CN105906100A - 一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法 - Google Patents
一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105906100A CN105906100A CN201610403511.7A CN201610403511A CN105906100A CN 105906100 A CN105906100 A CN 105906100A CN 201610403511 A CN201610403511 A CN 201610403511A CN 105906100 A CN105906100 A CN 105906100A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- treatment fluid
- treatment
- sulfur bacterium
- methyl sulfur
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N thiophanate-methyl Chemical compound COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC QGHREAKMXXNCOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 11
- 239000005842 Thiophanate-methyl Substances 0.000 title abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 title abstract 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 33
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 claims abstract description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 87
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical group OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 claims description 37
- SKPPEIDJGJGRGK-UHFFFAOYSA-N Panacen Natural products CCC1=CC=CC2=C1C1OC(C=C=CBr)CC1O2 SKPPEIDJGJGRGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N $l^{1}-sulfanylmethane Chemical compound [S]C QSLPNSWXUQHVLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 35
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 22
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000003672 processing method Methods 0.000 claims description 15
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 13
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical group O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 7
- -1 transition metal salt Chemical class 0.000 claims description 7
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 4
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 claims description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 2
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 150000002696 manganese Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 2
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims description 2
- 229950000845 politef Drugs 0.000 claims description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 claims description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims 1
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 35
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 9
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 7
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 7
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 238000009279 wet oxidation reaction Methods 0.000 abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 29
- GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 1,2-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC=C1N GEYOCULIXLDCMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 12
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 8
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010977 unit operation Methods 0.000 description 4
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N Carbendazim Natural products C1=CC=C2NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 TWFZGCMQGLPBSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 239000006013 carbendazim Substances 0.000 description 2
- JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N carbendazim Chemical compound C1=C[CH]C2=NC(NC(=O)OC)=NC2=C1 JNPZQRQPIHJYNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N oxalonitrile Chemical compound N#CC#N JMANVNJQNLATNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical group O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000790917 Dioxys <bee> Species 0.000 description 1
- NMOJAXCSURVGEY-UHFFFAOYSA-N N#CC#N.[S] Chemical compound N#CC#N.[S] NMOJAXCSURVGEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] Chemical group [O--].[O--].[Ti+4].[Ti+4] HGWOWDFNMKCVLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003851 biochemical process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052927 chalcanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N cyanogen chloride Chemical compound ClC#N QPJDMGCKMHUXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 238000012851 eutrophication Methods 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 230000036541 health Effects 0.000 description 1
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012134 supernatant fraction Substances 0.000 description 1
- 230000001502 supplementing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006365 thiocyanation reaction Methods 0.000 description 1
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
- C02F1/08—Thin film evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
- C02F1/285—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using synthetic organic sorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
- C02F1/32—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation with ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/725—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation by catalytic oxidation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/74—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation with air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Abstract
本发明公开了一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法，包括：将甲基硫菌灵生产废水进行催化湿式氧化反应，得到处理液Ⅰ；处理液Ⅰ进行光催化处理，得到处理液Ⅱ；处理液Ⅱ经膜蒸馏处理，得到处理液Ⅲ，即完成处理。本发明采用多个单元操作协同处理，废水经催化湿式氧化、光催化和膜蒸馏协同处理后能够显著降低农药合成废水的COD值和氨氮含量，甚至可以达到离子膜制碱中的氨氮、TOC的浓度和要求，直接用于制备液碱、氯气和氢气等。
Description
技术领域
本发明涉及农药废水处理领域，尤其涉及一种多单元操作协同处理甲基硫菌灵生产废水的处理方法。
背景技术
农药合成废水具有毒性大，有机物浓度高，污染物成分复杂，难生物降解物质多，水质、水量常有波动等特点。农药生产废水的排放，直接造成环境总磷、氨氮等超标。使水体富营养化，藻类植物大量繁殖。另外有些含高毒农药及酚、氰等化合物的废水排放。对地下水及地表水造成污染.破坏环境，影响人类健康。
作为农药之一的甲基硫菌灵又称甲基托布津，是一种高效低毒内吸广谱性杀菌剂。生产使用主要原料乙酸乙酯、氯甲酸甲酯、邻苯二胺、硫氰酸钠和盐酸。其生产废水是在合成粗产品后经水洗涤产生的，合成废水颜色为浅绿色，主要有机物为邻苯二胺、乙醇、乙酸、乙酸乙酯和甲基硫菌灵等。废水的pH值约为1～2，CODcr浓度高达40000～200000mg/L，氯化钠含量约为15％(以废水的质量为基准)。
目前，对于甲基硫菌灵生产废水的处理方法研究得很少。一般来说，为了处理这种高浓度、高盐度、高毒性的有机农药废水，焚烧法较为适宜。但焚烧法所用设备复杂，投资巨大，而且在大多数情况下耗能极大。
若用生化法，由于废水中含有大量的苯胺类杀菌剂、硫氰化物和盐类等抑制微生物生长的毒性物质，致使厌气性处理法难以实施，而好气性处理法必须事先补充数十倍乃至上百倍稀释水后才可能奏效。因此，选择合适的预处理技术是该废水处理的关键所在。
公开号为CN1050858的中国发明专利文献公开了一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法，废水用中和剂调节pH5.0～12.0条件下进行凝聚沉淀，经固液分离并将其沉淀物干燥后，回收多菌灵，其清液部分用氯系氧化剂进行氧化，然后用活性炭吸附。该方法能有效回收多菌灵等副产物和废活性炭，但处理成本过高，废水中含有硫氰化物，在使用氯系氧化剂进行氧化的过程中容易产生氯化氰极毒物，且活性炭不易脱附，再生困难，使用寿命短，进水pH值对吸附效果影响很大，需要在吸附前调节pH值。
朱乐辉等人(《化工环保》，甲基硫菌灵生产废水处理的研究，2008，28(2):145-148)公开了一种采用沉淀-氧化-厌氧-好氧工艺处理甲基硫菌灵生产废水的方法，该方法经过多次沉淀，能回收废水中的铜离子和硫氰化亚铜，但操作较繁复，运行成本较高，最终出水CODcr值较高。
发明内容
本发明提供了一种单元操作协同处理甲基硫菌灵生产废水的方法，该方法能够显著降低甲基硫菌灵生产废水的COD值和氨氮含量。
一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法，包括以下步骤：
(1)催化湿式氧化：将甲基硫菌灵生产废水进行催化湿式氧化反应，得到处理液Ⅰ；
(2)光催化：处理液Ⅰ进行光催化处理，得到处理液Ⅱ；
(3)膜蒸馏：处理液Ⅱ经膜蒸馏处理，得到处理液Ⅲ，即完成处理。
针对甲基硫菌灵生产废水不仅要考虑如何降低COD值，还要进行氨氮含量的调控，因此本发明的处理方法采用多个单元操作协同处理。
为了对邻苯二胺进行回收，在步骤(1)前，将甲基硫菌灵生产废水pH调为8～12，经大孔吸附树脂吸附后，得预处理液。
在步骤(1)前，调节甲基硫菌灵废水的pH时，可采用氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、氧化钙和氨水中的至少一种。碱性过低时，不利于吸附的进行；碱性过高时，碱液的使用量过高。进一步优选，pH为8～10，在此优选pH范围内可降低碱液的使用量，减少设备腐蚀，减少后期中和碱所需要的酸。
在步骤(1)前，采用大孔吸附树脂吸附回收甲基硫菌灵生产废水中的可回收成分，因此大孔吸附树脂的吸附性能应该与预期可回收成分的理化性质相匹配，这样才能保证回收效果。
本发明中，在针对特定可回收成分邻苯二胺时，优选大孔吸附树脂的型号为NKA系列、D101、D61或HYA-105。
针对大孔吸附树脂与特定的可回收成分，甲基硫菌灵生产废水的流速对回收率具有一定的影响。本发明中，作为优选，所述甲基硫菌灵生产废水的流速为0.5～2BV/h，进一步优选为流速为0.85～1.2BV/h。
作为优选，经大孔吸附树脂吸附后的预处理液经过蒸馏分离出低沸点组分后再进行步骤(1)的处理。
低沸点组分为含乙醇、乙酸乙酯等易挥发的冷凝水，该冷凝水的COD值已经大幅降低，一般可以经过常规的生化处理，便可直接达标排放或作为中水回用。
蒸馏后的浓缩液再进行步骤(1)的处理，作为优选，所述低沸点组分与浓缩液的质量比为1：3～6。适宜的比例可以兼顾低沸点组分的COD值以及浓缩液后续处理的难度。
步骤(1)中，所述催化湿式氧化反应添加有催化剂A，所述催化剂A为负载型催化剂或可溶性过渡金属盐，其中负载型催化剂的载体为二氧化钛，活性成分为钌、铑和钯中的至少一种，可溶性过渡金属盐为铁、铜、钴、镍和锰盐中的至少一种，催化剂A的质量为原废水质量(若原废水需经蒸馏，那么此处则以浓缩液质量为基准)的0.1～2.5％。
作为优选，步骤(1)中，所述催化湿式氧化反应的氧化剂为空气或氧气，空气或氧气的流速为40L/h。
作为优选，步骤(1)中，所述催化湿式氧化反应的温度为180～300℃。进一步优选，反应的温度为200～280℃。
作为优选，步骤(1)中，所述催化湿式氧化反应的压力为1～10MPa。进一步优选，反应的压力为2～7MPa。
作为优选，步骤(1)中，所述催化湿式氧化反应的时间为1～3h。进一步优选，反应的时间为2～2.5h。
作为优选，步骤(2)中，所述光催化中添加氧化剂，氧化剂为双氧水、次氯酸钠、二氧化氯中的至少一种，投加质量为处理液I质量的0.1～10％。
步骤(2)中，所述光催化氧化剂为双氧水，双氧水质量分数为25～50％，双氧水的质量为处理液I质量的0.1～5％。
处理液Ⅰ在紫外光下照射，与双氧水接触，光催化时间为0.5～3h。
处理液Ⅰ的质量与紫外灯功率的比为100～1000g：100W。
步骤(2)中，在进行光催化时，添加有催化剂B，所述催化剂B为二氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆和硫化镉中的至少一种，催化剂B的质量为处理液Ⅰ质量的0.1～2.5％。
步骤(3)中，在进行膜蒸馏操作时，选用疏水膜，所述疏水膜材料为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯或聚丙烯。
膜蒸馏体系中的膜组件可以采用中空纤维式或管式。
膜蒸馏操作的目的之一是进一步去除处理液Ⅱ中的氨氮，使获得的处理液Ⅲ达到离子膜制碱中的氨氮、TOC的浓度和要求(氨氮浓度小于4mg/L，TOC浓度小于10mg/L)，直接用于制备液碱、氯气和氢气等。
所述膜的孔隙率为60～95％，孔径为0.1～10μm，膜厚为0.04～0.25mm。
本发明还提供了一种甲基硫菌灵生产废水回用进行离子膜制碱的方法，包括：
预处理：调节甲基硫菌灵生产废水的pH为8～12，经大孔吸附树脂吸附后，得预处理液；
(1)催化湿式氧化：将上述预处理液进行催化湿式氧化反应，得到处理液Ⅰ；
(2)光催化：处理液Ⅰ进行光催化处理，得到处理液Ⅱ；
(3)膜蒸馏：处理液Ⅱ经膜蒸馏处理，得到处理液Ⅲ；
(4)采用处理液Ⅲ直接进行离子膜制碱。
离子膜制碱的产品符合相关指标要求。
本发明采用多个单元操作协同处理，可通过大孔吸附树脂吸附回收甲基硫菌灵生产废水中的可回收成分，经催化湿式氧化、光催化和膜蒸馏协同处理后能够显著降低甲基硫菌灵生产废水的COD值和氨氮含量，甚至可以达到离子膜制碱中的氨氮、TOC的浓度和要求，直接用于制备液碱、氯气和氢气等。
具体实施方式：
实施例1
某农药公司合成甲基硫菌灵过程中产生的废水，颜色为浅绿色，主要有机物为邻苯二胺、乙醇、乙酸、乙酸乙酯和甲基硫菌灵等。经测定，废水pH为1～2，COD为18000mg/L，以废水的质量为基准，氯化钠的含量约15％，邻苯二胺的含量为0.19％。
预处理：向废水中加入氢氧化钠水溶液(质量分数为30％)，调节废水pH至9左右，流经大孔吸附树脂HYA-105吸附柱，吸附回收废水中的邻苯二胺，流速为1BV/h，得预处理液，预处理液的COD为14650mg/L，邻苯二胺的回收率为94.7％。
(1)催化湿式氧化：以原废水质量为基准，将0.5％的CuSO4·5H2O和预处理液一起加入催化湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6Mpa，通入空气氧化2h后降温，得处理液Ⅰ。
测得出釜处理液Ⅰ显无色，pH为5左右，COD为490mg/L，COD去除率达96.7％，氨氮浓度为120.5mg/L。
(2)光催化：处理液Ⅰ进行光助双氧水催化氧化1h，得处理液Ⅱ。
其中，处理液Ⅰ的投料量为1000g，紫外光功率为300W，以处理液Ⅰ质量为基准，其中双氧水的用量为0.5％，双氧水质量分数为30％，二氧化钛的用量为0.5％。
经测定，处理液Ⅱ的COD为26.5mg/L，COD去除率为94.6％，氨氮浓度为118.7mg/L，TOC为9.2mg/L。
(3)膜蒸馏：处理液Ⅱ经过三级膜蒸馏去除氨氮，得到处理液Ⅲ。
膜蒸馏体系采用聚四氟乙烯中空纤维膜，孔径为0.4μm，孔隙率在80％以上。
经测定，处理液Ⅲ中氨氮浓度可降低至0.5mg/L，TOC的浓度为8.1mg/L。处理液Ⅲ达到离子膜制碱中的氨氮浓度小于4mg/L和TOC浓度小于10mg/L的要求，可以直接用于制备液碱、氯气和氢气等。
实施例2
采用与实施例1相同的甲基硫菌灵生产废水进行处理。
预处理：向废水中加入氢氧化钠水溶液(质量分数为30％)，调节废水pH至8左右，流经大孔吸附树脂HYA-105吸附柱，吸附回收废水中的邻苯二胺，流速为2BV/h，得预处理液，预处理液的COD为15100mg/L，邻苯二胺的回收率为86.9％。
(1)催化湿式氧化：以原废水质量为基准，将0.5％的CuSO4·5H2O和预处理液一起加入催化湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6Mpa，通入空气氧化2h后降温，得处理液Ⅰ。
测得出釜处理液Ⅰ显无色，pH为5左右，COD为545mg/L，COD去除率达96.4％，氨氮浓度为119.5mg/L。
(2)光催化：处理液Ⅰ进行光助双氧水催化氧化1h，得处理液Ⅱ。
其中，处理液Ⅰ的投料量为1000g，紫外光功率为300W，以处理液Ⅰ质量为基准，其中双氧水的用量为0.5％，双氧水质量分数为30％，二氧化钛的用量为0.5％。
经测定，处理液Ⅱ的COD为38.9mg/L，COD去除率为92.9％，氨氮浓度为117.4mg/L，TOC为9.6mg/L。
(3)膜蒸馏：处理液Ⅱ经过三级膜蒸馏去除氨氮，得到处理液Ⅲ。
膜蒸馏体系采用聚四氟乙烯中空纤维膜，孔径为5μm，孔隙率在70％以上。
经测定，处理液Ⅲ中氨氮浓度可降低至0.5mg/L，TOC的浓度为8.9mg/L。处理液Ⅲ达到离子膜制碱中的氨氮浓度小于4mg/L和TOC浓度小于10mg/L的要求，可以直接用于制备液碱、氯气和氢气等。
实施例3
采用与实施例1相同的甲基硫菌灵生产废水进行处理。
预处理：向废水中加入氢氧化钠水溶液(质量分数为30％)，调节废水pH至9左右，流经大孔吸附树脂HYA-105吸附柱，吸附回收废水中的邻苯二胺，流速为1BV/h，得预处理液，预处理液的COD为14650mg/L，邻苯二胺的回收率为94.7％。
(1)催化湿式氧化：以原废水质量为基准，将1.0％的CuSO4·5H2O和预处理液一起加入催化湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6Mpa，通入空气氧化1.5h后降温，空气流速为40L/h，得处理液Ⅰ。
测得出釜处理液Ⅰ显无色，pH为5左右，COD为510mg/L，COD去除率达96.5％，氨氮浓度为120.5mg/L。
(2)光催化：处理液Ⅰ进行光助双氧水催化氧化1h，得处理液Ⅱ。
其中，处理液Ⅰ的投料量为1000g，紫外光功率为300W，以处理液Ⅰ质量为基准，其中双氧水的用量为0.5％，双氧水质量分数为30％，二氧化钛的用量为0.5％。
经测定，处理液Ⅱ的COD为26.5mg/L，COD去除率为94.6％，氨氮浓度为118.7mg/L，TOC为9.2mg/L。
(3)膜蒸馏：处理液Ⅱ经过三级膜蒸馏去除氨氮，得到处理液Ⅲ。
膜蒸馏体系采用聚四氟乙烯中空纤维膜，孔径为0.4μm，孔隙率在80％以上。
经测定，处理液Ⅲ中氨氮浓度可降低至0.5mg/L，TOC的浓度为8.1mg/L。处理液Ⅲ达到离子膜制碱中的氨氮浓度小于4mg/L和TOC浓度小于10mg/L的要求，可以直接用于制备液碱、氯气和氢气等
实施例4
采用与实施例1相同的甲基硫菌灵生产废水进行处理。
预处理：向废水中加入氢氧化钠水溶液(质量分数为30％)，调节废水pH至9左右，流经大孔吸附树脂HYA-105吸附柱，吸附回收废水中的邻苯二胺，流速为1BV/h，得预处理液，预处理液的COD为14650mg/L，COD去除率为18.6％，邻苯二胺回收率为94.7％。
(1a)蒸馏：预处理液经蒸馏反应，得到低沸点组分和浓缩液，低沸点组分和浓缩液的质量比为1：4；其中，低沸点组分为含乙醇、乙酸乙酯等易挥发的有机小分子物质，其COD为3100mg/L，低沸点组分经生化处理后，COD降低至90mg/L，可直接达标排放或作为中水回用；浓缩液的COD为17500mg/L。
(1)催化湿式氧化：以蒸馏后的浓缩液的质量为基准，将0.5％的CuSO4·5H2O和浓缩液一起加入催化湿式氧化釜中，升温至250℃、压力6Mpa，通入空气氧化2h后降温，得处理液Ⅰ。
测得出釜处理液Ⅰ显无色，pH为5左右，COD为410mg/L，COD去除率为97.7％，氨氮浓度为134.2mg/L。
(2)光催化：处理液Ⅰ进行光助双氧水催化氧化1h，得处理液Ⅱ。
其中，处理液Ⅰ的投料量为1000g，紫外光功率为300W，以处理液Ⅰ的质量为基准，双氧水的用量为0.5％，双氧水质量分数为30％，二氧化钛的用量为0.5％。
经测定，处理液Ⅱ的COD为23.5mg/L，COD去除率为94.3％，氨氮浓度为132.8mg/L，TOC为8.6mg/L。
(3)膜蒸馏：处理液Ⅱ可经过三级膜蒸馏去除氨氮，得到处理液Ⅲ，膜蒸馏体系采用聚四氟乙烯中空纤维膜，孔径为0.4μm，孔隙率在80％以上。
经测定，处理液Ⅲ中氨氮浓度可降低至0.5mg/L，TOC的浓度为8.5mg/L。处理液Ⅲ达到离子膜制碱中的氨氮、TOC的浓度和要求，可以直接用于制备液碱、氯气和氢气等。
本实施例中用处理液Ⅲ进行离子膜制碱，产品符合相关标准。
对比例1
采用与实施例1相同的甲基硫菌灵生产废水进行处理。与实施例1相比，在催化湿式氧化前不进行预处理步骤，其他与实施例1相同。
结果：甲基硫菌灵生产废水不进行树脂吸附回收邻苯二胺，直接进行催化湿式氧化后的COD为660mg/L，氨氮浓度为560.1mg/L；
进行光催化后，COD为36.5mg/L；TOC为13.1mg/L；
最后，经过三级膜蒸馏去除氨氮后，最终氨氮浓度为1.5mg/L，TOC的浓度为13.0mg/L不能满足离子膜制碱中的氨氮、TOC的浓度和要求。
对比例2
采用与实施例1相同的甲基硫菌灵生产废水进行处理。与实施例1相比，在膜蒸馏前不进行步骤(2)，其他与实施例2相同。
结果：甲基硫菌灵生产废水催化湿式氧化后，直接进行三级膜蒸馏，COD为410mg/L，TOC为217.6mg/L，氨氮浓度可降低至0.1mg/L，不能满足离子膜制碱中TOC的浓度和要求。
对比例3
采用与实施例1相同的甲基硫菌灵生产废水进行处理。与实施例4相比，在膜蒸馏前不进行步骤(2)，其他与实施例2相同。
结果：甲基硫菌灵生产废水催化湿式氧化后，直接进行三级膜蒸馏，COD为380mg/L，TOC为208.7mg/L，氨氮浓度可降低至0.1mg/L，不能满足离子膜制碱中TOC的浓度和要求。
Claims (9)
1.一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)催化湿式氧化：将甲基硫菌灵生产废水进行催化湿式氧化反应，得到处理液Ⅰ；
(2)光催化：处理液Ⅰ进行光催化处理，得到处理液Ⅱ；
(3)膜蒸馏：处理液Ⅱ经膜蒸馏处理，得到处理液Ⅲ，即完成处理。
2.如权利要求1所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)前，将甲基硫菌灵生产废水pH调为8～12，经大孔吸附树脂吸附后，得预处理液。
3.如权利要求1所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，所述催化湿式氧化反应添加有催化剂A，所述催化剂A为负载型催化剂或可溶性过渡金属盐，其中负载型催化剂的载体为二氧化钛，活性成分为钌、铑和钯中的至少一种，可溶性过渡金属盐为铁、铜、钴、镍和锰盐中的至少一种，催化剂A的质量为原废水质量的0.1～2.5％。
4.如权利要求1所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(1)中，所述催化湿式氧化反应的温度为180～300℃，反应压力为1～10MPa。
5.如权利要求1所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述光催化中添加有氧化剂，氧化剂为双氧水、次氯酸钠、二氧化氯中的至少一种，投加质量为处理液I质量的0.1～10％。
6.如权利要求1或5所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，所述光催化氧化剂为双氧水，双氧水质量分数为25～50％，双氧水的质量为处理液I质量的0.1～5％。
7.如权利要求1所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(2)中，在进行光催化时，添加有催化剂B，所述催化剂B为二氧化钛、氧化锌、氧化锡、二氧化锆和硫化镉中的至少一种，催化剂B的质量为处理液I质量的0.1～2.5％。
8.如权利要求1所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，在进行膜蒸馏操作时，选用疏水膜，所述疏水膜材料为聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯或聚丙烯。
9.如权利要求1所述的甲基硫菌灵生产废水的处理方法，其特征在于，步骤(3)中，所述膜的孔隙率为60～95％，孔径为0.1～10μm，膜厚为0.04～0.25mm。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610403511.7A CN105906100B (zh) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | 一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610403511.7A CN105906100B (zh) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | 一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN105906100A true CN105906100A (zh) | 2016-08-31 |
| CN105906100B CN105906100B (zh) | 2018-11-30 |
Family
ID=56749961
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201610403511.7A Active CN105906100B (zh) | 2016-06-08 | 2016-06-08 | 一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN105906100B (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106336085A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-01-18 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种咖啡因废水的净化处理工艺 |
| CN106630413A (zh) * | 2016-12-17 | 2017-05-10 | 上海问鼎环保科技有限公司 | 一种多菌灵生产废水的资源化处理方法 |
| CN106966556A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-07-21 | 广西碧清源环保科技有限公司 | 一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺 |
| CN107500459A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-12-22 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种处理甲基硫菌灵生产废水的工艺 |
| CN114380440A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-04-22 | 湖南海利化工股份有限公司 | 一种多单元协同预处理甲基硫菌灵生产废水的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104891744A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-09-09 | 河海大学 | 光催化膜蒸馏印染废水处理回用系统和工艺 |
| CN105439395A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-03-30 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种含盐有机废水的零排放处理方法 |
| CN105621764A (zh) * | 2016-03-17 | 2016-06-01 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种环氧氯丙烷生产废水的处理工艺 |
-
2016
- 2016-06-08 CN CN201610403511.7A patent/CN105906100B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104891744A (zh) * | 2015-06-10 | 2015-09-09 | 河海大学 | 光催化膜蒸馏印染废水处理回用系统和工艺 |
| CN105439395A (zh) * | 2016-01-04 | 2016-03-30 | 大唐国际化工技术研究院有限公司 | 一种含盐有机废水的零排放处理方法 |
| CN105621764A (zh) * | 2016-03-17 | 2016-06-01 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种环氧氯丙烷生产废水的处理工艺 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106336085A (zh) * | 2016-10-27 | 2017-01-18 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种咖啡因废水的净化处理工艺 |
| CN106630413A (zh) * | 2016-12-17 | 2017-05-10 | 上海问鼎环保科技有限公司 | 一种多菌灵生产废水的资源化处理方法 |
| CN106966556A (zh) * | 2017-05-24 | 2017-07-21 | 广西碧清源环保科技有限公司 | 一种膜处理硫双灭多威生产废水的工艺 |
| CN107500459A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-12-22 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种处理甲基硫菌灵生产废水的工艺 |
| CN114380440A (zh) * | 2021-12-16 | 2022-04-22 | 湖南海利化工股份有限公司 | 一种多单元协同预处理甲基硫菌灵生产废水的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN105906100B (zh) | 2018-11-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105906100A (zh) | 一种甲基硫菌灵生产废水的处理方法 | |
| JP2010537799A (ja) | ブライン精製 | |
| Feijoo et al. | A review of wastewater treatment technologies for the degradation of pharmaceutically active compounds: Carbamazepine as a case study | |
| CN108793379B (zh) | 一种环氧氯丙烷生产废水的处理方法 | |
| CN108793551B (zh) | 一种高盐高cod有机废水的处理方法及其处理装置 | |
| CN105884108B (zh) | 一种氨解废水的处理工艺 | |
| CN105906026A (zh) | 一种含小分子有机物的废水的处理方法 | |
| Korak et al. | Critical review of waste brine management strategies for drinking water treatment using strong base ion exchange | |
| CN108059281A (zh) | 煤化工废水膜法零排放处理技术 | |
| CN106242178A (zh) | 一种布料印染工业污水处理工艺 | |
| CN105645634B (zh) | 一种环氧树脂合成废水的处理方法 | |
| US20110024351A1 (en) | Method and apparatus for biological treatment of spent caustic | |
| CN110877945A (zh) | 一种高盐高有机物工业废水的处理方法 | |
| EP2655261A1 (en) | Unit for desalination and greenhouse gas sequestration | |
| CN104609629B (zh) | 一种处理甘油法环氧氯丙烷皂化废水的方法 | |
| CN108715497B (zh) | 一种巯基乙酸异辛酯生产废水的处理方法及其处理装置 | |
| US5603844A (en) | Instant, chemical-free dechlorination of water supplies | |
| CN101774739A (zh) | 新戊二醇生产废水处理工艺 | |
| CN104671574B (zh) | 一种间硝基苯磺酸钠生产废水的处理工艺 | |
| CN106315916A (zh) | 一种深度处理抗生素废水的方法 | |
| CN107098513A (zh) | 一种高浓度吗啉废水的处理方法 | |
| CN208327750U (zh) | 一种用于焦化废水深度处理回用系统 | |
| CN106186556A (zh) | 一种臭氧氧化处理毒死蜱生产废水的方法 | |
| CN113373463B (zh) | 一种由环氧树脂生产过程所产生的氯化钠废水制备烧碱的方法 | |
| CN103539285A (zh) | 一种n–甲基苯胺生产废水循环使用的处理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |