CN105833483B - 包含低硬度梯度核的多块型高尔夫球 - Google Patents

Abstract

一种高尔夫球，包含由基本上均匀的橡胶组合物形成的单一核，围绕所述核配置的内覆盖，和外覆盖。所述内覆盖包含离子交联聚合物材料，并具有约60肖氏D或更大的材料硬度。所述外覆盖层围绕所述内覆盖层配置，由浇注型聚脲和聚氨酯形成，并具有约60肖氏D或更小的材料硬度。所述外表面具有约12％或更少的反式成分含量和约71至88肖氏C的硬度，所述几何中心具有约10％或更少的反式成分含量和约70至80肖氏C的硬度，且核表面硬度大于几何中心表面硬度约1至10肖氏C以限定浅的正硬度梯度。

Description

包含低硬度梯度核的多块型高尔夫球

本申请是申请日为2011年12月9日、申请号为201110410206.8、发明名称为“包含低硬度梯度核的多块型高尔夫球”的发明专利申请的分案申请。

交叉引用

本申请是2009年12月28日提交的美国申请No.12/647,584的共同待决的部分继续申请，美国申请No.12/647,584是2009年9月14日提交的美国申请No.12/558,826的部分继续申请，美国申请No.12/558,826是2008年8月6号提交的美国申请No.7,803,069的部分继续申请，美国申请No.7,803,069是2007年8月1日提交的美国申请No.7,410,429的部分继续申请，美国申请No.7,410,429是2007年7月27日提交的美国申请No.7,537,530的部分继续申请，美国申请No.7,537,530是2007年7月3日提交的美国申请No.7,537,539的部分继续申请，在此上述公开引入作为参考。

发明领域

本发明通常地涉及具有含一层或多层的核的高尔夫球，任何层均具有‘负’或‘正’的硬度梯度，反式成分梯度(trans gradient)，或两者。更具体来说，高尔夫球具有一层或多层的核，其中至少一个层、优选单一的实体的(solid)核具有低的‘正’硬度梯度并且同时包括反式聚丁二烯梯度。

背景技术

实体高尔夫球通常由被覆盖层(cover)包覆实体核制成，覆盖层和核两者均可以具有多个层，例如双核具有实体中心和外部核层，或者多层覆盖物具有内部。一般来说，高尔夫球核和/或中心由热固性橡胶形成，通常是基于聚丁二烯的组合物。通常对核进行加热并使其交联以产生特定的性质，例如更高或更低的压缩，其能够影响球的旋转速度和/或提供更好的“感觉”。这样的以及其它的性质能够适应于具有不同能力的高尔夫选手的需要。从高尔夫球制造者的角度来看，期望显示宽范围性质的核，这些性质例如回弹性、耐久性、旋转以及“感觉”，因为这样可以使制造商制造并且销售适合于不同能力水平的多种不同类型的高尔夫球。

到目前为止，大多数单一核高尔夫球核具有传统的从核的表面到核的中心由硬到软的硬度梯度，这种也被认为是“正硬度梯度”。但是，这些梯度通常较大，高达15肖式C硬度，20肖式C硬度，甚至高达25肖式C硬度或更高。专利文献包括大量的参考文献，另外，其讨论了横跨高尔夫球核的从硬-表面到软-中心的硬度梯度。

Molitor等人的美国专利No.4,650,193一般性地公开了核的表面层中的硬度梯度，其如下形成：利用固化改变剂(cure-altering agent)处理可固化弹性体的料块并且随后将料块成型为核。如上所述，这样的处理产生了具有组成不同的两个区域的核，第一部分是核的硬的、有回弹性的中间部分，这部分是剩余未被处理的，以及第二部分是核的软的、可变性的外层，这部分是经固化改变剂处理的。该核的两“层”或区域彼此之间成整体，由此可以得到从软表面到硬中心这样的梯度。

Berman等人的美国专利No.3,784,209一般性地公开了软到硬的硬度梯度。该专利公开了具有“混合的”弹性体核的非均匀的，成型的高尔夫球。未固化的弹性体材料的中心球体被相容的但不同的未固化的弹性体包围。当弹性体的两层同时暴露于固化剂时，它们彼此会形成整体，从而形成了混合的核。该核的中心具有较高浓度的第一弹性体材料，其比外层硬。该制造方法的一个缺点在于制造第一弹性体，然后制造第二弹性体以及然后将它们成型为一体是一个耗时的过程。

其它专利讨论了对核进行表面处理从而使其具有软的“皮肤(skin)”。但是，由于这些核的内部部分未经处理，因此它们具有相似的硬表面到软中心的梯度，与传统的核一样。例如，Nesbitt等人的美国专利No.6,113,831一般性地公开了传统的核以及包围该核的单独的软皮肤。通过下述过程制备该软皮肤：在成型过程中，将预成形的料块暴露在蒸汽(steam)下，从而使得最大成型温度超过蒸汽固化点(steam set point)，并且在成型过程中控制热成型的温度。该皮肤包括成放射状的最外部的1/32英寸～球形核的1/4英寸。Nesbitt等人的美国专利No.5,976,443和No.5,733,206均公开了在成型之前向料块的外表面添加水雾，并由此形成软皮肤。如上所述，通过妨碍在核表面的交联，水软化了核的压缩，从而制造了包围硬中间部分的更软的软皮肤。

另外，多个专利公开了多层高尔夫球核，其中每个核层具有不同的硬度，由此产生了从核层到核层的硬度梯度。

然而，仍然存在如下需求：就具有单层核的多层高尔夫球(其具有较浅的从表面到中心的硬到软(“正”)硬度梯度)而言，得到制造这样的核的廉价及有效的方法。

发明内容

本发明涉及包括单一核和双覆盖物的高尔夫球。该单一核具有外表面和几何中心，并且其由基本上均匀的橡胶组合物形成。该双覆盖物包括内覆盖层和外覆盖层。内覆盖层，其围绕所述核配置，其由离子交联聚合物材料形成。内覆盖层具有约60肖氏D或更大的材料硬度。外覆盖层其围绕内覆盖层配置，其通常由浇注型(castable)聚脲或浇注型聚氨酯形成。该层具有约60肖氏D或更小的材料硬度。在一优选的实施方式中，核的外表面具有约12％或更少的反式成分含量(trans content)和约71至88肖氏C的硬度，几何中心具有约10％或更少的反式成分含量和约70至80肖氏C的硬度，且核表面硬度比几何中心硬度大约1至10肖氏C以限定浅的正硬度梯度。

在一实施方式中，所述正硬度梯度为约2至8肖氏C，更优选为约2.5至7肖氏C。核优选具有约1.45至约1.62英寸的外径，更优选具有约1.50至约1.58英寸的外径。核几何中心的硬度通常为约72至78肖氏C，并且核表面的硬度通常为约73至80肖氏C，更优选约74至78肖氏C。在另一优选的实施方式中，核的外表面具有约10％或更少的反式成分，且核的几何中心具有约8％或更少的反式成分。

本发明还涉及高尔夫球，其由具有约1.5至1.55英寸的外径的单一核形成。该核通常由基本上均匀的橡胶组合物形成。内覆盖层围绕核配置，并且其通常由具有约66至80肖氏D的材料硬度的热塑性离子交联聚合物材料形成。外覆盖层围绕内覆盖层配置，其具有约0.04英寸的厚度。在该实施方式中，外覆盖层由具有约64至68肖氏D的材料硬度的离子交联聚合物形成，或由具有约51至55肖氏D硬度的热固性浇注型聚氨酯形成。优选，核的外表面具有约12％或更少的反式成分含量和约74至78肖氏C的硬度，几何中心具有约10％或更少的反式成分含量和约72至78肖氏C的硬度，且核表面硬度比几何中心表面硬度大约1至5肖氏C以限定浅的正硬度梯度，核具有约50至70的Atti压缩(Atti comprission)。

在一实施方式中，高尔夫球还包含配置于内覆盖层和核之间的中间层，该中间层具有约0.06英寸的厚度和约43至47肖氏D的硬度。通常内覆盖硬度为约66肖氏D，中间层硬度为约45肖氏D，以及外覆盖层硬度为约53肖氏D。

本发明还涉及包括单一核的高尔夫球，该单一核具有约1.45英寸的外径，外表面，和几何中心，并且是由基本上均匀的橡胶组合物形成。内覆盖层围绕核配置。内覆盖具有约1.58英寸的外径，并由具有约38至42肖氏D的材料硬度的热塑性非离子交联聚合物材料形成。外覆盖层围绕所述内覆盖层配置。外覆盖具有约0.05英寸的厚度并由具有约66至70肖氏D材料硬度的离子交联聚合物形成。优选地，核的外表面具有约12％或更少的反式成分含量和约74至78肖氏C的硬度，几何中心具有约10％或更少的反式成分含量和约72至78肖氏C的硬度，且核表面硬度比几何中心硬度大约1至5肖氏C以限定浅的正硬度梯度。

本发明包括如下方面。

1.一种高尔夫球，包含：

单一核，其具有外表面和几何中心，并且是由基本上均匀的橡胶组合物形成的；

内覆盖层，其围绕所述核配置，所述内覆盖包含离子交联聚合物材料，并具有约60肖氏D或更大的材料硬度；和

外覆盖层，其围绕所述内覆盖层配置，所述外覆盖包含浇注型聚脲或浇注型聚氨酯并具有约60肖氏D或更小的材料硬度；

其中所述外表面具有约12％或更少的反式成分含量和约71至88肖氏C的硬度，所述几何中心具有约10％或更少的反式成分含量和约70至80肖氏C的硬度，且核表面硬度大于几何中心硬度约1至10肖氏C以限定浅的正硬度梯度。

2.项1的高尔夫球，其中所述正硬度梯度为约2至8肖氏C。

3.项2的高尔夫球，其中所述正硬度梯度为约2.5至7肖氏C。

4.项1的高尔夫球，其中所述核具有约1.45至约1.62英寸的外径。

5.项4的高尔夫球，其中所述核具有约1.50至约1.58英寸的外径。

6.项1的高尔夫球，其中所述核几何中心的硬度为约72至78肖氏C。

7.项1的高尔夫球，其中所述核表面的硬度为约73至80肖氏C。

8.项7的高尔夫球，其中核表面硬度为约74至78肖氏C。

9.项1的高尔夫球，其中所述外表面具有约10％或更少的反式成分含量，且几何中心具有约8％或更少的反式成分含量。

10.一种高尔夫球，包含：

单一核，具有约1.5至1.55英寸的外径，外表面和几何中心，并且是由基本上均匀的橡胶组合物形成的；

内覆盖层，其围绕核配置，所述内覆盖包含热塑性离子交联聚合物材料，所述材料具有约66至80肖氏D的材料硬度；和

外覆盖层，其围绕所述内覆盖层配置，所述外覆盖具有约0.04英寸的厚度，并包含材料硬度为约64至68肖氏D的离子交联聚合物，或具有约51至55肖氏D的热固性浇注型聚氨酯；

其中所述外表面具有约12％或更少的反式成分含量和约74至78肖氏C的硬度，所述几何中心具有约10％或更少的反式成分含量和约72至78肖氏C的硬度，且所述核表面硬度大于几何中心硬度约1至5肖氏C以限定浅的正硬度梯度，所述核具有约50至70的Atti压缩。

11.项10的高尔夫球，其中所述高尔夫球还包含配置于内覆盖层和核之间的中间层，所述中间层具有约0.06英寸的厚度和约43至47肖氏D的硬度。

12.项11的高尔夫球，其中所述内覆盖硬度为约66肖氏D，所述中间层硬度为约45肖氏D，而外覆盖层硬度为约53肖氏D。

13.一种高尔夫球，包含：

单一核，具有约1.45英寸的外径，外表面，和几何中心，并且是由基本上均匀的橡胶组合物形成的；

内覆盖层，其围绕核配置，所述内覆盖具有约1.58英寸的外径，并包含热塑性非离子交联聚合物材料，所述材料具有约38至42肖氏D的材料硬度；和

外覆盖层，其围绕所述内覆盖层配置，所述外覆盖具有约0.05英寸的厚度并包含具有约66至70肖氏D材料硬度的离子交联聚合物；

其中所述外表面具有约12％或更少的反式成分含量和约74至78肖氏C的硬度，所述几何中心具有约10％或更少的反式成分含量和约72至78肖氏C的硬度，且所述核表面硬度大于几何中心硬度约1至5肖氏C以限定浅的正硬度梯度。

具体实施方式

本发明的高尔夫球可以包括单一层(一块)高尔夫球，以及多层高尔夫球，例如具有核和包围核的覆盖物的高尔夫球，但是优选由实体中心(也称为内核)和外核层的核，内覆盖层和外覆盖层形成。当然，任何核和/或覆盖层可以包括多于一层。在优选的实施方式中，核由内核和外核层形成，其中内核和外核层均具有从一个成分的外表面向其最内部分(即，内核的中心或外核层的内表面)放射状向内的“软到硬”的硬度梯度(“负”硬度梯度)，不过也可预期另外的实施方式，其中涉及核成分之间的硬度梯度的变化的方向以及组合(例如，在中心的“负”梯度与在外核层的“正”梯度偶联，反之亦然)。

核的中心还可以是或由一个或更多中间层和/或覆盖层包围的中空球或液体-填充的球，或者核还可以包括由拉伸的弹性体材料缠绕的固体或液体中心。任何围绕配置在这些可选择的中心上的层可显示本发明的核硬度梯度(即，“负”梯度)。覆盖层可以是单一层或例如，由多个层形成，例如内覆盖层和外覆盖层。

如上面简述的，本发明的核可以具有如下定义的硬度梯度：该硬度梯度是由在内核表面(或外核层)并放射状向内朝向内核的中心(通常为2-mm增量)测量的硬度而定义的。在本文中所使用的术语“负”和“正”是指从在所测量的成分的外表面的硬度值中(例如，实体核的外表面；在双核中的内核的外表面；在双核中的外核层的外表面，等等)减去在所测量的成分的最里面部分的硬度值(例如，实体核的中心或双核结构中的内核；核层的内表面；等等)后的结果。例如，如果实体核的外表面具有与中心相比较低的硬度(即，表面比中心软)，硬度梯度将被视为是“负”梯度度(小的数值-大的数值＝负的数值)。优选本发明的核具有零或负硬度梯度，更优选在零(0)和-10之间，最优选在0和-5之间。

优选地，核层(内核或外核层)由组合物制备，该组合物包括至少一种热固性基质橡胶(base rubber)，例如聚丁二烯橡胶，其通过至少一种过氧化物和至少一种反应性助剂(co-agent)固化，反应性助剂可以是不饱和羧酸(例如丙烯酸或甲基丙烯酸)的金属盐、非-金属助剂、或它们的混合物。优选的，组合物还包括合适的抗氧化剂。核制剂中还可以包括任选的软化加速剂(soft and fast agent)(有时也是顺-反催化剂)，例如有机硫或含有金属的有机硫化合物。

还可以使用本领域技术人员已知的其它成分，这些其它成分应当理解包括但不限于密度调节填料、加工助剂、增塑剂、起泡或发泡剂、硫促进剂、和/或非-过氧化物自由基源。基质热固性橡胶130可以与其它橡胶和聚合物共混，通常包括天然或合成橡胶。优选的基质橡胶是1,4-聚丁二烯，其顺式结构为至少40％，优选高于80％，以及更优选高于90％。期望的聚丁二烯橡胶实例包括CB 22和CB 23、CB 1221、CB 1220、CB 24和CB21，其可以从LANXESS Corporation商购；360L和150L和UBEPOL-BR橡胶，其可以从UBE Industries,Ltd，东京，日本商购；7245、7265、和BUDENE 1207以及1208，其可以从Goodyear of Akron,OH商购；SE BR-1220；BR 40和BR 60，其可以从Polimeri Europa商购；以及BR01、BR 730、BR 735、BR 11和BR51，其可以从Japan Synthetic Rubber Co.Ltd商购；BRNd-40；以及ND 40、ND 50、以及ND 60，其可以从Karbochem商购。

来自Lanxess Corporation，最优选的是经钕和钴催化的级别，但是下述所有均可以使用：Buna CB 21；Buna CB 22；Buna CB 23；Buna CB 24；Buna CB25；Buna CB 29MES；Buna CB Nd 40；Buna CB Nd 40H；Buna CB Nd 60；Buna CB 55NF；Buna CB 60；Buna CB45B；Buna CB 55B；Buna CB 55H；Buna CB 55L；Buna CB 70B；Buna CB 1220；Buna CB1221；Buna CB 1203；Buna CB 45。此外，可以从JSR(Japan Synthetic Rubber)购买多种适合的橡胶，日本的Ube Industries Inc销售的Ubepol，泰国的BST Elastomers销售的BST；印度的Indian Petrochemical Ltd销售的IPCL；Karbochem或南非的Karbochem Ltd销售的Nitsu；以及从巴西的Petroflex；韩国的LG；以及韩国的Kuhmo Petrochemcial购买多种适合的橡胶。

基质橡胶还可以包括高或中门尼粘度橡胶，或其共混物。“门尼”单位是用于测量原料橡胶或未硫化橡胶的塑性的单位。用“门尼”单位表示的塑性等于扭矩，以任意单位，在含有于100℃橡胶的容器的圆盘上并且以每分钟2转的速度旋转测量。根据ASTM D-1646定义门尼粘度的测量值。门尼粘度范围优选大于约40，更优选在约40至约80的范围，以及进一步优选在约40至约60的范围。还可以使用具有较高门尼粘度的聚丁二烯橡胶，只要是聚丁二烯的粘度未达到高粘度聚丁二烯堵塞或其它负面影响制造机器的水平即可。期望在本发明中可以使用粘度小于65门尼的聚丁二烯。在本发明的一个实施方式中，高尔夫球核通过具有中-或高-门尼粘度的聚丁二烯材料制成，其显示提高的回弹性(以及，因此距离)而不会提高球的硬度。这样的核是软的，即压缩小于约60和更具体的在约50-55的范围。具有在约30至约50的范围压缩的核也在本发明优选的实施方式的范围中。

合适的中-至高-门尼粘度聚丁二烯的商业来源包括Bayer AG CB23(Nd-催化的)，其具有约50的门尼粘度并且是高度线性的聚丁二烯，以及CB1221(Co-催化的)。如果需要，聚丁二烯还可以与本领域已知的其它弹性体混合，例如其它聚丁二烯橡胶、天然橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、和/或异戊二烯橡胶，以进一步对核的性质进行改性。当使用弹性体的混合物时，核组成中的其它成分的含量通常基于100重量份的总弹性体混合物。在一个优选的实施方式中，基质橡胶包括Nd-催化的聚丁二烯，稀土元素-催化的聚丁二烯橡胶，或它们的共混物。如果需要，聚丁二烯可以与本领域中已知的其它弹性体混合，例如天然橡胶、聚异戊二烯橡胶和/或苯乙烯-丁二烯橡胶，以对核的性质进行改性。其它合适的基质橡胶包括热固性材料，例如乙烯丙烯二烯单体橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶、卤化丁基橡胶、氢化丁腈橡胶、腈橡胶、以及硅橡胶。

热塑性弹性体(TPE)也可以用于对核层的性质进行改性，或者通过与基质热固性橡胶共混来储存未固化的核层。这些TPE包括天然或合成树胶(balata)、或高反式-聚异戊二烯、高反式-聚丁二烯、或任何苯乙烯类嵌段共聚物，例如苯乙烯乙烯丁二烯苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯等，茂金属或其它经单位点催化的聚烯烃例如乙烯-辛烯共聚物，或乙烯-丁烯共聚物，或热塑性聚氨酯(TPU)，包括与硅树脂的共聚物。其它合适的用于与本发明的热固性橡胶共混的TPE包括(认为其包括聚醚酰胺共聚物)、(认为其包括聚醚酯共聚物)，热塑性聚氨酯，以及(认为其包括苯乙烯类嵌段聚合物弹性体)。任何上述TPE或TPU还可以含有用于接枝的官能团，包括马来酸或马来酸酐。

额外的聚合物还可以任选结合入基质橡胶中。实例包括但不限于：热固性弹性体，如核再研磨物(core regrind)，热塑性橡胶硫化物(vulcanizate)，共聚的离子交联聚合物，三聚的离子交联聚合物，聚碳酸酯，聚酰胺，共聚的聚酰胺，聚酯，聚乙烯醇、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚芳酯，聚丙烯酸酯类，聚苯醚(polyphenylene ether)，抗冲改性的聚苯醚，高抗冲聚苯乙烯，邻苯二甲酸二烯丙酯聚合酯，苯乙烯-丙烯腈聚合物(SAN)(包括烯烃改性的SAN和丙烯腈-苯乙烯-丙烯腈聚合物)，苯乙烯-马来酸酐共聚物，苯乙烯类共聚物，官能化的苯乙烯共聚物，官能化的苯乙烯类三聚物，苯乙烯类三聚物，纤维素聚合物，液晶聚合物，乙烯-乙酸乙烯基酯共聚物，聚脲，和聚硅氧烷，或这些物质的任何茂金属催化的聚合物。

在本发明范围内的组合物中，用作额外的聚合物的合适聚酰胺类包括通过以下方式得到的树脂：(1)(a)二元羧酸如草酸、己二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸或1,4-环己烷二羧酸与(b)二元胺如乙二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺或十亚甲基二胺、1,4-环己烷二胺或间苯二甲基二胺的缩聚；(2)环状内酰胺如-己内酰胺或Ω-十二内酰胺的开环聚合；(3)氨基羧酸，如6-氨基己酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一烷酸或12-氨基十二烷酸的缩聚；或(4)环状内酰胺与二元羧酸和二元胺的共聚。合适的聚酰胺的具体实例包括NYLON 6、NYLON 66、NYLON 610、NYLON 11、NYLON 12、共聚的NYLON、NYLON MXD6和NYLON 46。

合适的过氧化物引发剂包括过氧化二异丙苯；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷；2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔；2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷；2,2’-二(叔丁基过氧基)-二-异丙基苯；1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷；4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸正丁基酯；过苯甲酸叔丁基酯；苯甲酰基过氧化物；4,4’-二(丁基过氧基)戊酸正丁基酯；二叔丁基过氧化物；或2,5-二-(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷，月桂基过氧化物，叔丁基氢过氧化物，α,α-二(叔丁基过氧基)二异丙基苯，二(2-叔丁基过氧基异丙基)苯，二-叔戊基过氧化物，二叔丁基过氧化物。优选地，该橡胶组合物包括约0.25至约5.0重量份的过氧化物每100重量份橡胶(phr)，更优选0.5phr至3phr，最优选0.5phr至1.5phr。在最优选的实施方案中，该过氧化物以约0.8phr的量存在。所给出的过氧化物的这些范围是假设所述过氧化物为100％活性，不考虑可能存在的任何载体。由于许多市售的过氧化物与载体化合物一起销售，因此应当对活性过氧化物的实际存在量进行计算。市售获得的过氧化物引发剂包括可从Crompton(Geo SpecialtyChemicals)获得的过氧化二异丙苯的DICUP^TM类(包括DICUP^TM R，DICUP^TM 40C和DICUP^TM 40KE)。类似的引发剂可从AkroChem，Lanxess，Flexsys/Harwick和R.T.Vanderbilt获得。其他市售可获得的和优选的引发剂有TRIGONOX^TM 265-50B(来自Akzo Nobel)，其为1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷和二(2-叔丁基过氧基异丙基)苯的混合物。TRIGONOX^TM过氧化物通常在载体化合物上销售。

合适的反应性辅助试剂包括但不限于适用于本发明的二丙烯酸盐、二甲基丙烯酸盐和单甲基丙烯酸盐的金属盐，包括其中金属为锌、锰、钙、钡、锡、铝、锂、钠、钾、铁、锆和铋的那些。二甲基丙烯酸锌(ZDA)是优选的，但是本发明并不限于此。ZDA提供了具有高初始速度的高尔夫球。该ZDA可以具有各种纯度。对于本发明的目的，在ZDA中存在的硬脂酸锌的量越低，ZDA的纯度越高。含有小于约10％硬脂酸锌的ZDA是优选的。更优选的是含有约4-8％硬脂酸锌的ZDA。合适的，市售获得的二丙烯酸锌包括来自Sartomer Co.的那些。可以使用的ZDA的优选浓度为约10phr至约40phr，更优选20phr至约35phr，最优选25phr至约35phr。在特别优选的实施方案中，反应性辅助试剂的存在量为约29phr至约31phr。

追加的优选的活性助剂可以单独使用，也可以与上述物质组合使用，所述活性助剂包括但是不限定于三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，等。本领域技术人员公知，当活性助剂在室温下为液体时，将有助于将这些化合物分散于适当的载体上，易于其混合在橡胶混合物中。

抗氧剂是指那些抑制或防止弹性体发生氧化破坏和/或抑制或防止由氧自由基引发的反应的化合物。本发明中可以使用的抗氧剂的实例包括但不限于喹啉类抗氧剂、胺类抗氧剂和酚类抗氧剂。优选的抗氧剂为2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，可通过商购RT.Vanderbilt公司的商品名为MBPC的产品而获得。其他的多酚类抗氧剂包括：T、L、SKT、SWP、13、1290。

优选的抗氧剂包括亚烷基-双烷基取代的甲酚，例如：4,4’-亚甲基-双(2,5-二甲基苯酚)；4,4’-乙叉基-双(6-乙基-间甲基苯酚)；4,4’-丁叉基-双(6-叔丁基-间甲基苯酚)；4,4’-癸叉基-双(6-甲基-间甲基苯酚)；4,4’-亚甲基-双(2-戊基-间甲基苯酚)；4,4’-丙叉基-双(5-己基-间甲基苯酚)；3,3’-癸叉基-双(5-乙基-对甲基苯酚)；2,2’-丁叉基-双(3-正己基-对甲基苯酚)；4,4’-(2-丁叉基)-双(6-叔丁基-间甲基苯酚)；3,3’-(4-癸叉基)-双(5-乙基-对甲基苯酚)；(2,5-二甲基-4-羟基苯基)(2-羟基-3,5-二甲基苯基)甲烷；(2-甲基-4-羟基-5-乙基苯基)(2-乙基-3-羟基-5-甲基苯基)甲烷；(3-甲基-5-羟基-6-叔丁基苯基)(2-羟基-4-甲基-5-癸基苯基)-正丁基甲烷；(2-羟基-4-乙基-5-甲基苯基)(2-癸基-3-羟基-4-甲基苯基)丁基戊基甲烷；(3-乙基-4-甲基-5-羟基苯基)(2,3-二甲基-3-羟基-苯基)壬基甲烷；(3-甲基-2-羟基-6-乙基苯基)(2-异丙基-3-羟基-5-甲基-苯基)环己基甲烷；(2-甲基-4-羟基-5-甲基苯基)(2-羟基-3-甲基-5-乙基苯基)二环己基甲烷；等，但不限定于所述示例。

其它合适的抗氧剂包括取代的酚类，例如：2-叔丁基-4-甲氧基苯酚；3-叔丁基-4-甲氧基苯酚；3-叔辛基-4-甲氧基苯酚；2-甲基-4-甲氧基苯酚；2-十八烷基-4-正丁氧基苯酚；3-叔丁基-4-十八烷氧基苯酚；3-十二烷基-4-乙氧基苯酚；2,5-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚；2-甲基-4-甲氧基苯酚；2-(1-甲基环己基)-4-甲氧基苯酚；2-叔丁基-4-十二烷氧基苯酚；2-(1-甲基苄基)-4-甲氧基苯酚；2-叔辛基-4-甲氧基苯酚；没食子酸甲酯；没食子酸正丙酯；没食子酸正丁酯；没食子酸十二烷基酯；没食子酸肉豆蔻酯；没食子酸十八烷基酯；2,4,5-三羟基苯乙酮；2,4,5-三羟基丙基苯基酮；2,4,5-三羟基硬脂苯酮；2,6-二-叔丁基-4-甲基苯酚；2,6-二-叔辛基-4-甲基苯酚；2,6-二-叔丁基-4-十八烷基苯酚；2-甲基-4-甲基-6-叔丁基苯酚；2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚；2,6-二-十二烷基-4-甲基苯酚；2,6-二-正辛基-4-甲基苯酚；2,6-二-正十六烷基-4-甲基苯酚；2,6-二-(1-甲基十一烷基)-4-甲基苯酚；2,6-二-(1-甲基十七烷基)-4-甲基苯酚；2,6-二-三甲基己基-4-甲基苯酚；2,6-二-(1,1,3,3-四甲基辛基)-4-甲基苯酚；2-正十二烷基-6-叔丁基-4-甲基苯酚；2-正十二烷基-6-(1-甲基十一烷基)-4-甲基苯酚；2-正十二烷基-6-(1,1,3,3-四甲基辛基)-4-甲基苯酚；2-正十二烷基-6-正十八烷基-4-甲基苯酚；2-正十二烷基-6-正辛基-4-甲基苯酚；2-甲基-6-正十八烷基-4-甲基苯酚；2-正十二烷基-6-(1-甲基十七烷基)-4-甲基苯酚；2,6-二(1-甲基苄基)-4-甲基苯酚；2,6-二(1-甲基环己基)-4-甲基苯酚；2,6-(1-甲基环己基)-4-甲基苯酚；2-(1-甲基苄基)-4-甲基苯酚；和相关的取代酚，但不限定于所述示例。

更优选的抗氧剂包含亚烷基二酚，例如：4,4’-丁叉基-双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-丁叉基-双(4,6-二甲基苯酚)；2,2’-丁叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-丁叉基-双(4-叔丁基-6-甲基苯酚)；2,2’-乙叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-亚甲基-双(4,6-二甲基苯酚)；2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)；4,4’-亚甲基-双(2,6-二叔丁基苯酚)；4,4’-亚甲基-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)；4,4’-亚甲基-双(2,6-二甲基苯酚)；2,2’-亚甲基-双(4-叔丁基-6-苯基苯酚)；2,2’-二羟基-3,3’,5,5’-四甲基茋；2,2’-异丙叉基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)；亚乙基双(β-萘酚)；1,5-二羟基萘；2,2’-亚乙基-双(4-甲基-6-丙基苯酚)；4,4’-亚甲基-双(2-丙基-6-叔丁基苯酚)；4,4’-亚乙基-双(2-甲基-6-丙基苯酚)；2,2’-亚甲基-双(5-甲基-6-叔丁基苯酚)；和4,4’-丁叉基-双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，但不限定于所述示例。

优选的抗氧剂还包含亚烷基三苯酚，例如：2,6-双(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苄基)-4-甲基苯酚；2,6-双(2’-羟基-3’-乙基-5’-叔丁基苄基)-4-甲基苯酚；和2,6-双(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-丙基苄基)4-甲基苯酚，但不限定于所述示例。

抗氧剂的含量通常为约0.1phr～约5phr，优选约0.1phr～约2phr，更优选约0.1phr～约1phr。在特别优选的实施例中，抗氧剂的含量为约0.4phr。在其他实施例中，抗氧剂的含量应该确保本发明的核(core)的硬度梯度是负的。优选向核层(内核层和外核层)组分中添加的抗氧剂的量为约0.2phr～约1phr，更优选为约0.3phr～约0.8phr，最优选为约0.4phr～约0.7phr。优选向核组分中添加约0.25phr～约1.5phr的以100％活性来计的过氧化物，更优选为约0.5phr～约1.2phr，最优选为约0.7phr～约1.0phr。可以调整ZDA的量以实现得到的高尔夫球所需要的压缩、旋转和手感。固化时的温度为约290℉～约335℉，更优选为约300℉～约325℉，并且原料(stock)在其所选取的温度下储存至少约10分钟～30分钟。

本发明的热固性橡胶组合物中还可以包含任选含有软化加速剂(soft and fastagent)。在此使用的“软化加速剂”意指使制造的核具有下述性质的任意化合物或其共混物或其任意组合：与未使用软化加速剂所制造的核相比，1)在恒定的COR条件下更柔软(低压缩)，或2)在相同的压缩下具有更高的COR。优选本发明的组合物中含有的软化加速剂为约0.05phr～约10.0phr。在一个实施方式中，所述软化加速剂的量为约0.05phr～约3.0phr，优选为约0.05phr～约2.0phr，更优选为约0.05phr～约1.0phr。在另一个实施方式中，所述软化加速剂的量为约2.0phr～约5.0phr，优选为约2.35phr～约4.0phr，更优选为约2.35phr～约3.0phr。在更高浓度的实施方式中，所述软化加速剂的量为约5.0phr～约10.0phr，更优选为约6.0phr～约9.0phr，最优选为约7.0phr～约8.0phr。在最为优选的实施方式中，所述软化加速剂的量为约2.6phr。

优选的软化加速剂包括但不限于有机硫化合物或含金属的有机硫化合物，有机硫化合物(包括单、二和多硫化合物，硫醇，巯基化合物)，无机硫化合物，族VIA化合物，或其混合物。软化加速剂组分也可以是有机硫化合物和无机硫化合物的掺和物。

本发明优选的软化加速剂包含具有下述通式的化合物，但并不限定于此：

式中，R₁～R₅可以任何顺序地为：C₁～C₈烷基，卤素基团，硫醇基(-SH)、羧酸酯(盐)基团，磺酸酯(盐)基团，和氢，本发明优选的软化加速剂也可以是：五氟苯硫酚，2-氟苯硫酚，3-氟苯硫酚，4-氟苯硫酚，2,3-氟苯硫酚，2,4-氟苯硫酚，3,4-氟苯硫酚，3,5-氟苯硫酚，2,3,4-氟苯硫酚，3,4,5-氟苯硫酚，2,3,4,5-四氟苯硫酚，2,3,5,6-四氟苯硫酚，4-氯四氟苯硫酚，五氯苯硫酚，2-氯苯硫酚，3-氯苯硫酚，4-氯苯硫酚，2,3-氯苯硫酚，2,4-氯苯硫酚，3,4-氯苯硫酚，3,5-氯苯硫酚，2,3,4-氯苯硫酚，3,4,5-氯苯硫酚，2,3,4,5-四氯苯硫酚，2,3,5,6-四氯苯硫酚，五溴苯硫酚，2-溴苯硫酚，3-溴苯硫酚，4-溴苯硫酚，2,3-溴苯硫酚，2,4-溴苯硫酚，3,4-溴苯硫酚，3,5-溴苯硫酚，2,3,4-溴苯硫酚，3,4,5-溴苯硫酚，2,3,4,5-四溴苯硫酚，2,3,5,6-四溴苯硫酚，五碘苯硫酚，2-碘苯硫酚，3-碘苯硫酚，4-碘苯硫酚，2,3-碘苯硫酚，2,4-碘苯硫酚，3,4-碘苯硫酚，3,5-碘苯硫酚，2,3,4-碘苯硫酚，3,4,5-碘苯硫酚，2,3,4,5-四碘苯硫酚，2,3,5,6-四碘苯硫酚，及其锌盐。优选卤代苯硫酚化合物为五氯苯硫酚，其可以以纯的形式商购获得，也可以商购获得商品名为的成品，该商品是在粘土基质载体上含有载样量为45％的五氯苯硫酚(相当于2.4份的PCTP)。可以从Struktol Company ofAmerica of Stow，OH公司商购获得。PCTP可以从eChinachem of San Francisco,CA公司获得其纯的形式，可以从eChinachem of SanFrancisco,CA公司获得其盐形式。最优选的是，卤代苯硫酚化合物为五氯苯硫酚的锌盐，可以从eChinachem of San Francisco,CA公司商购获得。

如本文所使用的，当涉及本发明时，术语“有机硫化合物”是指任何含碳、氢和硫的化合物，其中硫直接与至少一个碳原子连接。如本文所使用的，术语“硫化合物”表示为单质硫、聚合硫或其组合。应当进一步理解的是，术语“单质硫”是指S₈环结构，“聚合硫”为除单质硫外还包括至少另一个硫的结构。

软化加速剂(也被认为是顺-至-反催化剂)的其他合适实例包括但不限于4,4’-二苯基二硫化物；4,4’-二甲苯基二硫化物；2,2’-苯甲酰氨基二苯基二硫化物；二(2-氨基苯基)二硫化物；二(4-氨基苯基)二硫化物；二(3-氨基苯基)二硫化物；2,2’-二(4-氨基萘基)二硫化物；2,2’-二(3-氨基萘基)二硫化物；2,2’-二(4-氨基萘基)二硫化物；2,2’-二(5-氨基萘基)二硫化物；2,2’-二(6-氨基萘基)二硫化物；2,2’-二(7-氨基萘基)二硫化物；2,2’-二(8-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(2-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(3-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(3-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(4-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(5-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(6-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(7-氨基萘基)二硫化物；1,1’-二(8-氨基萘基)二硫化物；1,2’-二氨基-1,2’-二硫基二萘；2,3’-二氨基-1,2’-二硫基二萘；二(4-氯苯基)二硫化物；二(2-氯苯基)二硫化物；二(3-氯苯基)二硫化物；二(4-溴苯基)二硫化物；二(2-溴苯基)二硫化物；二(3-溴苯基)二硫化物；二(4-氟苯基)二硫化物；二(4-碘苯基)二硫化物；二(2,5-二氯苯基)二硫化物；二(3,5-二氯苯基)二硫化物；二(2,5-二氯苯基)二硫化物；二(2,4-二氯苯基)二硫化物；二(2,6-二氯苯基)二硫化物；二(2,5-二溴氯苯基)二硫化物；二(3,5-二溴氯苯基)二硫化物；二(2-氯-5-溴苯基)二硫化物；二(2,4,6-三氯苯基)二硫化物；二(2,3,4,5,6-五氯苯基)二硫化物；二(4-氰基苯基)二硫化物；二(2-氰基苯基)二硫化物；二(4-硝基苯基)二硫化物；二(2-硝基苯基)二硫化物；2,2’-二硫基苯甲酸乙酯；2,2’-二硫基苯甲酸甲酯；2,2’-二硫基苯甲酸；4,4’-二硫基苯甲酸乙酯；二(4-乙酰基苯基)二硫化物；二(2-乙酰基苯基)二硫化物；二(4-甲酰基苯基)二硫化物；二(4-氨基甲酰基苯基)二硫化物；1,1’-二萘基二硫化物；2,2’-二萘基二硫化物；1,2’-二萘基二硫化物；2,2’-二(1-氯二萘基)二硫化物；2,2’-二(1-溴萘基)二硫化物；1,1’-二(2-氯萘基)二硫化物；2,2’-二(1-氰基萘基)二硫化物；2,2’-二(1-乙酰基萘基)二硫化物；等；或其混合物。优选的有机硫成分包括4,4’-二苯基二硫化物；4,4’-联甲苯二硫化物，或2,2’-苯甲酰氨基二苯基二硫化物，或其混合物。更优选的有机硫成分包括4,4’-二甲苯基二硫化物。在另一实施方案中，根据本发明可以使用含金属的有机硫成分。合适的含金属有机硫成分包括但不限于二乙基二硫代氨基甲酸酯(盐)、二戊基二硫代氨基甲酸酯(盐)和二甲基二硫代氨基甲酸酯(盐)的镉、铜、铅和碲类似物，及其混合物。

合适的不包括硫或金属的取代或未取代的芳香族有机成分包括但不限于4,4’-二苯基乙炔、偶氮苯或其混合物。芳香族有机基团优选大小在C₆至C₂₀的范围，更优选在C₆至C₁₀的范围。合适的无机硫化物成分包括但不限于硫化钛、硫化锰，和铁、钙、钴、钼、钨、铜、硒、钇、锌、锡和铋的硫化物类似物。

取代的或未取代的芳香族有机化合物也适合作为软化加速剂。合适的取代或未取代的芳香族有机成分包括但不限于具有式(R₁)_x-R₃-M-R₄-(R₂)_y的组分，其中R₁和R₂各自为氢，或者取代或未取代的C_1-20直链、支链或环状的烷基、烷氧基或烷基硫基，或者单环或多环或稠环C₆-C₂₄芳香族基团；x和y各自为0至5的整数；R₃和R₄各自选自单环或多环或稠环C₆-C₂₄芳香族基团；并且M包括偶氮基团或金属成分。R₃和R₄各自优选选自C₆至C₁₀芳香族基团，更优选选自苯基、苄基、萘基、苯甲酰氨基和苯并噻唑基。R₁和R₂各自优选选自取代的或未取代的C_1-10直链、支链或环状的烷基、烷氧基或烷基硫基，或者C₆至C₁₀芳香族基团。当R₁、R₂、R₃或R₄为经取代时，取代可以包括一个或多个下列取代基：羟基及其金属盐；巯基及其金属盐；卤素；氨基、硝基、氰基和酰胺基；羧基，包括酯、酸及其金属盐；硅烷基；丙烯酸酯基团及其金属盐；磺酰基或氨磺酰基；磷酸酯基团和亚磷酸酯基团。当M为金属成分时，其可以为本领域普通技术人员可以获得的任何合适的金属元素。一般而言，金属可以为过渡金属，尽管优选其为碲或硒。在一个实施方案中，芳香族有机化合物基本不含金属，尽管在另一实施方案中，芳香族有机化合物完全不含金属。

该软化加速剂还可以包括第VIA族成分。单质硫和聚合硫可以从Elastochem，Inc.(Chardon,OH)购买获得。示例性硫催化剂化合物包括PB(RM-S)-80单质硫和PB(CRST)-65聚合硫，分别可以从Elastochem，Inc.购买获得。示例性的商品名称为的碲催化剂和示例性的商品名称为的硒催化剂分别从RT Vanderbilt购买获得。

其他合适的软化加速剂包括但不限于氢醌类、苯醌类、醌氢醌类、邻苯二酚类和间苯二酚类。

合适的氢醌类化合物包括由下式表示的化合物及其水合物：

其中各R₁、R₂、R₃和R₄为氢；卤素；烷基；羧基；其金属盐，和其酯；乙酸盐基团(acetate)及其酯；甲酰基；酰基；乙酰基；卤代羰基；磺基及其酯；卤代磺酰基；亚磺基(sulfino)；烷基亚硫酰基；氨基甲酰基；卤代烷基；氰基；烷氧基；羟基及其金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

其他合适的氢醌类化合物包括但不限于：氢醌；四氯氢醌；2-氯氢醌；2-溴氢醌；2,5-二氯氢醌；2,5-二溴氢醌；四溴氢醌；2-甲基氢醌；2-叔丁基氢醌；2,5-二叔戊基氢醌；和2-(2-氯苯基)氢醌水合物。

更合适的氢醌化合物包括由下式表示的化合物及其水合物：

其中各R₁、R₂、R₃和R₄为羧基的金属盐；乙酸盐基团及其酯；羟基；羟基的金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

合适的苯醌类化合物包括由下式表示的化合物及其水合物：

其中各R₁、R₂、R₃和R₄为氢；卤素；烷基；羧基；其金属盐，和其酯；乙酸盐基团(acetate)及其酯；甲酰基；酰基；乙酰基；卤代羰基；磺基及其酯；卤代磺酰基；亚磺基(sulfino)；烷基亚硫酰基；氨基甲酰基；卤代烷基；氰基；烷氧基；羟基及其金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

其他合适的苯醌类化合物包括由下式表示的一个或多个化合物及其水合物：

其中各R₁、R₂、R₃和R₄为羧基的金属盐；乙酸盐基团及其酯；羟基；羟基的金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

合适的醌氢醌类包括由下式表示的一个或多个化合物及其水合物：

其中各R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈为氢；卤素；烷基；羧基；其金属盐，和其酯；乙酸盐基团(acetate)及其酯；甲酰基；酰基；乙酰基；卤代羰基；磺基及其酯；卤代磺酰基；亚磺基(sulfino)；烷基亚硫酰基；氨基甲酰基；卤代烷基；氰基；烷氧基；羟基及其金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

其他合适的醌氢醌类包括那些具有上式的化合物，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈各自为羧基的金属盐；乙酸盐基团(acetate)及其酯；羟基；羟基的金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

合适的邻苯二酚类包括由下式表示的一个或多个化合物及其水合物：

其中各R₁、R₂、R₃和R₄为氢；卤素；烷基；羧基；其金属盐及其酯；乙酸盐基团和其酯；甲酰基；酰基；乙酰基；卤代羰基；磺基及其酯；卤代磺酰基；亚磺基(sulfino)；烷基亚硫酰基；氨基甲酰基；卤代烷基；氰基；烷氧基；羟基及其金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

适当的间苯二酚包括下式表示的一个或多个化合物及其水合物：

其中各R₁，R₂，R₃和R₄为氢；卤素；烷基；羧基；其金属盐及其酯；乙酸盐基团和其酯；甲酰基；酰基；乙酰基；卤代羰基；磺基及其酯；卤代磺酰基；亚磺基(sulfino)；烷基亚硫酰基；氨基甲酰基；卤代烷基；氰基；烷氧基；羟基及其金属盐；氨基；硝基；芳基；芳基氧基；芳基烷基；亚硝基；乙酰氨基；或乙烯基。

可将填充物加入核的热固性橡胶组合物，以向上或向下调节该组合物的密度。通常，填充物包括例如以下的材料：钨，氧化锌，硫酸钡，二氧化硅，碳酸钙，碳酸锌，金属，金属氧化物和盐，再研磨物(回收的核材料，通常研磨至约30目的颗粒)，高门尼(Mooney)粘性橡胶再研磨物，反式再研磨(trans-regrind)核材料(回收的核材料，其包含高量的聚丁二烯的反式异构体)等。当存在反式再研磨物时，反式异构体的量优选在约10％至约60％。在本发明的一个优选实施方案中，该核包含顺式异构体含量大于约95％的聚丁二烯以及作为填充物的反式再研磨核材料(已硫化(vulcanized))。任何粒径的反式再研磨核材料都是充分的，但其优选低于约125μm。

加入该高尔夫球一个或多个部分的填充物通常包括影响流变学和混合性质的操作助剂(processing aids)或化合物、改变密度的填充物、撕裂强度或强化填充物等。所述填充物通常为无机物，且适当的填充物包括多种金属或金属氧化物，例如氧化锌和氧化锡以及硫酸钡、硫酸锌、碳酸钙、碳酸钡、粘土、钨、碳化钨、硅酸盐系列，及其混合物。填充物还可包括多种发泡剂或起泡剂(blowing agent)，其可容易地由本领域技术人员选择。填充物可包括实体或空心的、填充或未填充的聚合物、陶瓷、金属和玻璃微球。通常将填充物加入该高尔夫球的一个或多个部分，以改变其密度以符合高尔夫球的统一标准。填充物还可用于改变中心重量或例如专用球(specialty balls)的至少一个附加层的重量，对于低摆速的运动员低重量的球是优选的。

以下材料例如钨、氧化锌、硫酸钡、氧化硅、碳酸钙、碳酸锌、金属、金属氧化物和盐、以及再研磨物(回收的核材料、通常研磨至约30目颗粒)、也是适当的填充物。

聚丁二烯和/或任何其他基质橡胶(base rubber)或弹性体系统(elastomersystem)，还可以进行发泡或用空心微球或可膨胀的微球填充，所述可膨胀的微球在固化过程中在设定的温度膨胀至任何的低比重水平。其他成分例如硫加速剂(例如二、三或四硫化四甲基秋兰姆(tetramethylthiuram di,tri,tetrasulfide))和/或含金属的有机硫成分也可根据本发明使用。适当的含金属的有机硫加速剂包括但不限于：镉、铜、铅和碲类似物的二乙基二硫代氨基甲酸盐、二戊基二硫代氨基甲酸盐和二甲基二硫氨基甲酸盐，或其混合物。其他成分，例如操作助剂(例如脂肪酸和/或其金属盐、处理用油、染料和色素以及本领域技术人员已知的其他添加剂，也可以以足以实现其通常使用所达目的的量用于本发明中。

不拘泥于理论，认为反式构型的双键的百分比可在整个含有至少一个主链不饱和橡胶(即聚丁二烯)、塑料或弹性体的核中操控导致反式成分梯度。可通过改变顺式至反式催化剂(或软化加速剂(soft-and-fast agent))的类型和量、过氧化物的类型和量和配制物中共试剂(coagent)的类型和量而向上或向下地影响反式梯度。例如，含约0.25phrZnPCTP的配制物可具有穿过核的约5％反式梯度，而含约2phr ZnPCTP的制剂可具有约10％或更高的反式梯度。反式梯度还可通过固化时间和温度来操控。认为较低的温度和较短的固化时间可产生较低的反式梯度，尽管多个这些因素的组合可产生与使用单一因素所得到的不同和/或相反方向的梯度。

核中反式异构体的百分比还可通过向核配制物中加入有机硫化合物(例如上面所列举的)而操控，所述有机硫化合物包括但不限于五氯硫代苯酚、五氯硫代苯酚锌、二甲苯基二硫化物(ditolyl disulfide)和二苯基二硫化物。该有机硫化合物的量以及固化的总体状态影响固化反应过程中产生的反式异构体的量。在核中增加反式含量的另一种方法是向核配制物中引入不饱和橡胶，所述不饱和橡胶含高水平的反式异构体(例如含高反式的聚丁二烯或含高反式的聚辛烯(polyoctenamer))。高反式橡胶可在有或没有机硫化合物时使用。

通常，更高和/或更快的固化率倾向于产生更高水平的反式成分含量，如同更高浓度的过氧化物、软化加速剂以及某种程度上ZDA浓度所产生的效果。甚至橡胶的类型可对反式水平具有影响，由稀土金属(例如Nd)催化的那些与由VIII族金属(例如Co、Ni和Li)形成的那些橡胶相比，能够形成更高水平的反式聚丁二烯。

本申请所指的聚丁二烯反式异构体含量的测量是，并且可如下完成。用反式含量已知的至少两种聚丁二烯橡胶样品(例如高和低反式百分比聚丁二烯)来制备校准标准物。这些样品单独使用或以这样的形式混合在一起以产生至少约1.5％至50％的反式聚丁二烯含量阶梯，或者夹括(bracket)未知的量，从而所得的校准曲线含至少约13个等间隔的点。

使用装备有Photoacoustic(“PAS”)小室(cell)的商业上可以得到的FTIR光谱仪，使用下面的仪器参数得到各标准的PAS谱：扫描速率2.5KHZ(0.16cm/s光学速率)，使用1.2KHz电子滤波器，设置采样不足比为2(收集样品前，激光信号0通过的数)，共-添加(co-add)最少128扫描，在375至4000cm^-1的范围中分辨率为4cm^-1，灵敏度设置为1。

PAS谱中顺式、反式和乙烯基-聚丁二烯峰见于600-1100cm^-1之间。可积分各反式聚丁二烯峰下的面积。确定各峰面积相对于三个异构体峰总面积的分数，允许构建反式聚丁二烯峰面积分数相对实际反式聚丁二烯含量的校准曲线。所得校准曲线的相关系数(R²)须为最小0.95。

对于感兴趣的点(例如核的表面或中心)处的未知核材料，通过用含有刚刚切下的无外源物质(例如脱模(mold release)等)的未污染的表面的样品填充PAS小室，使用上述参数得到PAS谱。分析未知的反式聚丁二烯面积分数以从所述校准曲线确定实际的反式异构体含量。

在一种包括硫酸钡的已知的情形下，检测反式含量的上述方法可能较不精确。因此，聚丁二烯反式含量的另外的或可选的测试如下。用至少两种反式成分含量已知的聚丁二烯(例如高和低反式聚丁二烯百分比)来制备校准标准物。这些样品单独使用或以这样的方式混合在一起以产生至少约1.5％至50％的反式聚丁二烯含量的阶梯，或者夹括未知的量，从而所得的校准曲线含至少13个等间隔的点。

使用装备有近红外激光的FT-Raman光谱仪，使用下面的仪器参数从各标准物得到Stokes Raman谱：充足的激光功率(laser power)(通常400-800mW)以获得良好的信噪比而不引起过度的加热或荧光；分辨率2cm^-1；在400-4000cm^-1的Raman转移谱范围(shiftspectral range)中；和共添加至少300扫描。

可使用化学计量方法和软件(例如来自Galactic Industries Corp的PLSplus/IQ)通过上面产生的数据来构建校准曲线。利用该软件使用SNV(detrend)光路长度校正产生的PLS-1曲线、平均中心数据准备(mean center data preparation)和谱范围为1600-1700cm^-1的5-点SG二级衍生物(second derivative)，得到可接受的标准。所得校准曲线的相关系数(R²)须为最小0.95。

优选地，核的几何中心具有约1％至10％，更优选2％至9％，且最优选4％至8％的反式成分含量。该核的外表面优选具有约5％至15％，更优选约7％至12％，且最优选约8％至10％的反式含量。该核中的半-半径(half-radius)点优选具有约5％至16％，更优选约6％至14％，且最优选约7％至13％的反式成分含量。

最适于本发明的高尔夫球的核具有外表面和中心，并且由基本上均匀的橡胶组合物形成。中间层(例如罩层(内罩))围绕核配置，且覆盖层在中间层周围形成，覆盖物(cover)通常由可浇注的聚脲或聚氨酯形成(即指包含可浇注的聚脲(100％脲连接基/无氨基甲酸酯连接基)、可浇注的聚氨酯(100％氨基甲酸酯连接基/无脲连接基)、可浇注的杂合聚(氨酯/脲)(预聚物全部是氨基甲酸酯连接基并且用胺固化)；和可浇注的杂合聚(脲/氨酯)(预聚物全部是脲连接基并且用多元醇固化)的覆盖层)。在一个优选的实施方案中，该核的外表面具有约6％至10％的反式聚丁二烯含量，该核的中心具有约1％至3％的反式聚丁二烯含量，且该核的外表面的反式成分含量比中心的反式成分含量多约6％或更多，以沿核半径确定正反式成分梯度(positive trans gradient)(即表面反式成分含量高于中心反式成分含量——具有反式成分含量的相反配置的核被认为具有负性反式成分梯度(negative trans gradient)，并且也涵盖在本申请中)。

本发明优选地包括包含至少一个单一层的核，该核具有"低硬度梯度"配方和固化周期，其在本文中定义为"LOG"核。此类LOG核可具有约1肖氏C至约10肖氏C的"正"肖氏C硬度梯度(定义为：核表面硬度减去几何中心的硬度)，更优选地为约2肖氏C至少于8肖氏C，且最优选地约2.5肖氏C至7.5肖氏C的肖氏C硬度梯度。其中LOG核包括多于一层，例如由外核层围绕的中心，这些层的任一者或两者可具有低的(或浅的)“正”硬度梯度。

本发明的球优选地至少包括LOG核和覆盖层。任选地，核和覆盖层之间存在一个或多个中间层。更优选地，具有约1.45至1.62英寸、更优选地约1.50至1.58英寸、和最优选地约1.51至1.55英寸的直径的单层LOG核被两个覆盖层包封。内覆盖层优选地由离子交联聚合材料(ionomeric material)(例如具有约60肖氏D或更高硬度的常规离子交联聚合物或高度/完全中和的离子交联聚合物)制成。外覆盖层优选地由具有约60肖氏D或更低硬度的聚氨酯、聚脲、或其混合物，或其共聚物或杂混物制成。在该最优选的实施方式中，所述LOG核具有约70至80肖氏C、更优选地约72至78肖氏C的几何中心硬度，以及约71至88肖氏C、更优选地约73至80肖氏C、和更优选地约74至78肖氏C的表面硬度。所述LOG核还优选地具有约50至90、更优选地约60至80的压缩(Atti)，以及约10％或更低的表面反式-聚丁二烯含量以及在几何中心约8％或更低的反式-聚丁二烯含量。

可选的中间层可能相对较硬(至少约85、优选地至少约90的肖氏C硬度；和至少约61、优选地至少约63的肖氏D硬度)或者相对较软(约85或更低、优选地约83或更低的肖氏C硬度，和约61或更低、优选地约57或更低的肖氏D硬度)。中间层可包括热塑性或热固性聚合组合物。热固性组合物包括基于二烯橡胶的组合物，例如过氧化物或硫固化的PBR、SBR、EPDM、NR等，或聚氨酯、聚脲、环氧、氨基甲酸酯-丙烯酸酯等。热塑性材料包括离子交联聚合物、非离子交联聚合物、聚酯、聚酰胺、PEBAX或HYTREL TPE's以及苯乙烯-嵌段共聚物(SBS、SEBS等)。

覆盖材料可为与公开的合适的中间层材料相同的材料，和甚至可包括LOG或零-或低-硬度-梯度橡胶配方/固化，但优选地包括离子交联聚合物，聚氨基甲酸酯，或聚脲。所述覆盖层可硬可软，其硬度值如上述中间层所述。

单(优选地)、多层，或多块核可具有约0.80至1.62英寸、优选地约1.1至1.62英寸、更优选地约1.2至1.60英寸、和最优选地约1.3至1.58英寸的直径。LOG核和中间层的组合优选地具有约1.0至1.66英寸、更优选地约1.25至1.64英寸、和最优选地约1.40至1.62英寸的外径。覆盖层优选地具有约0.010至0.080英寸、更优选地约0.015至0.060英寸、和最优选地约0.020至0.040英寸的厚度。

通常地，当使用更硬的覆盖层时，通常将其与相对软的中间层结合，以产生旋转相对低的高尔夫球。当使用更软的覆盖层时，通常将其与相对硬的中间层结合，以产生比使用硬覆盖层的相同构造具有更高旋转速率的高尔夫球。在另一实施方式中，硬覆盖层可与硬中间层一起使用或软覆盖层可与软中间层一起使用。应理解，术语“硬”是指55或更高的肖氏D硬度，术语“软”是指45或更低的肖氏D硬度；“通常的”硬度应为45至55肖氏D。

在另一优选的实施方式中，该高尔夫球包括三层。LOG核优选地具有约1至5肖氏C的浅的“正”硬度梯度，约1.55英寸的直径，约50至100、优选地65至85的压缩，和约0.800-0.815、优选地0.800-0.810的COR。所述中间层由具有约80肖氏C硬度和约1.60英寸外径的基于热塑性离子交联聚合物的成分制成。单覆盖层由约0.040英寸厚度和约66肖氏D硬度的离子交联聚合物制成。另一低压缩中心的实施方式可包括具有约1至50、更优选地约10至40、最优选地约15至35的压缩的中心。

本发明的核还可具有低于约160、更优选地，约40至约160、和更优选地，约60至约120的软中心偏转指数(Soft Center Deflection Index，“SCDI”)压缩。

所述SCDI为动态压缩机(“DCM”)的程序更换，其允许测定将核偏转其直径的10％所需的磅数。所述DCM是一种向核或球体施加负载并测量核或球体在测得的负载下偏转的英寸数的仪器。得到粗负载/偏转曲线，将其拟合于所述Atti压缩尺度，得到代表Atti压缩的数值。所述DCM经过连接至液压缸底部的负载单元进行，所述液压缸以固定的速率(典型地约1.0ft/s)向固定核气动地触发。LVDT连接至液压缸，其测量测试时间范围内液压缸运动的距离。基于软件的对数算法确保在测试开始阶段，检测到至少5次连续的负载增加后开始进行测量。

所述SCDI为该设置的稍微变型。硬件是相同的，但变化了软件和输出。使用所述SCDI，关注的是偏转核x英寸所需的力(以磅计)。偏转量为所述核直径的10％。触发DCM，所述液压缸使核偏转其直径的10％，同时DCM回报将所述核偏转所述量所需的力(以磅计)(如连接的负载单元所测)。显示值为以磅计的单个数值。

或者，上述实施方式的LOG核具有约1.450英寸的直径，且被装入具有约40肖氏D硬度和约1.580英寸外径的由非离子交联聚合物热塑性材料(即PEBAX型酯-酰胺嵌段共聚物)制成的中间层。优选的覆盖层为具有约68肖氏D硬度和约0.050英寸厚度的离子交联聚合物覆盖层。

在另一优选的实施方式中，该高尔夫球包括四层。所述核由如上所述的LOG配方制成且具有约1.50英寸的外径。该高尔夫球包括两层中间层，各具有约0.060英寸的厚度。最里面的中间层优选地具有约45肖氏D的硬度，且最外面的中间层具有约66肖氏D的硬度。覆盖层具有约0.030英寸的厚度，且由热固性、浇注性聚氨酯或聚脲制成，并具有约53肖氏D的硬度。

在第四个优选的实施方式中，该高尔夫球包括四层。该核包括一个具有约1.0英寸直径的LOG中心和外核层。所述外层核层具有约1.540英寸的外径和约89至92肖氏C的表面硬度。所述外核层由“常规的”聚丁二烯橡胶配方而非LOG配方制成。所述中间层由基于离子交联聚合物的材料制成且具有约1.62英寸的外径和约67肖氏D的硬度。所述覆盖层由铸造的聚氨酯或聚脲制成且具有约45肖氏D的硬度。

所述核的外表面的硬度可低于几何中心的硬度，以限定约-1至约-15、更优选地约-5至-10的负硬度梯度。所述核的外表面可具有约68至约80肖氏C的硬度，且所述几何中心具有约68至80肖氏C的硬度。在核的外表面测得的硬度还可大于核中心的硬度，以限定约0至5、更优选地约2至5的正硬度梯度。该核优选地具有约1.5英寸至1.59英寸、更优选地约1.51至1.57英寸、最优选地约1.51英寸至1.55英寸、具体包括1.51英寸、1.53英寸、或1.55英寸的直径。

可定制上述实施方式以满足预设性能。例如，另一实施方式包括具有内核的那些，所述内核具有约0.250英寸至约1.550英寸、优选地约0.500英寸至约1.500英寸、和更优选地约0.750英寸至约1.400英寸的外径。在优选的实施方式中，所述内核具有约1.000英寸、1.200英寸、或1.300英寸的外径，且最优选的外径为1.130英寸。所述外核层应具有约1.30英寸至约1.620英寸、优选地1.400英寸至约1.600英寸、和更优选地约1.500英寸至约1.590英寸的外径(整个双层核)。在优选的实施方式中，所述外核层具有约1.510英寸、1.530英寸、或最优选地1.550英寸的外径。

根据下表1中所述的配方和固化周期形成许多核，且所述核硬度值如下表2所示。

表1

配方(phr)	实例1	实例2	实例3	比较例1	比较例2	比较例3
							SR-526+	34.0	34.0	31.2	29.0	29.0	29.0
ZnO	5	5	5	5	5	5
							BaSO4	11.2	11.2	16.1	13.8	13.8	13.8
VANOX MBPC*	0.40	0.40	0.40	-	0.50	-
							TRIGONOX-265-50B**	1.4	1.4	1.6	-	-	0.8
PERKADOX BC-FF***	-	-	-	1.0	1.6	-
							聚丁二烯	100	100	100	100	100	100
ZnPCTP	2.35	2.35	2.60	2.35	2.35	2.35
							再研磨	-	-	17	17	-	-
抗氧化剂/引发剂之比	0.57	0.57	0.50	-	0.31	-
							固化温度(°F)	305	315	320	350	335	335
固化时间(min)	14	11	16	11	11	11
特性
							直径(in)	1.530	1.530	1.530	1.530	1.530	1.530
Atti压缩	69	63	70	69	47	-
							COR@125ft/s	0.808	0.806	0.804	0.804	-	-

*Vanox MBPC：2,2'-亚甲基-二-(4-甲基-6-叔丁基酚)，可得自R.T.VanderbiltCompany Inc；**Trigonox 265-50B：1,1-二(叔丁基过氧)-3,3,5-三甲基环己烷和二(2-叔丁基过氧异丙基)苯的混合物，50％活性，在惰性载体上，可得自Akzo Nobel；***PerkadoxBC-FF：过氧化二枯基(99％-100％活性)，可得自Akzo Nobel；而⁺SR-526：ZDA，可得自Sartomer

表2

制备了多种核，并进行了跨核的硬度测量。下文表3中称作实例1-4的核均具有1.53英寸的外径。依照ASTM D-2240在跨核横截面的多个位置处测量了肖氏C硬度。下文将几何中心、外表面、及自核的几何中心径向向外2mm、4mm、6mm、8mm、10mm、12mm、14mm、16mm、和18mm位置处的硬度结果制表。通用核配方包括≥85phr CB1221聚丁二烯橡胶、≤15phrCB23聚丁二烯橡胶、约35phr二丙烯酸锌(zinc diacrylate)、约1phr过氧化物、约0.5phrVANOX MBPC、约5phr ZnO、约0.5phr ZnPCTP、约1phr AFLUX 16、约13phr POLYWATE 325、和约15phr的再研磨物。在必要时调整固化周期以改变穿过核的硬度梯度。温度/时间标准在约330°F/20min、335°F/18min、340°P/16min、和345°F/14min之间变化。

表3

在上文表3中看到的硬度梯度范围为1.5至4.3肖氏C。这些是浅的正的梯度，而且是通过核表面处的硬度减去几何中心处的硬度而确定的。

还对自上文所述相同通用配方形成的核测试了％顺式-聚丁二烯、％反式-聚丁二烯、和％乙烯基-聚丁二烯。下文表4中呈现了结果。

表4

核	％反式	％乙烯基	％顺式
				实例E外表面	7.6	2.7	89.6
实例E半半径	7.8	2.8	89.4
				实例E中心	7.4	2.8	89.7
				实例F外表面	9.2	2.7	88.4
实例F半半径	13.2	2.6	85.4
				实例F中心	8.5	2.9	88.6
				实例G外表面	8.7	2.8	88.5
实例G半半径	12.6	2.6	85.7
				实例G中心	7.3	2.6	90.1

上文表3中的核E-G展现核中心至表面的浅的反式-聚丁二烯梯度。

核的表面硬度是自对核的相对半球的多次测量的平均值得到的，小心避免在核的分模线上或在表面缺陷(诸如孔洞或突起)上进行测量。硬度测量是依照ASTM D-2240“通过硬度计测量的橡胶和塑料的压痕硬度(Indentation Hardness of Rubber and Plasticby Means of a Duromete r)”进行的。由于核的弯曲表面，必须小心确保在获得表面硬度读数之前核在硬度计压头下居中。使用经过校准的、能够读出0.1个硬度单位的数字硬度计进行所有硬度测量，而且设置成取得获得最大读数之后1秒时的硬度读数。数字硬度计必须连接至自动台的基部且使它的底座与自动台的基部平行，使得硬度计上的重量和冲击速率符合ASTM D-2240。

为了准备用于硬度梯度测量的核，轻轻地将核压入内径大致比核的直径略小的半球夹持器，使得核固定在夹持器的半球部分中，同时使得核的几何中心平面暴露。核通过摩擦力固定在夹持器中，使得它不会在切割和研磨步骤期间移动，但是摩擦力并不过度，不会导致核的天然形状变形。核是固定的，从而使得核的分模线大致与夹持器的顶部平行。在固定之前，以与该取向成90度测量核的直径。测量亦从夹持器底部进行至核顶部以提供未来计算的参照点。使用带锯或其他适当的切割工具在核暴露的几何中心略上方进行粗略的切割，确保在该步骤中核并不在夹持器中移动。仍在夹持器中的核的剩余部分，固定于表面研磨机器的基板。将暴露的“粗糙”核表面磨制为光滑的平的表面，露出核的几何中心，其可通过测量夹持器底部至核暴露的表面的高度来验证，确保已去除如上所测量的核原始高度的正好一半至±0.004英寸。

将核留在夹持器中，用中心角尺找到核的中心，并仔细地标记，并在该中心标记处测量硬度。距离核中心任何距离处的硬度测量可通过从中心标记径向向外画线，和测量并标记从中心的距离，通常间隔为2mm，来测量。所有对穿过几何中心的平面进行的硬度测量是当所述核扔在夹持器中时进行的，并不扰乱其取向，从而使得测试表面总是与夹持器底部平行。来自核任何预定位置的硬度差计算为平均表面硬度减去合适参照点的硬度，例如，单个，实体核的中心处，从而使得比其中心更软的核表面会具有负的硬度梯度。

参照表1-2，在实施例1中，表面比中心硬度低10肖氏C，而比核中最硬点低12肖氏C。在实施例3中，表面比中心硬度低5肖氏C，且比核中最硬点低8肖氏C。在实施例2中，中心和表面硬度是相等的，且核中最软点比表面低10肖氏C。

在表1中呈现的本发明的实施例中，固化温度从305°F至320°F变动，且固化时间从11至16分钟变动。实施例1和2的核组成是相同的，仅固化周期变化。在实施例3中，抗氧化剂的量与实施例1和2中相同，但是其他成分以及固化周期有变动。此外，抗氧化剂对引发剂的比例从实施例1和2至实施例3中从0.50变动至0.57。

抗氧化剂对引发剂的比例是一个控制核表面硬度的因素。显示于表2的数据显示硬度梯度至少为但不限于抗氧化剂和过氧化物的量，其比例以及固化周期的函数。应指出更高的抗氧化剂还需要更高的过氧化物引发剂以维持所需的压缩。

比较例1的核，其组成示于表1，是使用常规固化周期固化的，固化温度为350°F而固化时间为11分钟。本发明的核是使用305°F进行14分钟，315°F进行11分钟，和320°F进行16分钟的固化周期而产生的。测量了这些核的硬度梯度并进行了下述观察。对于比较例中的核，如预期，明显可见常规的硬表面到软中心的梯度。本发明的核的梯度基本上彼此遵循相同形状。

在本发明所有优选的实施方案中，核在表面的硬度最多约等于或显著小于核在中心的硬度。此外，核的中心硬度可能不是核中最硬的点，但在所有情况下，优选其为至少等于或比表面更硬。在一些实施方案中，最低硬度值发生于大约核表面靠外侧的6mm中。然而，核内的最低硬度值可发生于距离表面的任何点，但不包括中心，只要表面硬度仍旧等于或小于中心硬度。应指出在本发明中，在核以及核层中配方是相同的，且未对核施以表面处理以获得优选的表面硬度。

尽管本发明的高尔夫球可由多种不同和常规的覆盖材料(中间层和外覆盖层两者)形成，优选的覆盖材料包括但不限于：

(1)聚氨酯，诸如那些自多元醇或多胺和二异氰酸酯或多异氰酸酯和/或其预聚物制备的，及那些披露于美国专利No.5,334,673和6,506,851的；

(2)聚脲，诸如那些披露于美国专利No.5,484,870和6,835,794的；及

(3)包含氨基甲酸酯或脲链段的聚氨酯-脲杂混物、共混物或共聚物。

合适的聚氨酯组合物包含至少一种多异氰酸酯和至少一种固化剂的反应产物。固化剂可包括例如一种或多种多胺、一种或多种多元醇、或它们的组合。可以将多异氰酸酯与一种或多种多元醇组合以形成预聚物，然后将该预聚物与至少一种固化剂组合。如此，本文所述多元醇适合在聚氨酯材料两种成分的一种或两种中使用(即作为预聚物的一部分或在固化剂中使用)。合适的聚氨酯记载于美国专利申请公开文本No.2005/0176523，通过述及将其完整收录。

本领域普通技术人员可得的任何多异氰酸酯适合依照本发明使用。例示性的多异氰酸酯包括但不限于4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)；聚合MDI；碳二亚胺改性的液体MDI；4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯(H₁₂MDI)；对-亚苯基二异氰酸酯(PPDI)；间-亚苯基二异氰酸酯(MPDI)；甲苯二异氰酸酯(TDI)；3,3’-二甲基-4,4’-联亚苯基二异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯；1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；萘二异氰酸酯；二甲苯二异氰酸酯；对-四甲基二甲苯二异氰酸酯；间-四甲基二甲苯二异氰酸酯；亚乙基二异氰酸酯；亚丙基-1,2-二异氰酸酯；四亚甲基-1,4-二异氰酸酯；环己基二异氰酸酯；十二烷-1,12-二异氰酸酯；环丁烷-1,3-二异氰酸酯；环己烷-l,3-二异氰酸酯；环己烷-1,4-二异氰酸酯；1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷；甲基亚环己基二异氰酸酯；HDI的三异氰酸酯；2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯的三异氰酸酯；并四苯二异氰酸酯(tetracenediisocyanate)；萘二异氰酸；蒽二异氰酸；甲苯二异氰酸的异氰脲；六亚甲基二异氰酸的缩脲二酮；及其混合物。本领域普通技术人员知道多异氰酸酯具有超过一个异氰酸酯基团，例如二-异氰酸酯、三-异氰酸酯、和四-异氰酸酯。优选地，多异氰酸酯包括MDI、PPDI、TDI、或其混合物，且更优选地，多异氰酸酯包括MDI。应当理解，如本文中使用的，术语MDI包括4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚合MDI、碳二亚胺改性的液体MDI、及它们的混合物，而且，另外，采用的二异氰酸酯可以是“低游离单体”，本领域普通技术人员理解为具有较低水平的“游离”单体异氰酸酯基团，通常少于约0.1％游离单体异氰酸酯基团。“低游离单体”二异氰酸酯的实例包括但不限于低游离单体MDI、低游离单体TDI、和低游离单体PPDI。所述至少一种多异氰酸酯应当具有少于约14％未反应NCO基团。优选地，所述至少一种多异氰酸酯具有不多于约8.0％NCO，更优选不多于约7.8％，和最优选不多于约7.5％NCO，通常使用的NCO水平为约7.2％或7.0％或6.5％的NCO。

本领域普通技术人员可得的任何多元醇适合依照本发明使用。例示性的多元醇包括但不限于聚醚多元醇、羟基封端的聚丁二烯(包括部分/完全氢化的衍生物)、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇、和聚碳酸酯多元醇。在一个优选实施方案中，多元醇包括聚醚多元醇。实例包括但不限于聚四亚甲基醚二醇(PTMEG)、聚乙二醇丙二醇、聚氧亚丙基二醇、及其混合物。烃链可具有饱和的或不饱和的键及取代的或未取代的芳香族和环状基团。优选地，本发明的多元醇包括PTMEG。

在另一个实施方案中，聚氨酯材料中包括聚酯多元醇。合适的聚酯多元醇包括但不限于聚己二酸乙二醇酯二醇；聚己二酸丁二醇酯二醇；聚己二酸乙二醇酯丙二醇酯二醇；o-酞酸酯-l,6-己二醇；聚(己二酸己二醇酯)二醇；及其混合物。烃链可具有饱和的或不饱和的键或取代的或未取代的芳香族和环状基团。

在另一个实施方案中，本发明的材料中包括聚己内酯多元醇。合适的聚己内酯多元醇包括但不限于1,6-己二醇引发的聚己内酯、二甘醇引发的聚己内酯、三羟甲基丙烷引发的聚己内酯、新戊基二醇引发的聚己内酯、1,4-丁二醇引发的聚己内酯、及其混合物。烃链可具有饱和的或不饱和的键或取代的或未取代的芳香族和环状基团。

在还有一个实施方案中，本发明的聚氨酯材料中包括聚碳酸酯多元醇。合适的聚碳酸酯包括但不限于聚碳酸邻苯二甲酯和聚(碳酸己二醇酯)二醇。烃链可具有饱和的或不饱和的键或取代的或未取代的芳香族和环状基团。在一个实施方案中，多元醇的分子量为约200至约4000。

多胺固化剂也适合在本发明的聚氨酯组合物中使用，而且已经发现改善所得球的抗切割性、抗剪切性、和抗冲击性。优选的多胺固化剂包括但不限于3,5-二甲基硫基-2,4-甲苯二胺及其异构体；3,5-二乙基甲苯-2,4-二胺及其异构体，诸如3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺；4,4’-二-(仲-丁基氨基)-二苯基甲烷；1,4-二-(仲-丁基氨基)-苯，4,4'-亚甲基-二-(2-氯苯胺)；4,4’-亚甲基-二-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)；聚四亚甲基氧-二-p-氨基苯甲酸；N,N’-二烃基二胺二苯基甲烷；p,p’-亚甲基二苯胺；m-苯二胺；4,4’-亚甲基-二-(2-氯苯胺)；4,4’-亚甲基-二-(2,6-二乙基苯胺)；4,4’-亚甲基-二-(2,3-二氯苯胺)；4,4’-二氨基-3,3’-二乙基-5,5’-二甲基二苯基甲烷；2,2',3,3’-四氯二氨基二苯基甲烷；三亚甲基二醇二-p-氨基苯甲酸酯；及其混合物。优选地，本发明的固化剂包括3,5-二甲基硫基-2,4-甲苯二胺及其异构体，诸如300，可购自Albermarle Corporation(BatonRouge,LA)。合适的多胺(包括伯胺和仲胺)固化剂优选具有范围约64至约2000的分子量。

可以将二醇、三醇、四醇、或羟基封端的固化剂中至少一种添加至上文所述聚氨酯组合物。合适的二醇、三醇、和四醇基团包括乙二醇；二乙二醇；聚乙二醇；丙二醇；聚丙二醇；较低分子量聚四亚甲基醚二醇；1,3-二(2-羟基乙氧基]苯；1,3-二-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯；1,3-二-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}苯；1,4-丁二醇；1,5-戊二醇；1,6-己二醇；间苯二酚-二-(β-羟基乙基)醚；氢醌-二-(β-羟基乙基)醚；及其混合物。优选的羟基封端的固化剂包括1,3-二(2-羟基乙氧基)苯；1,3-二-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯；1,3-二-{2-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]乙氧基}苯；1,4-丁二醇，及其混合物。优选地，羟基封端的固化剂具有范围为约48至2000的分子量。应当理解，如本文中使用的，分子量是绝对重量平均分子量，正如本领域普通技术人员会理解的。

羟基封端的固化剂和胺固化剂均可包括一个或多个饱和的、不饱和的、芳香族的、和环状的基团。另外，羟基封端的固化剂和胺固化剂可包括一个或多个卤素基团。可以用几种固化剂的混合物或掺合物来形成聚氨酯组合物。然而，在需要时，可以用单一固化剂来形成聚氨酯组合物。

在本发明的一个优选实施方案中，使用饱和的聚氨酯来形成一个或多个覆盖层，优选外覆盖层，而且可以选自可浇注的热固性和热塑性聚氨酯。在此实施方案中，本发明的饱和的聚氨酯基本上没有芳香族基团或部分。适合在本发明中使用的饱和的聚氨酯是至少一种聚氨酯预聚物和至少一种饱和的固化剂之间的反应的产物。聚氨酯预聚物是通过至少一种饱和的多元醇和至少一种饱和的二异氰酸酯之间的反应形成的产物。正如本领域公知的，可以采用催化剂来促进固化剂与异氰酸酯和多元醇，或者固化剂与预聚物之间的反应。

可以使用的饱和的二异氰酸酯包括但不限于亚乙基二异氰酸酯；亚丙基-l,2-二异氰酸酯；四亚甲基-l,4-二异氰酸酯；1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)；2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；十二烷-1,12-二异氰酸酯；二环己基甲烷二异氰酸酯；环丁烷-1,3-二异氰酸酯；环己烷-1,3-二异氰酸酯；环己烷-1,4-二异氰酸酯；1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷；异佛耳酮二异氰酸酯；甲基亚环己基二异氰酸酯；HDI的三异氰酸酯；2,2,4-三甲基-l,6-己烷二异氰酸酯的三异氰酸酯。最优选的饱和的二异氰酸酯是4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯和异佛耳酮二异氰酸酯。

适合在本发明中使用的饱和的多元醇包括但不限于聚醚多元醇诸如聚四亚甲基醚二醇和聚(氧亚丙基)二醇。合适的饱和的聚酯多元醇包括聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己二酸乙二醇酯丙二醇酯二醇、聚己二酸丁二醇酯二醇、聚碳酸酯多元醇和环氧乙烷封盖的聚氧亚丙基二醇。在本发明中有用的饱和的聚己内酯多元醇包括二甘醇引发的聚己内酯、1,4-丁二醇引发的聚己内酯、1,6-己二醇引发的聚己内酯；三羟甲基丙烷引发的聚己内酯、新戊基二醇引发的聚己内酯、和聚四亚甲基醚二醇引发的聚己内酯。最优选的饱和的多元醇是聚四亚甲基醚二醇和PTMEG引发的聚己内酯。

合适的饱和的固化剂包括1,4-丁二醇、乙二醇、二甘醇、聚四亚甲基醚二醇、丙二醇；三甲醇丙烷；四-(2-羟丙基)乙二胺；环己基二甲醇的异构体和异构体混合物，环己烷二(甲基胺)的异构体和异构体混合物；三异丙醇胺；乙二胺；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；4,4’-二环己基甲二胺；2,2,4-三甲基-l,6-己二胺；2,4,4-三甲基-l,6-己二胺；二甘醇二-(氨丙基)醚；4,4'-二-(仲-丁基氨基)-二环己基甲烷；1,2-二-(仲-丁基氨基)环己烷；1,4-二-(仲-丁基氨基)环己烷；异佛耳酮二胺；六亚甲基二胺；丙二胺；1-甲基-2,4-环己基二胺；1-甲基-2,6-环己基二胺；1,3-二氨基丙烷；二甲基氨基丙胺；二乙基氨基丙胺；亚氨基-二-丙胺；二氨基环己烷的异构体和异构体混合物；单乙醇胺；二乙醇胺；三乙醇胺；单异丙醇胺；和二异丙醇胺。最优选的饱和的固化剂是1,4-丁二醇、1,4-环己基二甲醇和4,4'-二-(仲-丁基氨基)-二环己基甲烷。

或者，其它合适的聚合物包括部分或完全中和的离子交联聚合物、茂金属、或其它单位点催化的聚合物、聚酯、聚酰胺、非离子交联聚合物热塑性弹性体、共聚醚-酯、共聚醚-酰胺、聚碳酸酯、聚丁二烯、聚异戊二烯、聚苯乙烯嵌段共聚物(诸如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯)、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、等等、及它们的混合物。热固性聚氨酯或聚脲适合于本发明的高尔夫球的外覆盖层。

另外，聚氨酯可以用聚脲材料替换或与聚脲材料共混。聚脲与聚氨酯组合物截然不同，但是在高尔夫球成分中使用时也导致期望的空气动力学和美学特征。基于聚脲的组合物优选在性质上是饱和的。

不受任何特定理论束缚，现在相信用长链多胺低聚物软链段替代聚氨酯预聚物中的长链多元醇链段改善剪切性、切割性、和回弹性，以及对其它成分的粘附性。如此，可以通过用固化剂交联异氰酸酯和多胺预聚物的反应产物形成本发明的聚脲组合物。例如，可以自至少一种异氰酸酯、至少一种聚醚胺、和至少一种二醇固化剂或至少一种二胺固化剂制备本发明基于聚脲的组合物。

本领域普通技术人员可得的任何多胺适合在聚脲预聚物中使用。聚醚胺特别适合在预聚物中使用。如本文中使用的，“聚醚胺”至少指含有附着至聚醚主链末端的伯氨基的聚氧烷撑胺。然而，由于异氰酸酯和胺的快速反应及许多脲产物的不溶解性，二胺和聚醚胺的选择限于那些容许成功形成聚脲预聚物的。在一个实施方案中，聚醚主链基于四亚甲基、丙烯、乙烯、三甲醇丙烷、甘油、及其混合物。

合适的聚醚胺包括但不限于甲基二乙醇胺；聚氧亚烷基二胺诸如聚四亚甲基醚二胺、聚氧亚丙基三胺、和聚氧亚丙基二胺；聚(环氧乙烷加帽的氧亚丙基)醚二胺；基于环氧丙烷的三胺；三乙二醇二胺；基于三甲醇丙烷的三胺；基于甘油的三胺；及它们的混合物。在一个实施方案中，用于形成预聚物的聚醚胺是D2000(Huntsman ChemicalCo.,Austin,TX)。

在聚脲预聚物中使用的聚醚胺的分子量范围可以是约100至约5000。在一个实施方案中，聚醚胺分子量是约200或更大，优选约230或更大。在另一个实施方案中，聚醚胺的分子量是约4000或更小。在又一个实施方案中，聚醚胺的分子量是约600或更大。在还有一个实施方案中，聚醚胺的分子量是约3000或更小。在还有一个实施方案中，聚醚胺的分子量介于约1000和约3000之间，且更优选介于约1500至约2500之间。因为较低分子量的聚醚胺可倾向于形成固体聚脲，所以优选较高分子量的低聚物，诸如D2000。

如上文的简短讨论，一些胺可能不适于与异氰酸酯反应，因为这两种成分会发生快速反应。具体而言，较短链的胺会发生快速反应。然而，在一个实施方案中，受阻的仲二胺可适用于预聚物。不愿拘于任何具体理论，认为具有高水平位阻(stearic hindrance)(例如氮原子上的叔丁基基团)的胺比不具有位阻的胺或具有低水平位阻的胺的反应速率慢。举例而言，4,4’-二-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷(1000)可适于与异氰酸酯组合以形成聚脲预聚物。

任何本领域普通技术人员可使用的异氰酸酯适用于聚脲预聚物。用于本发明的异氰酸酯包括每分子具有两个或更多个异氰酸酯基(NCO)基团的脂肪族、脂环族、芳脂族、芳族的化合物，及其任何衍生物，和这些化合物的组合。所述异氰酸酯可以为末端为有机多异氰酸酯的预聚物。所述含异氰酸酯的可反应成分还可包括任何异氰酸酯官能单体、二聚物、三聚物或其多聚加合物，预聚物、准预聚物(quasi-prepolymer)，或其混合物。异氰酸酯官能化合物可包括单异氰酸酯或多异氰酸酯，后者包括两个或更多个任何异氰酸酯官能团。

合适的含异氰酸酯成分包括具有下述通式结构的二异氰酸酯：O＝C＝N-R-N＝C＝O，其中R优选为环状、芳族或直链或支化的烃基部分，包含约1至约20个碳原子。所述二异氰酸酯还可包含一个或多个环状基团或一个或多个苯基基团。当存在多个环状或芳族基团时，包含约1至约10个碳原子的直链和/或支化的烃基可作为间隔基团(spacer)存在于所述环状或芳族基团之间。在一些情况下，所述环状或芳族基团可在分别2-、3-、和/或4-位，或邻位、间位和/或对位被取代。取代基团可包括但不限于卤素，伯、叔或仲烃基基团，或其组合。

可用于本发明的二异氰酸酯的实例包括但不限于：取代的和异构的混合物，包括2,2’-，2,4’-和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；3,3’-二甲基-4,4’-联苯基二异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯；聚合MDI；碳二亚胺改性的液态4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯；对苯二异氰酸酯；间苯二异氰酸酯；三苯基甲烷-4,4’-和三苯基甲烷-4,4’三异氰酸酯；萘-l,5-二异氰酸酯；2,4’-、4,4’-和2,2’-二苯基二异氰酸酯；多苯基多亚甲基多异氰酸酯；MID和PMDI的混合物；PMDI和TDI的混合物；亚乙基二异氰酸酯；亚丙基-1,2-二异氰酸酯；四亚甲基-1,2-二异氰酸酯；四亚甲基-l,3-二异氰酸酯；四亚甲基-1,4-二异氰酸酯；1,6-六亚甲基二异氰酸酯；八亚甲基二异氰酸酯；十亚甲基二异氰酸酯；2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；十二烷基-1,12-二异氰酸酯；环丁烷-l,3-二异氰酸酯；环己烷-1,2-二异氰酸酯；环己烷1,3-二异氰酸酯；环己烷-1,4-二异氰酸酯；甲基-亚环己基二异氰酸酯；2,4-甲基环己烷二异氰酸酯；2,6-甲基环己烷二异氰酸酯；4,4’-二环己基二异氰酸酯；2,4’-二环己基二异氰酸酯；1,3,5-环己烷三异氰酸酯；异氰酸酯基甲基环己烷异氰酸酯；1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷；异氰酸酯基乙基环己烷异氰酸酯；二(异氰酸酯基甲基)-环己烷二异氰酸酯；4,4’-二(异氰酸酯基甲基)二环己烷；2,4’-二(异氰酸酯基甲基)二环己烷；异佛尔酮二异氰酸酯；HDI的三异氰酸酯；2,2,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯的三异氰酸酯；4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯；2,4-六氢甲苯二异氰酸酯；2,6-六氢甲苯二异氰酸酯；1,2-、1,3-和l,4-亚苯基二异氰酸酯；芳族脂族异氰酸酯，如1,2-、1,3-和l,4-二甲苯二异氰酸酯；间-四甲基二甲苯二异氰酸酯；对-四甲基二甲苯二异氰酸酯；任何多异氰酸酯的三聚化的异氰脲酸酯如甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚物，四甲基二甲苯二异氰酸酯的三聚物，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯，及其混合物。任何多异氰酸酯的二聚缩脲二酮，如甲苯二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯的缩脲二酮，及其混合物；来源于上述异氰酸酯和多异氰酸酯的修饰的多异氰酸酯；及其混合物。

可用于本发明的饱和二异氰酸酯的实例包括但不限于：亚乙基二异氰酸酯；亚丙基-1,2-二异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯；四亚甲基-1,4-二异氰酸酯；1,6-六亚甲基二异氰酸酯；八亚甲基二异氰酸酯；十亚甲基二异氰酸酯2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯；十二烷-1,12-二异氰酸酯；环丁烷-1,3-二异氰酸酯；环己烷-1,2-二异氰酸酯；环己烷-1,3-二异氰酸酯；环己烷-1,4-二异氰酸酯；甲基-亚环己基二异氰酸酯；2,4-甲基环己烷二异氰酸酯；2,6-甲基环己烷二异氰酸酯；4,4’-二环己基二异氰酸酯；2,4’-二环己基二异氰酸酯；1,3,5-环己烷三异氰酸酯；异氰酸酯基甲基环己烷异氰酸酯；1-异氰酸酯基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸酯基甲基环己烷；异氰酸酯基乙基环己烷异氰酸酯；二(异氰酸酯基甲基)-环己烷二异氰酸酯；4,4’-二(异氰酸酯基甲基)二环己烷；2,4’-二(异氰酸酯基甲基)二环己烷；异佛尔酮二异氰酸酯；HDI的三异氰酸酯；2,2,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯的三异氰酸酯；4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯；2,4-六氢甲苯二异氰酸酯；2,6-六氢甲苯二异氰酸酯；及其混合物。芳族脂族异氰酸酯亦可用于形成光稳定材料。此类二异氰酸酯的实例包括1,2-、1,3-和1,4-二甲苯二异氰酸酯；间-四甲基二甲苯二异氰酸酯；对-四甲基二甲苯二异氰酸酯；任何多异氰酸酯的三聚异氰脲酸酯如甲苯二异氰酸酯的异氰脲酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯的三聚物，四甲基二甲苯二异氰酸酯的三聚物，六亚甲基二异氰酸酯的异氰脲酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯的异氰脲酸酯，及其混合物；任何多异氰酸酯的二聚缩脲二酮，如甲苯二异氰酸酯的缩脲二酮，六亚甲基二异氰酸酯的缩脲二酮，及其混合物；来源于上述异氰酸酯和多异氰酸酯的改性多异氰酸酯；及其混合物。此外，为了本发明的目的，所述芳族脂族异氰酸酯可与任何上文所列的饱和的异氰酸酯混合。

可改变异氰酸酯的聚脲预聚物和聚醚胺中未反应的NCO基团数目以控制如反应速度，所得的组合物硬度等因素。举例而言，在异氰酸酯的聚脲预聚物和聚醚胺中的未反应的NCO基团数目可为少于约14％。在一个实施方案中，所述聚脲预聚物具有约5％至约11％的未反应的NCO基团，且甚至更优选地具有约6％至约9.5％的未反应的NCO基团。在一个实施方案中，未反应的NCO基团的百分比为约3％至约9％。或者，在聚脲预聚物中的未反应的NCO基团的百分比可为约7.5％或更少，且更优选地，约7％或更少。在另一个实施方案中，未反应的NCO含量为约2.5％至约7.5％，且更优选地为约4％至约6.5％。

当形成时，聚脲预聚物可包含按重量计占所述预聚物的约10％至约20％的游离异氰酸酯单体。因此，在一个实施方案中，所述聚脲预聚物可排除了游离的异氰酸酯单体。例如，在排除之后，预聚物可包含约1％或更少的游离的异氰酸酯单体。在另一个实施方案中，所述预聚物包含按重量计约0.5％或更少的游离异氰酸酯单体。

所述聚醚胺可与其他多元醇混合以配制共聚物，将共聚物与过量异氰酸酯反应以形成聚脲预聚物。在一个实施方案中，将按共聚物重量计少于约30％的多元醇与饱和聚醚胺混合。在另一个实施方案中，将按共聚物重量计少于约20％的多元醇，优选按共聚物重量计少于约15％，与所述聚醚胺混合。上文所列的多元醇相对于聚氨酯预聚物，例如聚醚多元醇，聚己内酯多元醇，聚酯多元醇，聚碳酸酯多元醇，烃多元醇，其他多元醇，及其混合物，亦适于与所述聚醚胺混合。这些聚合物的分子量可为约200至约4000，但亦可为约1000至约3000，且更优选为约1500至约2500。

所述聚脲组合物可通过将聚脲预聚物与单个固化剂或固化剂混合物交联来制成。本发明的固化剂优选为胺封端的固化剂(amine-terminated curing agent)，更优选为仲二胺固化剂，使得组合物仅包含脲连接基。在一个实施方案中，所述胺封端的固化剂可具有约64或更大的分子量。在另一个实施方案中，所述胺固化剂的分子量为约2000或更少。如上所讨论，某些胺封端的固化剂可用相容的胺封端凝固点抑制剂(amine-terminatedfreezing point depressing agent)或相容的凝固点抑制剂的混合物来改性。

合适的胺封端固化剂包括但不限于，乙二胺；六亚甲基二胺；1-甲基-2,6-环己基二胺；四羟基亚丙基乙二胺；2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-己烷二胺；4,4’-二-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷；1,4-二-(仲丁基氨基)-环己烷；1,2-二-(仲丁基氨基)-环己烷；4,4-二-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷的衍生物；4,4’-二环己基甲烷二胺；1,4-环己烷-二-(甲胺)；1,3-环己烷-二-(甲胺)；二乙二醇二-(氨基丙基)醚；2-甲基五亚甲基-二胺；二氨基环己烷；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；亚丙基二胺；1,3-二氨基丙烷；二甲基氨基丙胺；二乙基氨基丙胺；二亚丙基三胺；亚胺基-二-丙胺；单乙醇胺、二乙醇胺；三乙醇胺；单异丙胺、二异丙胺；异佛尔酮二胺；4,4’-亚甲基二-(2-氯苯胺)；3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二胺；3,5-二甲硫基-2,6-甲苯二胺；3,5-二乙硫基-2,4-甲苯二胺；3,5-二乙硫基-2,6-甲苯二胺；4,4’-二-(仲丁基氨基)-二苯甲烷及其衍生物；1,4-二-(仲丁基氨基)-苯；1,2-二-(仲丁基氨基)-苯；N,N’-二烷基氨基-二苯甲烷；N,N,N’,N’-四(2-羟基丙基)亚乙基二胺；三亚甲基二醇-二-对氨基苯甲酸酯；四氢呋喃-二-对氨基苯甲酸酯；4,4’-亚甲基二-(3-氯-2,6-二亚乙基苯胺)；4,4’-亚甲基二-(2,6-二乙基苯胺)；间-亚苯基二胺；对亚苯基二胺；及其混合物。在一个实施方案中，所述胺封端的固化剂为4,4’-二-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷。

合适的饱和胺末端固化剂包括但不限于：乙二胺；六亚甲基二胺；1-甲基-2,6-环己基二胺；四羟基亚丙基乙二胺；2,2,4-和2,4,4-三甲基-1,6-己二胺；4,4’-二-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷；1,4-二-(仲丁基氨基)-环己烷；1,2-二-(仲丁基氨基)-环己烷；4,4’-二-(仲丁基氨基)-二环己基甲烷的衍生物；4,4’-二环己基甲烷二胺；4,4’-亚甲基二-(2,6-二乙基氨基环己烷)；1,4-环己烷-二-(甲胺)；1,3-环己烷-二-(甲胺)；二乙二醇二-(氨基丙基)醚；2-甲基五亚甲基二胺；二氨基环己烷；二亚乙基三胺；三亚乙基四胺；四亚乙基五胺；亚丙基二胺；1,3-二氨基丙烷；二甲基氨基丙胺；二乙基氨基丙胺；亚胺基-二-丙胺；单乙醇胺、二乙醇胺；三乙醇胺；单异丙醇胺、二异丙醇胺；异佛尔酮二胺；三异丙醇胺；及其混合物。此外，任何上文所列的聚醚胺可用作固化剂与聚脲预聚物反应。

本发明高尔夫球的覆盖层亦可从离子交联聚合物优选高度中和的离子交联聚合物(HNP)制成。在一个优选实施方案中，所述高尔夫球的至少一个中间层是从HNP材料或HNP材料的混合物制成的。HNP的酸性部分，通常为基于亚乙基的离子交联聚合物，优选被中和大于约70％，更优选大于约90％，且最优选至少约100％。HNP亦可与第二聚合物组分混合，所述组分若含有酸基团，可用常规方式中和，通过本发明的有机脂肪酸中和，或两者皆是。所述第二聚合物组分可部分或完全中和,优选包含离子交联聚合的共聚物和三聚物，离子交联聚合物前体，热塑性塑料，聚酰胺，聚碳酸酯，聚酯，聚氨酯，聚脲，热塑性弹性体，聚丁二烯橡胶，巴拉塔树胶(balata)，茂金属催化的聚合物(接枝的和非接枝的)，单位点聚合物，高结晶的酸聚合物，阳离子型离子交联聚合物等。HNP聚合物通常具有约20至约80肖氏D的材料硬度，和约3000psi至约200000psi的弯曲模量。

在本发明的一个实施方案中，HNP是离子交联聚合物，和/或其酸前体，优选经有机酸共聚物或其盐完全或部分中和。所述酸共聚物优选为α-烯烃，如乙烯，C_3-8α,β-烯键式不饱和羧酸，如丙烯酸和甲基丙烯酸共聚物。其可优选地包含软化单体，如丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯，其中所述烷基基团具有1至8个碳原子。

所述酸共聚物可描述为E/X/Y共聚物，其中E为乙烯，X为α,β-烯键式不饱和羧酸，且Y为软化共聚单体。在一个优选实施方案中，X是丙烯酸或甲基丙烯酸，而Y是丙烯酸C_1-8烷基酯或甲基丙烯酸C_1-8烷基酯。X优选以聚合物约1至约35的重量百分比的量存在，更优选为聚合物的约5至约30的重量百分比，且最优选为聚合物的约10至约20的重量百分比。Y优选以聚合物约0至约50的重量百分比的量存在，更优选为聚合物的约5至约25的重量百分比，且最优选为聚合物的约10至约20的重量百分比。

具体的含酸的乙烯共聚物包括但不限于，乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸异丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸异丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯、乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸甲酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯、乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯和乙烯/丙烯酸/甲基丙烯酸正丁酯。优选的含酸的乙烯共聚物包括乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸/丙烯酸乙酯、乙烯/甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯和乙烯/丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。最优选的含酸的乙烯共聚物为乙烯/(甲基)丙烯酸/丙烯酸正丁酯、乙烯/(甲基)丙烯酸/丙烯酸乙酯和乙烯/(甲基)丙烯酸/丙烯酸甲酯共聚物。

通常用金属阳离子例如Li，Na，Mg，K，Ca，或Zn将离子交联聚合物中和。但是，已经发现，通过将足够的有机酸或有机酸的盐，和合适的碱一起，添加到所述酸共聚物或者离子交联聚合物，该离子交联聚合物可被中和至对于金属阳离子来说大得多的水平，而不损失加工性。优选地，将该酸部分中和大于约80％，优选90-100％，最优选100％，而不损失加工性。这伴随着熔融共混乙烯α,β-烯键式不饱和羧酸共聚物(例如，与有机酸或有机酸的盐共聚)，并且添加足够量的阳离子源来将所有的酸部分的中和水平(包括在酸共聚物中和在有机酸中的那些)增加至大于90％，(优选大于100％)。

本发明的有机酸是脂肪族，单-或多-官能(饱和的，不饱和的，或多不饱和的)有机酸。也可使用这些有机酸的盐。本发明的有机酸的盐包括钡，锂，钠，锌，铋，铬，钴，铜，钾，锶，钛，钨，镁，铯，铁，镍，银，铝，锡，或钙的盐，脂肪酸的盐，特别是硬脂酸、山嵛酸、芥子酸、油酸、亚油酸或其二聚的衍生物的盐。优选该有机酸和本发明的盐是相对非迁移性的(它们在环境温度下不移动到聚合物的表面上)和非挥发性的(它们在熔融共混所需的温度下不挥发)。

本发明的离子交联聚合物也可为更加常规的离子交联聚合物，即，用金属阳离子部分中和的。通过阳离子例如锂、钠、钾、镁、钙、钡、铅、锡、锌、铝或其混合物将在该酸共聚物中的酸部分中和约1至约90％，优选至少约20至约75％，更优选至少约40至约70％，从而形成离子交联聚合物。

在优选的实施方式中，本发明的单层核用两个覆盖层包封，其中内部覆盖层的厚度为约0.01英寸至约0.06英寸，更具体地约0.015英寸至约0.040英寸，最优选约0.02英寸至约0.035英寸，和所述内部覆盖层由部分-或全部中和的离子交联聚合物形成，所述部分-或全部中和的离子交联聚合物的肖氏D硬度为大于约55，更优选大于约60，和最优选大于约65。在该实施方式中，外部覆盖层的厚度应该为约0.015英寸至约0.055英寸，更优选约0.02英寸至约0.04英寸，和最优选约0.025英寸至约0.035英寸，和硬度为约肖氏D 60或更小，更优选55或更小，并且最优选约52或更小。所述内部覆盖层应该比所述外部覆盖层更硬。在该实施方式中，外部覆盖层包括部分-或完全-中和的离子交联聚合物，聚氨酯，聚脲，或其共混物。最优选的外部覆盖层可浇注或者可反应注射成型的聚氨酯，聚脲或其共聚物或混合物，其肖氏D硬度为约40至约50。最优选的内部覆盖层材料是部分中和的离子交联聚合物，其含有锌，钠或锂中和的离子交联聚合物例如8940，8945，9910，7930，7940，或其肖氏D硬度为约63至约68的混合物。

在另一多层覆盖层、单个核实施方式中，外部覆盖层和内部覆盖层材料和厚度是相同的，但是硬度范围是相反的，即，外部覆盖层比内部覆盖层硬。

在可供选择的优选的实施方式中，高尔夫球是整块的高尔夫球，其具有凹陷的表面(dimpled surface)，并且具有与中心硬度相等或更小的表面硬度(即，负硬度梯度)。该整块的球的直径优选为约1.680英寸至约1.690英寸，重量为约1.620oz，Atti压缩为约40至120，和COR为约0.750至0.825。

在优选的两块-球实施方式中，具有负硬度梯度的单层核用单层覆盖材料包覆，该覆盖材料的肖氏D硬度为约20至约80，更优选约40至约75，最优选约45至约70，并且包括热塑性或者热固性聚氨酯、聚脲、聚酰胺、聚酯、聚酯弹性体、聚醚-酰胺或者聚酯-酰胺，部分或者完全中和的离子交联聚合物，聚烯烃例如聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯共聚物例如乙烯-丙烯酸丁酯或者乙烯-丙烯酸甲酯，聚(乙烯—甲基丙烯酸)共聚物-和三元共聚物，茂金属-催化的聚烯烃和极性基团官能化的聚烯烃及其共混物。在两块实施方式中优选的覆盖材料是离子交联聚合物(是常规的或HNP)，其硬度为约50至约70肖氏D。在两块实施方式中另一优选的覆盖材料是热塑性或热固性聚氨酯或聚脲。优选的离子交联聚合物是高酸性离子交联聚合物，其包含乙烯和甲基丙烯酸或丙烯酸的共聚物，并且酸含量为至少16至约25wt％。在这种情况下，通过相对刚性的高酸性离子交联聚合物贡献的降低的旋转(reduced spin)可通过增加旋转的负梯度核(spin-increasing negative gradient core)在某种程度上抵消。该核的直径可为约1.0英寸至约1.64英寸，优选约1.30英寸至约1.620，和更优选约1.40英寸至约1.60英寸。

另一优选的覆盖材料包括可浇注或者反应注射成型的聚氨酯，聚脲或聚氨酯/聚脲的共聚物或混合物。有效地，该覆盖层是热固性的，但是可以是热塑性的，肖氏D硬度为约20至约70，更优选约30至约65，最优选约35至约60。任选地在该覆盖层和核之间使用湿蒸汽阻挡层(例如披露于美国专利6,632,147；6,932,720；7,004,854；和7,182,702中，将所有这些文献的全部内容通过参考并入本申请)。

虽然本申请的任何实施方式都可具有任何已知的凹陷数目和图案，但是优选的凹陷数目为252至456，更优选为330至392。该凹陷数目可包括现有技术中披露的任何宽度、深度和棱边角度(edge angle)，该图案可包括多个具有不同宽度、深度和棱边角度的凹陷。所述图案的分隔线构型可为直线或者交错的波浪分隔线(SWPL)。最优选该凹陷数目是330，332，或392，并且包括5至7个凹陷尺寸，而分隔线为SWPL。

在任何这些实施方式中，该单层核可用2或更多层的核代替，其中至少一个核层具有负的硬度梯度。与操作实施例中不同，或者除非另外具体指出，否则，所有的数值范围，量，值和百分比例如用于材料和说明书中的其它事物的量的那些可读作就像是前面有术语"约"修饰一样，即使该术语"约"可能不明确地与该值、量或范围一起出现。因此，除非相反地指出，说明书和所附的权利要求中所列的数值参数是近似的，其可根据本发明所期望获得的期望的性质而变化。至少地，并且不试图，用相同的教导的应用来限制权利要求的范围，每个数值参数应该至少根据所给出的有效数字和通过施加通常的四舍五入技术来解释。

尽管给出本发明的宽泛围的数值范围和参数是近似的，但是具体实施例中给出的数值是尽可能精确地给出的。但是任何数值本身必然含有由于在它们的各个测量手段中存在的标准偏差导致的某些误差。此外，当本申请给出各种数值范围时，可使用任何这些值的任何组合(包含所记载的值)。

虽然显然的是本申请披露的本发明的说明性实施方式满足以上所述的目的，但是应该理解，本领域技术人员可以想到许多改进和其它实施方式。因此，应该理解所附的权利要求意图覆盖在本发明的精神和范围内的所有这些改进和实施方式。

Claims (10)

1.一种高尔夫球，包含：

核，其具有外表面和几何中心，并且是由基本上均匀的橡胶组合物形成的；

中间层，其围绕所述核配置，所述中间层包含非离子交联聚合物热塑性材料，并具有60肖氏D或更大的材料硬度；和

覆盖层，其围绕所述中间层配置，所述覆盖包含聚脲或聚氨酯并具有60肖氏D或更小的材料硬度；

其中所述核的外表面具有12％或更少的反式成分含量和71至88肖氏C的硬度，所述几何中心具有10％或更少的反式成分含量和70至80肖氏C的硬度，且核表面硬度大于几何中心硬度1至10肖氏C以限定浅的正硬度梯度。

2.权利要求1的高尔夫球，其中所述正硬度梯度为2至8肖氏C。

3.权利要求1的高尔夫球，其中所述核具有1.50至1.58英寸的外径。

4.权利要求1的高尔夫球，其中所述核几何中心的硬度为72至78肖氏C。

5.权利要求1的高尔夫球，其中所述核表面的硬度为73至80肖氏C。

6.权利要求5的高尔夫球，其中核表面硬度为73至78肖氏C。

7.权利要求1的高尔夫球，其中所述外表面具有10％或更少的反式成分含量，且几何中心具有8％或更少的反式成分含量。

8.权利要求1的高尔夫球，其中所述非离子交联聚合物热塑性材料包括酯-酰胺嵌段共聚物。

9.一种高尔夫球，包含：

单一核，其具有外表面和几何中心，并且是由基本上均匀的橡胶组合物形成的；

内覆盖层，其围绕所述核配置，所述内覆盖包含离子交联聚合物材料，并具有60肖氏D或更大的材料硬度；和

外覆盖层，其围绕所述内覆盖层配置，所述外覆盖包含聚脲或聚氨酯并具有60肖氏D或更小的材料硬度；

其中所述外表面具有12％或更少的反式成分含量和68肖氏C至80肖氏C的硬度，所述几何中心具有10％或更少的反式成分含量和68肖氏C至80肖氏C的硬度，且核表面硬度低于几何中心硬度1肖氏C至15肖氏C以限定硬度梯度。

10.权利要求9的高尔夫球，其中所述核具有1.45至1.62英寸的外径。