或几种的混合物，碱性介质为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水中的一种或几种的混合物。
7.根据权利要求1所述的铑的络合物的液相直接制备方法，其特征在于所述搅拌方式为震荡、磁力搅拌、超声、鼓气泡中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610280821.4A CN105906668B (zh) | 2016-05-03 | 2016-05-03 | 碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610280821.4A CN105906668B (zh) | 2016-05-03 | 2016-05-03 | 碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105906668A CN105906668A (zh) | 2016-08-31 |
| CN105906668B true CN105906668B (zh) | 2018-07-31 |
Family
ID=56753127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610280821.4A Expired - Fee Related CN105906668B (zh) | 2016-05-03 | 2016-05-03 | 碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105906668B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN109097800A (zh) * | 2018-09-30 | 2018-12-28 | 哈尔滨工业大学 | 一种通过电沉积或化学沉积法制备金属铑或铑合金的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104854120A (zh) * | 2012-12-12 | 2015-08-19 | 优美科股份公司及两合公司 | 用于生产铂族金属的络合物的水性制品的方法 |
-
2016
- 2016-05-03 CN CN201610280821.4A patent/CN105906668B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104854120A (zh) * | 2012-12-12 | 2015-08-19 | 优美科股份公司及两合公司 | 用于生产铂族金属的络合物的水性制品的方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 提高化学镀铜溶液稳定性与沉积速度的研究;孔德龙;《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》;20140315;B015-120 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105906668A (zh) | 2016-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2016023461A1 (zh) | 一种金属粉末的制备方法 | |
| WO2018024083A1 (zh) | 高浓度钒液制备多钒酸铵的方法 | |
| CN108118315A (zh) | 一种镀层均匀稳定的碳化硅粉体表面化学镀镍的方法 | |
| TWI481561B (zh) | 不結塊鹽組合物及其製備方法與用途 | |
| CN105112900B (zh) | 用于循环冷却水系统的无磷预膜剂及其制备和使用方法 | |
| CN103232355B (zh) | 一种环保清洁的亚氨基二乙酸生产方法 | |
| CN105906668B (zh) | 碱性溶液中三价铑离子的络合剂及其络合物的液相直接制备方法 | |
| CN108017162A (zh) | 无磷复合阻垢缓蚀剂及其制备方法 | |
| CN104692461A (zh) | 一种高纯粉状氧化钒的制备方法 | |
| CN102030421A (zh) | 一种复合阻垢剂、其制备方法及其应用 | |
| TW201016612A (en) | Chromium(iii) carbonate and process for production of same | |
| CN108002427B (zh) | 一种氧化铟锡纳米粉体的制备方法 | |
| CN107758741B (zh) | 一种掺锑纳米氧化锡粉体的制备方法 | |
| TW201105626A (en) | Process for the preparation of a composition comprising meso-tartaric acid | |
| CN103086488B (zh) | 一种以镀锌污泥和铁尾矿制备絮凝剂聚硅酸铝铁的方法 | |
| CN109437342A (zh) | 一种高活性氯亚铂酸钾的制备方法 | |
| CN108793224B (zh) | 一种碳酸钠沉淀制备窄分布晶型碳酸钇的方法 | |
| CN107162230A (zh) | 一种循环水缓蚀阻垢剂 | |
| CN103878029B (zh) | 一种用于络合铁脱硫溶液的铁补充剂及其制备方法 | |
| CN103421189A (zh) | 一种聚天冬氨酸的生产方法 | |
| CN102733181B (zh) | 一种织物用化学镀银设备及其专用方法 | |
| KR101086192B1 (ko) | 나노입자 마그네시아 및 이의 제조방법 | |
| CN101654409B (zh) | 一种陶瓷渗花砖生产用水溶性色料的制备方法 | |
| CN109234072A (zh) | 一种草酸铟溶解剂组合物及蚀刻设备的清洗工艺 | |
| CN110156178A (zh) | 一种用于脱硫系统的软化除垢剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20180731 Termination date: 20200503 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |