CN105860653A - 一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨,该印刷油墨将壳聚糖用3‑氯‑2‑羟丙基三甲基氯化铵改性处理,改性后的壳聚糖分散性更佳,可提高油墨的固色效果,加入的木质素/聚乙烯亚胺与甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯一起对水性聚氨酯进行改性处理,改性后的聚氨酯耐水性极佳,黏结强度高,尤其适合木质材料表面的印刷,这种油墨胶膜强度高,抓附力强,色彩牢固持久,极大的改善了传统聚氨酯水性油墨的综合性能。
Description
技术领域
本发明涉及水性油墨技术领域,尤其涉及一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨及其制备方法。
背景技术
水性油墨是由水溶性树脂、有机颜料、溶剂以及相关助剂构成,其具有优良的环保性,可以缓解当前包装与印刷行业存在污染问题,成为目前及今后油墨行业的重点发展方向。
水性聚氨酯油墨具有色彩表现力好、附着力佳、耐油等优点,对各种承印物材料具有广泛的适用性。由于水性聚氨酯中存在亲水基团,其所形成的涂层耐水性、耐热性以及粘弹性欠佳,尤其是耐水性的差异,直接影响印刷产品的使用体验,因此有必要对水性聚氨酯的性能做进一步改进,以完善其性能。《纳米二氧化硅改性水性聚氨酯分散液的制备与表征》一文利用硅烷偶联剂在聚氧化丙烯二醇溶液中水解分散制得纳米二氧化硅聚氧化丙烯二醇分散体,参与水性聚氨酯合成过程,得到了纳米二氧化硅改性的水性聚氨酯乳液,这种方法得到的聚氨酯涂层其疏水性及表面硬度得到了一定的改善,然而其拉伸强度及断裂伸长率随之降低,综合力学性能欠佳,由此可见,在提高水性聚氨酯疏水性的同时获得具备优良力学性能的乳液才是具有实际应用价值的研究重点,也是本发明的目的所在。
发明内容
本发明目的就是为了弥补已有技术的缺陷,提供一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨及其制备方法。
本发明是通过以下技术方案实现的:
一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨,该印刷油墨由以下重量份的原料制成:固含量为30-40%的水性聚氨酯乳液40-50、甲基丙烯酸六氟丁酯8-10、水性颜料10-20、钛酸酯偶联剂0.1-0.2、聚乙烯亚胺8-10、壳聚糖微球2-3、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵0.1-0.2、木质素4-5、甲基丙烯酸缩水甘油酯1-2、消泡剂0.01-0.02、去离子水20-25、浓度为10-15%的过硫酸铵水溶液0.2-0.5、十二烷基磺酸钠0.5-1、二月桂酸二丁基锡0.1-0.2、N,N-二甲基甲酰胺15-20。
所述的一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨的制备方法,该制备方法分为以下几个步骤:
(1)先将壳聚糖微球投入异丙醇中浸泡10-15h,随后加入由3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与去离子水按照1:10的重量比配制的溶液,加热至70-80℃,以600-800转/分钟的速度高速搅拌混合反应10-15h,反应结束后抽滤,所得产物经甲醇洗涤后烘干备用;
(2)将木质素投入N,N-二甲基甲酰胺中,超声分散20-30min后加入聚乙烯亚胺,混合均匀后滴加二月桂酸二丁基锡,滴加结束后反应40-50min,最后再加入1/2重量份的十二烷基磺酸钠/去离子水混合溶液,以600-800转/分钟的速度搅拌混合4-5h,所得复合乳化液备用;
(3)将水性聚氨酯乳液投入四口烧瓶中,加入余量的十二烷基磺酸钠/去离子水溶液,搅拌混合均匀后同时滴加1/4重量份的甲基丙烯酸六氟丁酯和步骤(2)制备的复合乳化液,边滴加边搅拌,滴加结束后再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯,高速搅拌混合1-2h,随后将反应体系加热至55-60℃,加入1/3重量份的过硫酸铵水溶液,搅拌混合反应1.5-2h后升温至75-80℃,再滴加剩余量的甲基丙烯酸六氟丁酯及过硫酸铵水溶液,滴加完毕后反应1-2h,反应结束后溶液冷却至室温,过滤出料;
(4)将步骤(1)制备的物料、步骤(3)制备的物料以及其它剩余物料混合,一并投入砂磨机内充分研磨,使所得浆料的粒径为≤5μm,调节体系pH值为7-8,并使用去离子水调节体系粘度,出料即得。
本发明将壳聚糖用3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵改性处理,改性后的壳聚糖分散性更佳,可提高油墨的固色效果,加入的木质素/聚乙烯亚胺与甲基丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯一起对水性聚氨酯进行改性处理,改性后的聚氨酯耐水性极佳,黏结强度高,尤其适合木质材料表面的印刷,这种油墨胶膜强度高,抓附力强,色彩牢固持久,极大的改善了传统聚氨酯水性油墨的综合性能。
具体实施方式
一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨,该印刷油墨由以下重量份的原料制成:固含量为30%的水性聚氨酯乳液40、甲基丙烯酸六氟丁酯8、水性颜料10、钛酸酯偶联剂0.1、聚乙烯亚胺8、壳聚糖微球2、3氯羟丙基三甲基氯化铵0.1、木质素4、甲基丙烯酸缩水甘油酯1、消泡剂0.01、去离子水20、浓度为10%的过硫酸铵水溶液0.2、十二烷基磺酸钠0.5、二月桂酸二丁基锡0.1、N,N二甲基甲酰胺15。
该油墨的制备方法分为以下几个步骤:
(1)先将壳聚糖微球投入异丙醇中浸泡10h,随后加入由3氯羟丙基三甲基氯化铵与去离子水按照1:10的重量比配制的溶液,加热至70℃,以600转/分钟的速度高速搅拌混合反应10h,反应结束后抽滤,所得产物经甲醇洗涤后烘干备用;
(2)将木质素投入N,N二甲基甲酰胺中,超声分散20min后加入聚乙烯亚胺,混合均匀后滴加二月桂酸二丁基锡,滴加结束后反应40min,最后再加入1/2重量份的十二烷基磺酸钠/去离子水混合溶液,以600转/分钟的速度搅拌混合4h,所得复合乳化液备用;
(3)将水性聚氨酯乳液投入四口烧瓶中,加入余量的十二烷基磺酸钠/去离子水溶液,搅拌混合均匀后同时滴加1/4重量份的甲基丙烯酸六氟丁酯和步骤(2)制备的复合乳化液,边滴加边搅拌,滴加结束后再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯,高速搅拌混合1h,随后将反应体系加热至55℃,加入1/3重量份的过硫酸铵水溶液,搅拌混合反应1.5h后升温至75℃,再滴加剩余量的甲基丙烯酸六氟丁酯及过硫酸铵水溶液,滴加完毕后反应1h,反应结束后溶液冷却至室温,过滤出料;
(4)将步骤(1)制备的物料、步骤(3)制备的物料以及其它剩余物料混合,一并投入砂磨机内充分研磨,使所得浆料的粒径为≤5μm,调节体系pH值为7,并使用去离子水调节体系粘度,出料即得。
将制得的油墨印刷在塑胶基材上,待其完全干燥后,根据相应的国家检测标准,该油墨及其涂层的性能测试结果为:
检测项目 | 检测结果 |
粘度 | 1220mpa.s |
着色力 | 102 |
硬度(铅笔硬度) | 3H |
附着力 | 100% |
光泽度(反射光泽仪60℃) | 62 |
耐热性(80℃×24h) | 涂层完整无损坏 |
耐酒精、酸碱性 | 不变色、不开裂、不脱落 |
抗水等级 | 6级 |
Claims (2)
1.一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨,其特征在于,该印刷油墨由以下重量份的原料制成:固含量为30-40%的水性聚氨酯乳液40-50、甲基丙烯酸六氟丁酯8-10、水性颜料10-20、钛酸酯偶联剂0.1-0.2、聚乙烯亚胺8-10、壳聚糖微球2-3、3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵0.1-0.2、木质素4-5、甲基丙烯酸缩水甘油酯1-2、消泡剂0.01-0.02、去离子水20-25、浓度为10-15%的过硫酸铵水溶液0.2-0.5、十二烷基磺酸钠0.5-1、二月桂酸二丁基锡0.1-0.2、N,N-二甲基甲酰胺15-20。
2.如权利要求1所述的一种含改性壳聚糖的高耐水改性水性聚氨酯油墨的制备方法,其特征在于,该制备方法分为以下几个步骤:
(1)先将壳聚糖微球投入异丙醇中浸泡10-15h,随后加入由3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵与去离子水按照1:10的重量比配制的溶液,加热至70-80℃,以600-800转/分钟的速度高速搅拌混合反应10-15h,反应结束后抽滤,所得产物经甲醇洗涤后烘干备用;
(2)将木质素投入N,N-二甲基甲酰胺中,超声分散20-30min后加入聚乙烯亚胺,混合均匀后滴加二月桂酸二丁基锡,滴加结束后反应40-50min,最后再加入1/2重量份的十二烷基磺酸钠/去离子水混合溶液,以600-800转/分钟的速度搅拌混合4-5h,所得复合乳化液备用;
(3)将水性聚氨酯乳液投入四口烧瓶中,加入余量的十二烷基磺酸钠/去离子水溶液,搅拌混合均匀后同时滴加1/4重量份的甲基丙烯酸六氟丁酯和步骤(2)制备的复合乳化液,边滴加边搅拌,滴加结束后再加入甲基丙烯酸缩水甘油酯,高速搅拌混合1-2h,随后将反应体系加热至55-60℃,加入1/3重量份的过硫酸铵水溶液,搅拌混合反应1.5-2h后升温至75-80℃,再滴加剩余量的甲基丙烯酸六氟丁酯及过硫酸铵水溶液,滴加完毕后反应1-2h,反应结束后溶液冷却至室温,过滤出料;
(4)将步骤(1)制备的物料、步骤(3)制备的物料以及其它剩余物料混合,一并投入砂磨机内充分研磨,使所得浆料的粒径为≤5μm,调节体系pH值为7-8,并使用去离子水调节体系粘度,出料即得。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20160817 |