CN105814024A - 芳族化合物及其用途 - Google Patents

芳族化合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN105814024A
CN105814024A CN201480067204.5A CN201480067204A CN105814024A CN 105814024 A CN105814024 A CN 105814024A CN 201480067204 A CN201480067204 A CN 201480067204A CN 105814024 A CN105814024 A CN 105814024A
Authority
CN
China
Prior art keywords
optionally
pyr1
pyr3
atom
halogen atom
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201480067204.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105814024B (zh
Inventor
盐田隆之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of CN105814024A publication Critical patent/CN105814024A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105814024B publication Critical patent/CN105814024B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/561,2-Diazoles; Hydrogenated 1,2-diazoles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/06Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/22O-Aryl or S-Aryl esters thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/10Anthelmintics
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61PSPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P33/00Antiparasitic agents
    • A61P33/14Ectoparasiticides, e.g. scabicides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16Halogen atoms or nitro radicals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18One oxygen or sulfur atom
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/18One oxygen or sulfur atom
    • C07D231/20One oxygen atom attached in position 3 or 5
    • C07D231/22One oxygen atom attached in position 3 or 5 with aryl radicals attached to ring nitrogen atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/28Two oxygen or sulfur atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Tropical Medicine & Parasitology (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种由式(1)表示的芳族化合物,其具有优异的有害生物的防治活性[在该式中R1和R2各自独立地表示卤素原子、C1?C4烷基或C1?C4卤代烷基等;m和n各自独立地表示0至4的整数;R3和R4各自表示氢原子等;Y表示式:?OC(=X)ZR5或?SC(=X)ZR5;R5表示可以具有一个或多个卤素原子的C1?C3烷基;Z表示硫原子、NR8或直接键;R8表示C1?C3烷基或氢原子等;Q表示可以具有取代基的吡唑基;并且W和X各自独立地表示氧原子或硫原子]。

Description

芳族化合物及其用途
技术领域
本发明涉及芳族化合物及其应用。
背景技术
迄今为止,已经广泛开发了多种化学品以防治有害生物并且提供到实践使用中,但是,在一些情况下,这些化学品不可以发挥足够的活性。
同时,作为具有芳族基团的化合物,已知有由以下式(X)表示的化合物:
(参见JPH07-179402A)。
发明内容
本发明提供具有优异的针对有害生物的防治活性的化合物。
本发明的发明人进行了大量研究从而发现了具有优异的针对有害生物的防治活性的化合物,并且发现了由以下显示的式(1)表示的化合物具有优异的针对有害生物的防治活性,因此完成本发明。
本发明包括以下[1]至[7]。
[1]一种由式(1)表示的芳族化合物:
其中R1和R2各自独立地表示卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基、氰基或硝基(其中当m是2以上的整数时,两个以上的R1可以彼此相同或不同,并且当n是2以上的整数时,两个以上的R2可以彼此相同或不同);
m和n各自独立地表示0至4的整数;
R3和R4各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;
Y表示式:-OC(=X)ZR5或-SC(=X)ZR5
R5表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;
Z表示氧原子、硫原子、NR8或直接键;
R8表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基或氢原子;
Q表示任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的吡唑基;并且
W和X各自独立地表示氧原子或硫原子:
P1组为由以下各项组成的组:卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基硫基、羧基、甲酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷氧基羰基、硝基、氰基和任选地具有C1-C6烷基的氨基(其中所述烷基任选地具有一个或多个卤素原子)。
[2]根据[1]所述的芳族化合物,其中所述芳族化合物是由式(2)表示的化合物:
其中R9和R10各自独立地表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基;
R11表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基,任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基;
Y’表示式:-OC(=X)Z’R5或-SC(=X)Z’R5
Z’表示硫原子、NR8或直接键;
R5、R8、W和X与以上所限定的相同;并且
Q2表示任选地具有一个或多个卤素原子或选自P2组的基团的吡唑-1-基:
P2组为由以下各项组成的组:卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔氧基和氰基。
[3]根据[1]所述的芳族化合物,其中所述芳族化合物是由式(3)表示的化合物:
其中R9、R10、R11、Y’和W与以上所限定的相同;并且
Q3表示任选地具有一个或多个选自P2组的原子或基团的吡唑-3-基。
[4]根据[1]所述的芳族化合物,其中所述芳族化合物是由式(4)表示的化合物:
其中R12表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基或卤素原子;
R13和R14各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;
R15表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基;
Y”表示式:-OC(=X)Z”R5
Z”表示NR8或直接键;
R5和R8与以上所限定的相同;并且
Q4表示任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的吡唑-3-基,或任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的吡唑-1-基:
P3组为由以下各项组成的组:氢原子、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基。
[5]一种有害生物防治剂,其包含根据[1]至[4]中任一项所述的芳族化合物(下文中称为本发明的防治剂)。
[6]一种用于防治有害生物的方法,所述方法包括将有效量的根据[1]至[4]中任一项所述的芳族化合物施用于植物或土壤。
[7]根据[1]至[4]中任一项所述的芳族化合物用于防治有害生物的用途。
根据本发明,可以防治有害生物。
用于实施本发明的方式
本发明的化合物(下文中称为本发明的化合物)是由式(1)表示的化合物:
式(1)
其中符号与以上所限定的相同。
以下将提及本文中所使用的取代基。
卤素原子的实例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、氟甲基、氯甲基、二氯甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2,2-三氟乙基和2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基的实例包括环丙基、环丁基、2,2-二氯环丙基和2,2-二氟环丙基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基的实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、3-丁烯基、2-氟乙烯基、2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2-碘乙烯基、2,2-二氟乙烯基、2,2-二氯乙烯基、2,2-二溴乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、3,3-二溴-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基和4-氟-3-丁烯基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基的实例包括乙炔基、炔丙基、3-丁炔-2-基、3-丁炔基、氟乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基和4-氯-1-丁炔基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、3-氯丙氧基和全氟丁氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氯甲硫基和4,4,4-三氟丁硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙基和3-氟丁基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基和3-氯丙氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基的实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-氟乙烯基、2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2-碘乙烯基、2,2-二氟乙烯基、2,2-二氯乙烯基、2,2-二溴乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、3,3-二溴-2-丙烯基和3-氯-2-丙烯基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3炔基的实例包括乙炔基、炔丙基、氟乙炔基、3-氯-2-丙炔基和3-溴-2-丙炔基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基和1,1,2,2,2-五氟乙硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、氟甲基、氯甲基、溴甲基、二氟甲基、三氟甲基、三氯甲基、2,2,2-三氟乙基、2,2,2-三氟-1-(三氟甲基)乙基、1,2,2,2-四氟-1-三氟甲基乙基和6-氟己基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基的实例包括乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、5-己烯基、2-氟乙烯基、2-氯乙烯基、2-溴乙烯基、2-碘乙烯基、2,2-二氟乙烯基、2,2-二氯乙烯基、2,2-二溴乙烯基、3,3-二氟-2-丙烯基、3,3-二氯-2-丙烯基、3,3-二溴-2-丙烯基、3-氯-2-丙烯基和6,6-二氟-5-己烯基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基的实例包括乙炔基、炔丙基、3-丁炔-2-基、5-己炔基、氟乙炔基、3-氯-2-丙炔基、3-溴-2-丙炔基和6-氟-1-己炔基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基的实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基、2-氟环丙基、2,2-二氟环丙基、2,2-二氯环丙基、2,2-二溴环丙基和4-氯环己基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基的实例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、己氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、3-氯丙氧基和全氟己氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基的实例包括甲硫基、乙硫基、丙硫基、异丙硫基、丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、己硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、三氯甲硫基和6,6,6-三氟己硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基氧基的实例包括环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、2-氟环丙基氧基、2,2-二氟环丙基氧基、2,2-二氯环丙基氧基、2,2-二溴环丙基氧基和2-氯环己基氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷硫基的实例包括环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、2,2-二氯环丙基硫基和2,2-二氟环丙基硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯氧基的实例包括2-丙烯氧基、2-丁烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、5-己烯氧基、3-氟-2-丙烯氧基、3-氯-2-丙烯氧基、3-溴-2-丙烯氧基、3,3-二氟-2-丙烯氧基、3,3-二氯-2-丙烯氧基、3,3-二溴-2-丙烯氧基和5,5,5-三氟-2-戊烯氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔氧基的实例包括炔丙基氧基、3-丁炔-2-基氧基、2-丁炔氧基、5-己炔氧基、3-氯-2-丙炔氧基、3-溴-2-丙炔氧基、3-碘-2-丙炔氧基和6,6-二氟-3-己炔氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子或基团的C3-C6烯硫基的实例包括2-丙烯基硫基、2-丁烯基硫基、1-甲基-2-丙烯基硫基、5-己烯基硫基、3-氯-2-丙烯基硫基、3,3-二氟-2-丙烯基硫基、3,3-二氯-2-丙烯基硫基、3,3-二溴-2-丙烯基硫基和6-氟-2-己烯基硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔硫基的实例包括炔丙基硫基、3-丁炔-2-基硫基、2-甲基-3-丁炔-2-基硫基、5-己炔基硫基、3-氯-2-丙炔基硫基、3-溴-2-丙炔基硫基、3-碘-2-丙炔基硫基和6-氟-2-己炔基硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基表示具有烷基部分和羰基部分的基团,其中碳原子的总数为2至6,并且其实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、三氯乙酰基、氟乙酰基、二氟乙酰基、三氟乙酰基和全氟己酰基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基氧基表示具有烷基部分和羰基氧基部分的基团,其中碳原子的总数为2至6,并且其实例包括乙酰氧基、丙酰氧基、丁酰氧基、戊酰氧基、己酰氧基、二氟乙酰氧基和三氟乙酰氧基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基硫基表示具有烷基部分和羰基硫基部分的基团,其中碳原子的总数为2至6,并且其实例包括乙酰硫基、丙酰硫基、丁酰硫基、戊酰硫基、己酰硫基、二氟乙酰硫基和三氟乙酰硫基。
任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷氧基羰基表示具有烷氧基部分和羰基部分的基团,其中碳原子的总数为2至6,并且其实例包括甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、2-甲基丁氧基羰基、二氟甲氧基羰基和三氟甲氧基羰基。
任选地具有C1-C6烷基的氨基(其中所述烷基任选地具有一个或多个卤素原子)表示这样的氨基:其中氮上的一个或两个氢原子任选地被相同或不同的C1-C6烷基取代(其中所述C1-C6烷基任选地具有一个或多个卤素原子),并且其实例包括氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、异丙基氨基、丁基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、丙基(甲基)氨基和2,2,2-三氟乙基氨基。
吡唑基的实例包括吡唑-1-基、吡唑-3-基和吡唑-4-基,并且“任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的吡唑基”优选地是以下基团A1至A4:
其中#表示用于Q的结合位点,
R30、R31和R32各自独立地表示氢原子、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔氧基、任选地具有一个或多个卤素原子或基团的C3-C6烯硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基硫基、羧基、甲酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷氧基羰基、硝基、氰基或任选地具有C1-C6烷基的氨基(其中所述烷基任选地具有一个或多个卤素原子),并且
R35表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基。
本发明的化合物的方面的实施例包括以下化合物。
式(1)中的芳族化合物,其中Q是基团A1。
式(1)中的芳族化合物,其中Q是基团A2。
式(1)中的芳族化合物,其中Q是基团A3。
式(1)中的芳族化合物,其中Q是基团A4。
式(1)中的芳族化合物,其中X是氧原子。
式(1)中的芳族化合物,其中X是硫原子。
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)ZR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-SC(=O)ZR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)OR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=O)OR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)OCH3
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=O)OCH3
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)NHR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=O)NHR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)NHCH3
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=O)NHCH3
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)SR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=O)SR5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)SCH3
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=O)SCH3
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=X)R5
式(1)中的芳族化合物,其中Y是式:-OC(=O)R5
[第1方面]
由式(2)表示的芳族化合物:
其中R9、R10、R11、Y’、W和Q2与以上所限定的相同。
[第1方面]中的芳族化合物,其中X是氧原子。
[第1方面]中的芳族化合物,其中X是硫原子。
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)Z’R5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-SC(=O)Z’R5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)OR5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)OR5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)OCH3
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)OCH3
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)NHR5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)NHR5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)NHCH3
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)NHCH3
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)SR5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)SR5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)SCH3
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)SCH3
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)R5
[第1方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)R5
[第2方面]
由式(3)表示的芳族化合物:
其中R9、R10、R11、Y’、W和Q3与以上所限定的相同。
[第2方面]中的芳族化合物,其中X是氧原子。
[第2方面]中的芳族化合物,其中X是硫原子。
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)Z’R5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-SC(=O)Z’R5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)OR5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)OR5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)OCH3
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)OCH3
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)NHR5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)NHR5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)NHCH3
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)NHCH3
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)SR5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)SR5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)SCH3
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)SCH3
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=X)R5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Y’是式:-OC(=O)R5
[第2方面]中的芳族化合物,其中Q3是任选地具有一个或多个选自由任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和卤素原子组成的组中的原子或基团的吡唑-3-基;R9和R10各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R11是氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R5是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;W和X是氧原子;并且Z’是氧原子。
[第2方面]中的芳族化合物,其中Q3是任选地具有一个或多个选自由任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和卤素原子组成的组中的原子或基团的吡唑-3-基;R9和R10各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R11是氢原子;R5是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;W和X是氧原子,并且Z’是氧原子。
[第2方面]中的芳族化合物,其中Q3是任选地具有一个或多个选自由任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和卤素原子组成的组中的原子或基团的吡唑-3-基;R9和R10各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R11是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R5是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;W和X是氧原子;并且Z’是直接键。
[第3方面]
由式(4)表示的芳族化合物:
其中R12、R13、R14、R15、Y”和Q4与以上所限定的相同。
[第3方面]中的芳族化合物,其中X是氧原子。
[第3方面]中的芳族化合物,其中X是硫原子。
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)Z”R5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-SC(=O)Z”R5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)OR5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=O)OR5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)OCH3
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=O)OCH3
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)NHR5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=Q)NHR5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)NHCH3
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=O)NHCH3
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)SR5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(-O)SR5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)SCH3
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=O)SCH3
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=X)R5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Y”是式:-OC(=O)R5
[第3方面]中的芳族化合物,其中Q4是任选地具有一个或多个选自由任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和卤素原子组成的组中的原子的吡唑-3-基,或任选地具有C1-C6烷基(其任选地具有一个或多个卤素原子)的吡唑-3-基;R12是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R13和R14各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;Y”是式:-OC(=X)Z”R5;R5是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;X是氧原子;并且Z”是氧原子。
[第3方面]中的芳族化合物,其中Q4是任选地具有一个或多个选自由任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和卤素原子组成的组中的原子或基团的吡唑-3-基,或任选地具有C1-C6烷基(其选地任具有一个或多个卤素原子)的吡唑-3-基;R12是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R13和R14各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;Y”是式:-OC(=X)Z”R5;R5是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;X是氧原子;并且Z”是氮原子。
[第3方面]中的芳族化合物,其中Q4是任选地具有一个或多个选自由任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和卤素原子组成的组中的原子或基团的吡唑-3-基,或任选地具有C1-C6烷基(其任选地具有一个或多个卤素原子)的吡唑-3-基,;R12是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;R13和R14各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;Y”是式:-OC(=X)Z”R5;R5是任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;X是氧原子;并且Z”是直接键。
接下来,将描述用于制备本发明的化合物的方法。
本发明的化合物可以例如通过以下制备方法制备。
(制备方法A)
由式(1)表示的本发明的化合物(下文中被称为化合物(1))可以通过使由式(A)表示的化合物(下文中被称为化合物(A))与由式(B)表示的化合物(下文中被称为化合物(B))在碱存在下反应制备:
其中R1、R2、R3、R4、Y、Q、W、m和n与以上所限定的相同,并且A表示离去基团如氯原子或溴原子。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;水及其混合物。
作为在反应中使用的碱,可以的是添加有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾。这些化合物通常以基于1mol化合物(A)的0.05至5mol的范围使用。
在反应中,化合物(B)通常以基于1mol化合物(A)的1至10mol的范围使用。
反应的反应温度通常为-20至150℃。反应的反应时间通常为0.1至24小时。
在反应完成后,化合物(1)可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和再结晶进一步纯化。
(制备方法B)
化合物(1)可以通过将由式(C)表示的化合物(下文中称为化合物(C))与由式(D)表示的化合物(下文中称为化合物(D))反应来制备:
其中符号与以上所限定的相同。
用于反应中的化合物(D)可以在使用前合成,并且还可以使用市售产品如氯碳酸甲酯、氯碳酸乙酯、乙酰氯和丙酰氯。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酰胺如N,N-二甲基甲酰胺、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吡咯烷酮;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;亚砜如二甲亚砜;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;水及其混合物。
在反应中,化合物(D)通常以基于1mol化合物(C)为1至10mol的范围使用。
反应的反应温度通常为-20至150℃。反应的反应时间通常为0.1至24小时。
在反应中,如果需要,可以加入有机碱如三乙胺、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲基氨基吡啶、二异丙基乙胺和二氮杂双环十一碳烯;碱金属碳酸盐如碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾;和碱金属碳酸氢盐如碳酸氢钠和碳酸氢钾,并且这些化合物通常以基于1mol化合物(C)的0.05至5mol范围使用。
在反应完成后,化合物(1)可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和再结晶进一步纯化。
(制备方法C)
在化合物(1)之中,由其中X是硫原子的式(1-S)表示的化合物(下文中称为化合物(1-S))可以通过将在化合物(1)中的其中X是氧原子的化合物(下文中称为化合物(1-O))与硫化剂反应制备:
其中符号与以上所限定的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;腈如乙腈;及其混合物。
反应中使用的硫化剂的实例包括五硫化磷和劳氏试剂(2,4-二(4-甲氧基苯基)-1,3,2,4-二硫杂双磷杂环丁烷2,4-二硫化物)。
在反应中,硫化剂通常以基于1摩尔的化合物(1-O)为0.5至1.5摩尔的范围使用。
反应的反应温度通常为-20至150℃。反应的反应时间通常为0.1至24小时。
在反应中,如果需要,可以添加有机碱如吡啶和三乙胺;和无机碱如碱金属氢氧化物和碱金属碳酸盐,并且添加的碱的量为基于化合物(1-O)的0.5至1.5摩尔。
在反应完成后,化合物(1-S)可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的本发明化合物可以通过色谱法、再结晶等进一步纯化。
以下将详细提及用于合成用于生产的中间体化合物的方法。
(参考制备方法A)
化合物(A)可以通过将由式(A1)表示的化合物(下文中称为化合物(A1))与卤化剂反应制备:
其中符号与以上所限定的相同。
反应通常在溶剂中进行。
反应中使用的溶剂的实例包括烃如正己烷、环己烷、甲苯和二甲苯;醚如四氢呋喃、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚和二异丙基醚;卤代烃如氯仿、1,2-二氯乙烷和氯苯;酯如乙酸乙酯和乙酸甲酯;酮如丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮;腈如乙腈;及其混合物。
用于反应中的卤化剂的实例包括氯化剂、溴化剂和碘化剂,例如,氯、溴、碘、磺酰氯、N-氯琥珀酰亚胺和N-溴琥珀酰亚胺。
在反应中,还可以使用自由基引发剂。
用于反应中的自由基引发剂的实例包括过氧化苯甲酰和偶氮二异丁腈(AIBN)。
在反应中,基于1mol化合物(A1),卤化剂通常以1至10mol的范围使用,并且自由基引发剂通常以0.01至5mol的范围使用。
反应的反应温度通常为-20至150℃。反应的反应时间通常为0.1至24小时。
在反应完成后,化合物(A)可以通过如下方式分离:进行后处理操作如用有机溶剂萃取反应混合物,并且干燥和浓缩有机层。分离的化合物可以通过操作如蒸馏、色谱法和再结晶进一步纯化。
本发明的有害生物防治剂包括本发明化合物和惰性载体。本发明的有害生物防治剂通过混合本发明化合物与惰性载体如固体载体、液体载体和气态载体,并且任选地添加用于制剂的助剂如表面活性剂,以由此配制成浓乳剂、油溶液、尘剂、颗粒、可湿性粉剂、可流动剂、微胶囊等而获得。通常包含在0.01至95重量%范围内的本发明化合物。
配制中使用的固体载体的实例包括粘土(高岭粘土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土和酸性粘土)、合成水合二氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机矿物(绢云母、石英粉、硫粉、活性炭、碳酸钙和水合二氧化硅)、细粉或颗粒形式的化学肥料(硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和氯化铵)和合成树脂(聚酯树脂如聚丙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯、尼龙树脂如尼龙-6、尼龙-11和尼龙-66、聚酰胺树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物)。
液体载体的实例包括水、醇(甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、苄醇、乙二醇、丙二醇和苯氧基乙醇)、酮(丙酮、甲基乙基酮和环己酮)、芳族烃(甲苯、二甲苯、乙苯、十二烷基苯、苯基二甲苯基乙烷、甲基萘)、脂族烃(己烷、环己烷、煤油和轻质油)、酯(乙酸乙酯、乙酸丁酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸乙酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯和丙二醇单甲醚乙酸酯)、腈(乙腈和异丁腈)、醚(例如,二异丙基醚、1,4-二烷、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚和3-甲氧基-3-甲基-1-丁醇)、酰胺(N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺)、卤代烃(二氯乙烷、三氯乙烷和四氯化碳)、亚砜(二甲亚砜)、碳酸丙二酯和植物油(大豆油和棉籽油)。
气态载体的实例包括氟碳、丁烷气体、液化石油气(LPG)、二甲醚和碳酸气体。
表面活性剂的实例包括非离子型表面活性剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚和聚乙二醇脂肪酸酯;和阴离子性表面活性剂如烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐和烷基硫酸盐。
用于配制其他助剂的实例包括粘着剂、分散剂、着色剂和稳定剂,具体而言,酪蛋白、明胶、糖(淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物和海藻酸)、木质素衍生物、膨润土、水溶性合成聚合物(聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和聚丙烯酸)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)。
本发明的化合物可以作为与多种油或表面活性剂如矿物油或植物油的混合物使用。可以用作与多种油或表面活性剂的混合物的油或表面活性剂的具体实例包括Nimbus(注册商标)、Assist(注册商标)、Aureo(注册商标)、Iharol(注册商标)、SilwetL-77(注册商标)、BreakThru(注册商标)、SundanceII(注册商标)、Induce(注册商标)、Penetrator(注册商标)、AgriDex(注册商标)、LutensolA8(注册商标)、NP-7(注册商标)、Triton(注册商标)、Nufilm(注册商标)、EmulgatorNP7(注册商标)、Emulad(注册商标)、TRITONX45(注册商标)、AGRAL90(注册商标)、AGROTIN(注册商标)、ARPON(注册商标)、EnSprayN(注册商标)、BANOLE(注册商标)等。
对其可以使用本发明化合物的植物的实例包括以下。
农作物:玉米、稻、小麦、大麦、黑麦、黑小麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、菜豆、利马豆(limebean)、赤豆(adzukibean)、豇豆(cowpea)、绿豆(mungbean)、黑绿豆(urdbean)、红花菜豆(scarletrunnerbean)、饭豆(ricebean)、蛾豆(mothbean)、宽叶菜豆(teparybean)、蚕豆(broadbean)、豌豆(gardenpea)、鹰嘴豆(chickpea)、小扁豆(lentil)、羽扇豆(lupine)、木豆(pigeonpea)、苜蓿(alfalfa)、荞麦、糖用甜菜、油菜、葵花、甘蔗、烟草等;
蔬菜:茄属蔬菜(例如,茄子、西红柿、甘椒、辣椒、柿子椒和马铃薯),葫芦科蔬菜(例如,黄瓜、南瓜、绿皮西葫芦、西瓜、甜瓜和南瓜),十字花科蔬菜(例如,日本萝卜、白萝卜、辣根、大头菜、大白菜、卷心菜、叶芥菜、椰菜和花椰菜),紫菀科蔬菜(例如,牛蒡、苘蒿、朝鲜蓟和莴苣),百合科蔬菜(例如,大葱、洋葱、大蒜和芦笋),伞形科蔬菜(例如,胡萝卜、欧芹、旱芹和欧洲防风),藜科蔬菜(例如,菠菜和银甜菜),薄荷科蔬菜(例如,日本罗勒、薄荷、罗勒和薰衣草),草莓、甘薯、日本薯蓣、野芋等;
水果:梨果肉质果(例如,苹果、梨、日本梨、木瓜和榅桲),核肉质果(例如,桃、李子、油桃、乌梅(Prunusmume)、樱桃、杏和梅),柑橘类(例如,柑橘(Citrusunshiu)、橙子、柠檬、酸橙和柚子),坚果类(例如,栗子、胡桃、榛子、杏仁、开心果、腰果和澳洲坚果(macadamianut)),浆果类(例如,蓝莓、蔓越莓、黑莓和树莓),葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、海枣、椰树等;
茶树、桑树、花卉植物,行道树(例如,岑树、桦树、山茱萸、桉树(Eucalyptus)、银杏(Ginkgobiloba)、丁香、枫树、栎树(Quercus)、杨树、紫荆树、枫香树(Liquidambarformosana)、悬铃树、榉树、日本香柏、杉树、铁杉、刺柏、松树、云杉和红豆杉(yew);有花植物、观叶植物、结缕草、青草等。
对以上提及的植物没有限制,只要其栽培品种是通常栽培的。
以上提及的植物也可以是通过杂交技术育种的植物。
即,通过杂交技术育种的植物意指通过两个不同种系的栽培品种杂交育种获得的F1杂交种,并且通常是具有比母本更好性质的具有杂交优势的性能的植物(其通常带来产量潜力增加、对生物和非生物胁迫因子的抗性提高等)。
可以通过本发明化合物防治的有害生物的实例包括植物病原细菌如丝状真菌和细菌,并且具体实例包括但不限于以下。
稻病害:稻瘟病(稻瘟病菌(Magnaporthegrisea))、褐斑病(宫部旋孢腔病菌(Cochliobolusmiyabeanus))、纹枯病(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))、bakanae病害(纤维素降解病菌(Gibberellafujikuroi))、和霜霉病(大孢指疫霉菌(Sclerophthoramacrospora));小麦病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphegraminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusariumgaminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochiumnivale))、锈病(小麦条锈病菌(Pucciniastriiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、小麦叶锈病菌(P.recondita))、粉红雪霉病(雪腐镰刀病菌(Micronectriellanivale,M.majus))、雪腐病(核瑚菌属(Typhulasp.))、散黑穗病(小麦散黑粉病菌(Ustilagotritici))、腥黑穗病(小麦网腥黑偻病菌(Tilletiacaries)、小麦矮星黑粉菌(T.controversa))、轮斑病(小麦基腐病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides))、叶枯病(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))、颖枯病(颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum))、黄斑病(小麦德氏霉(Pyrenophoratritici-repentis))、由丝核菌属引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))、和携带一切疾病(takealldisease)(禾顶囊壳(Gaeumannomycesgraminis));大麦病害:白粉病(禾谷白粉病菌(Erysiphegraminis))、镰刀菌萎蔫病(禾谷镰刀病菌(Fusariumgaminearum)、燕麦镰刀病菌(F.avenaceum)、山顶镰刀病菌(F.culmorum)、雪霉叶枯病菌(Microdochiumnivale))、锈病(小麦条锈病菌(Pucciniastriiformis)、小麦秆锈病菌(P.graminis)、大麦褐锈病菌(P.hordei))、散黑穗病(裸黑粉病菌(Ustilagonuda))、叶疱病(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))、网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))、斑枯病(大麦斑点病菌(Cochliobolussativus))、叶条纹病(大麦条纹病菌(Pyrenophoragraminea))、柱隔孢叶斑病(Ramulariacollo-cygni)和由丝核菌属引起的苗枯病(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani));玉米病害:锈病(高粱锈病菌(Pucciniasorghi))、南方锈病(多堆柄锈菌(Pucciniapolysora))、大斑病(玉米大斑病菌(Setosphaeriaturcica))、热带锈病(Physopellazeae)、小斑病(异旋孢腔菌(Cochliobolusheterostrophus))、炭疽病(禾生炭疽病菌(Colletotrichumgraminicola))、灰叶斑病(玉米灰斑病菌(Cercosporazeae-maydis))、轮斑病(Kabatiellazeae)、和暗球腔菌叶斑病(玉米暗球腔菌(Phaeosphaeriamaydis));棉花病害:炭疽病(棉炭疽病菌(Colletotrichumgossypii))、灰霉病(白斑柱隔孢(Ramulariaareola))、链格孢叶斑病(大孢链格孢(Alternariamacrospora)和棉链格孢(A.gossypii));咖啡病害:锈病(驼孢锈菌(Hemileiavastatrix));油菜籽病害:菌核病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))、黑斑病(芸苔链格孢(Alternariabrassicae))、和黑胫病(黑胫茎点霉(Phomalingam));柑橘病害:黑点病(间座壳菌(Diaporthecitri))、疮痂病(柑桔痂圆孢菌(Elsinoefawcetti))、和果腐病(指状青霉(Penicilliumdigitatum)、意大利青霉菌(P.italicum));苹果病害:花枯病(苹果链核盘菌(Moniliniamali))、溃疡病(苹果树腐烂病菌(Valsaceratosperma))、白粉病(苹果白粉病菌(Podosphaeraleucotricha))、链格孢叶斑病(苹果斑点落叶病菌(Alternariaalternataapplepathotype))、疮痂病(苹果黑星病菌(Venturiainaequalis))、苦腐病(炭疽病(Glomerellacingulata)、褐斑病(褐斑病菌(Diplocarponmali))和环斑病(轮纹病菌(Botryosphaeriaberengeriana));梨病害:疮痂病(梨黑星菌(Venturianashicola)、纳雪黑星菌(V.pirina))、黑斑病(日本梨斑点落叶病菌(AlternariaalternataJapanesepearpathotype))和锈病(担子菌梨胶锈菌(Gymnosporangiumharaeanum));桃病害:褐腐病(果生丛梗孢(Moniliniafructicola))、疮痂病(嗜果枝孢菌(Cladosporiumcarpophilum))和拟茎点霉病(拟茎点霉属(Phomopsissp.));葡萄病害:炭疽病(葡萄黑痘病菌(Elsinoeampelina))、晚腐病(围小丛壳菌(Glomerellacingulata))、白粉病(葡萄白粉菌(Uncinulanecator))、锈病(层锈菌属(Phakopsoraampelopsidis))、黑腐病(葡萄球座菌(Guignardiabidwellii))、和霜霉病(霜霉病菌(Plasmoparaviticola));日本柿子病害:炭疽病(柿盘长孢菌(Gloeosporiumkaki))和叶斑病(柿尾孢菌(Cercosporakaki)、柿叶球腔菌(Mycosphaerellanawae));葫芦科病害:炭疽病(瓜类炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium))、白粉病(瓜类白粉病菌(Sphaerothecafuliginea))、蔓枯病(蔓枯病菌(Didymellabryoniae))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))、镰刀菌萎蔫病(尖孢镰刀菌(Fusariumoxysporum))、霜霉病(古巴假霜霉菌(Pseudoperonosporacubensis))、疫腐病(疫霉属(Phytophthorasp.))和猝倒病(腐霉菌属(Pythiumsp.));番茄薯病害:早疫病(茄链格孢(Alternariasolani))、叶霉病(黄枝孢(Cladosporiumfulvum))、叶霉病(煤污假尾孢(Pseudocercosporafuligena))、和晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、白粉病(白粉菌(Leveillulataurica));茄子病害:褐斑病(褐纹拟茎点霉(Phomopsisvexans))和白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum));十字花科蔬菜病害:链格孢叶斑病(萝卜链格孢菌(Alternariajaponica))、白斑病(芸苔小尾孢(Cercosporellabrassicae))、根肿病(寄生根肿菌(Plasmodiophorabrassicae))、霜霉病(寄生霜霉(Peronosporaparasitica));大葱病害:锈病(柄锈菌属(Pucciniaallii));大豆病害:紫斑病(大豆紫斑病菌(Cercosporakikuchii))、痂圆孢疮痂病(大豆痂原孢(Elsinoeglycines))、荚茎病(菜豆间座壳大豆变种(Diaporthephaseolorumvar.sojae))、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))、靶斑病(多主棒孢霉(Corynesporacassiicola))、炭疽病(大豆炭疽病菌(Colletotrichumglycines)、毛豆炭疽病菌(C.truncatum))、菌核地上部分枯萎病(Rhizoctoniaaerialblight)(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani))、壳针孢褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoriaglycines))、和蛙眼叶斑病(大豆灰斑病菌(Cercosporasojina));菜豆病害:炭疽病(菜豆炭疽病菌(Colletotrichumlindemuthianum));花生病害:早期叶斑病(球座尾孢(Cercosporapersonata))、晚期叶斑病(落花生尾孢(Cercosporaarachidicola))和白绢病(白绢菌(Sclerotiumrolfsii));豌豆病害:白粉病(豌豆白粉菌(Erysiphepisi));马铃薯病害:早疫病(茄链格孢(Alternariasolani))、晚疫病(致病疫霉(Phytophthorainfestans))、和黄萎病(黑白轮枝菌(Verticilliumalbo-atrum)、大丽轮枝菌(V.dahliae)、变黑轮枝菌(V.nigrescens));草莓病害:白粉病(白粉菌属(Sphaerothecahumuli));茶树病害:网疱病(网状外担菌(Exobasidiumreticulatum))、白疮痂病(茶白星病菌(Elsinoeleucospila))、灰枯病(拟盘多毛抱属(Pestalotiopsissp.))、和炭疽病(茶炭疽病菌(Colletotrichumtheae-sinensis));烟草病害:褐斑病(长柄链格孢(Alternarialongipes))、白粉病(二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum))、炭疽病(烟草炭疽病菌(Colletotrichumtabacum))、霜霉病(烟草霜霉菌(Peronosporatabacina))和黑胫病(烟草疫霉(Phytophthoranicotianae));甜菜病害:尾孢叶斑病(甜菜生尾孢菌(Cercosporabeticola))、叶枯病(稻纹枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))、根腐病(稻纹枯病原菌(Thanatephoruscucumeris))和丝囊菌根腐病(黑腐丝囊霉(Aphanomycescochlioides));蔷薇病害:黑斑病(蔷薇双壳菌(Diplocarponrosae))和白粉病(蔷薇单丝壳菌(Sphaerothecapannosa));菊属病害:叶枯病(菊壳针孢菌(Septoriachrysanthemi-indici))和白锈病(堀柄锈菌(Pucciniahoriana));洋葱病害:葡萄孢叶枯病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea)、葱细丝葡萄孢菌(B.byssoidea)、葱鳞葡萄孢菌(B.squamosa))、灰霉颈腐病(葱腐葡萄孢菌(Botrytisalli))和小菌核病(葱鳞葡萄孢菌(Botrytissquamosa));多种作物病害:灰霉病(灰葡萄孢菌(Botrytiscinerea))和菌核病(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum));日本萝卜病害:链格孢叶斑病(甘蓝链格孢菌(Alternariabrassicicola));草坪病害:币斑病(银斑病病菌(Sclerotiniahomoecarpa))和褐斑病和巨斑病(纹枯病菌(Rhizoctoniasolani));以及香蕉病害:香蕉叶斑病(香蕉黑条叶斑病菌(Mycosphaerellafijiensis)、香蕉生球腔菌(Mycosphaerellamusicola))。
种子病害或由来自曲霉属(Aspergillus)、青霉属(Penicillium)、镰孢霉属(Fusarium)、赤霉属(Gibberella)、木霉属(Tricoderma)、根串珠霉属(Thielaviopsis)、根霉属(Rhizopus)、毛霉属(Mucor)、伏革菌属(Corticium)、茎点霉属(Phoma)、丝核菌属(Rhizoctonia)、色二孢属(Diplodia)等的细菌引起的在多种农作物的早期生长阶段中的病害。在多种农作物中由多粘菌属(Polymyxa)、油壶菌属(Olpidium)等介导的病毒性病害。
水稻立枯病(伯克霍尔德菌(Burkholderiaplantarii));黄瓜细菌性叶枯病(丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonassyringaepv.Lachrymans));茄子青枯病(青枯菌(Ralstoniasolanacearum));柑橘溃疡(柑橘溃疡病菌(Xanthomonascitri));大白菜软杆病(胡萝卜软腐欧文菌(Erwiniacarotovora))等。
本发明化合物对于其具有防治活性的有害生物的实例包括有害生物如有害昆虫和有害螨虫。这些有害生物的具体实例包括但不限于以下。
半翅目(Hemiptera):飞虱(planthoppers)如小灰飞虱(Laodelphaxstriatellus)、褐稻飞虱(Nilaparvatalugens)、白背稻飞虱(Sogatellafurcifera))和玉米飞虱(Peregrinusmaidis);叶蝉如绿稻叶蝉(黑尾叶蝉(Nephotettixcincticeps))、台湾绿稻叶蝉(二点黑尾叶蝉(Nephotettixvirescens))、稻绿叶蝉(二条黑尾叶蝉(Nephotettixnigropictus))、再生稻叶蝉(电光叶蝉(Reciliadorsalis))、茶绿叶蝉(Empoascaonukii)、马铃薯叶蝉(Empoascafabae)、玉米叶蝉(Dalbulusmaidis)、甘蔗沫蝉(Mahanarvaposticata)、甘蔗根沫蝉(Mahanarvafimbriolata)、白电巨头叶蝉(Cofanaspectra)、横堤稻叶蝉(Nephotettixnigropictus)和再生稻叶蝉(Reciliadorsalis);蚜虫(蚜科(Aphididae))如棉蚜(Aphisgossypii)、绿桃蚜(Myzuspersicae)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、绣线菊蚜(Aphisspiraecola)、郁金香蚜(马铃薯长管蚜(Macrosiphumeuphorbiae))、马铃薯蚜(Aulacorthumsolani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)和褐橘声蚜(Toxopteracitricidus)、桃大尾蚜(Hyalopteruspruni)、大豆蚜(AphisglycinesMatsumura)、玉米蚜(Rhopalosiphummaidis)、稻根蚜(Tetraneuranigriabdominalis)、葡萄根蚜(Viteusvitifoliae)、葡萄根瘤蚜(Daktulosphairavitifoliae)、美洲山核桃根瘤蚜(PhylloxeradevastatrixPergande)、美洲山核桃叶根瘤蚜(Phylloxeranotabilispergande)和南美洲山核桃叶蚜(PhylloxerarussellaeStoetzel);蝽如日本稻黑蝽(Scotinopharalurida)、马来亚稻黑蝽(Scotinopharacoarctata)、花角绿蝽(Nezaraantennata)、尖角二星蝽(Eysarcorisparvus)、混茶翅蝽(Halyomorphamista)、稻绿蝽(Nezaraviridula)、褐蝽(Euschistusheros)、稻绿蝽(Nezaraviridula)、红带蝽(Piezodorusguildinii)、掘土褐蝽(Scaptocoriscastanea)、稻褐蝽(Oebaluspugnax)和Dichelopsmelacanthus;宽头蝽(Riptortusclavetus)、稻蝽(Leptocorisachinensis)、稻种蝽(Leptocorisaacuta)和稻缘蝽属(Leptocorisagenus);植物蝽如稻叶蝽(Trigonotyluscaelestialium)、高粱植物蝽(Stenotusrubrovittatus)、美国牧草盲蝽(Lyguslineolaris)和美洲谷长蝽(Blissusleucopterusleucopterus);粉虱如温室粉虱(Trialeurodesvaporariorum)和烟草粉虱(Bemisiatabaci)、柑桔白粉虱(Dialeurodescitri)和桔刺粉虱(Aleurocanthusspiniferus);蚧如加州红蚌质蚧(Aonidiellaaurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspisperniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspiscitri)、红龟蜡蚧(Ceroplastesrubens)、澳洲吹绵蚧(Iceryapurchasi)、日本粉蚧(紫藤臀纹粉蚧(Planococcuskraunhiae))、康氏粉蚧(Pseudococcuslongispinus)、桑蚧(Pseudaulacaspispentagona)和塔特尔粉蚧(Brevenniarehi);木虱如亚洲柑橘木虱(Diaphorinacitri)、梨木虱(Psyllapyrisuga)和马铃薯尖翅木虱(Bactericercacockerelli);网蝽如梨网蝽(Stephanitisnashi);臭虫如臭虫(温带臭虫(Cimexlectularius));和巨头蝉(Quesadagigas)。
鳞翅目(Lepidoptera):螟蛾如二化螟(Chilosuppressalis)、轴禾草螟(Chilopolychrysus)、三化螟(Tryporyzaincertulas)、热带螟(Chilosuppressalis)、稻白螟(Scirpophagainnotata)、茎黄螟(Scirpophagaincertulas)、稻蛀茎夜蛾(Sesamiainferens)、南美稻白螟(Rupelaalbinellam)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocismedinalis)、Marasmiapatnalis、Marasmiaexigna、棉卷叶野螟(Notarchaderogata)、印度谷斑螟(Plodiainterpunctella)、亚洲玉米螟(Ostriniafurnacalis)、菜心野螟(Hellulaundalis)、兰草螟蛾(Pediasiateterrellus)、三点水螟(Nymphuladepunctalis)、刷须野螟属(Marasmiagenus)、啤酒花藤螟(Hydraeciaimmanis)、欧洲玉米螟(Ostrinianubilalis)、南美玉米苗斑螟(Elasmopalpuslignosellus)、豆梢斑螟(Epinotiaaporema)、甘蔗螟(Diatraeasaccharalis)和巨大甘蔗螟(Telchinlicus);夜蛾如斜纹贪夜蛾(Spodopteralitura)、贪夜蛾(Spodopteraexigua)、粘虫(Pseudaletiaseparata)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、稻蛀茎夜蛾(Sesamiainferens)、灰翅贪夜蛾(Spodopteramauritia)、草地贪夜蛾(Spodopterafrugiperda)、非洲贪夜蛾(Spodopteraexempta)、小地老虎(Agrotisipsilon)、黑点弧翅夜蛾(Plusianigrisigna)、大豆迟夜蛾(Pseudoplusiaincludens)、粉夜蛾属(Thoricoplusiagenus)、实夜蛾属(Heliothisgenus)比如烟芽夜蛾(Heliothisvirescens)、铃夜蛾属(Helicoverpagenus)比如玉米铃虫(Helicoverpaarmigera)、大豆夜蛾(Anticarsiagemmatalis)和棉叶虫(Alabamaargillacea);粉蝶如菜粉蝶(Pierisrapae);卷蛾如褐带卷蛾属(Adoxophyesgenus)、梨小食心虫(Grapholitamolesta)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraesesazukivora)、棉褐带卷蛾(Adophyesoranafasciata)、茶小卷叶蛾(Adoxophyeshonmai.)、东方茶卷叶蛾(Homonamagnanima)、苹果黄卷蛾(Archipsfuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydiapomonella);细蛾比如茶细蛾(Caloptiliatheivora)和金纹小潜细蛾(Phyllonorycterringoneella);蛀果蛾比如桃蛀果蛾(Carposinaniponensis)和柑橘蛀果蛾(Ecdytolophaaurantiana);潜蛾比如咖啡潜叶蛾(Leucopteracoffeela)和潜蛾属(Lyonetiagenus);毒蛾如毒蛾属(Lymantriagenus)和黄毒蛾属(Euproctisgenus);巢蛾如小菜蛾(Plutellaxylostella));麦蛾如红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaeaoperculella));虎蛾比如美国白蛾(Hyphantriacunea)。
缨翅目(Thysanoptera):蓟马如西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、棕榈蓟马(Thripspalmi)、黄色硬蓟马(Scirtothripsdorsalis)、烟蓟马(Thripstabaci)、丽花蓟马(Frankliniellaintonsa)、西花蓟马(Frankliniellaoccidentalis)、稻管单蓟马(Haplothripsaculeatus)和稻蓟马(Stenchaetothripsbiformis)。
双翅目(Diptera):花蝇如灰地种蝇(Deliaplatura)、葱地种蝇(Deliaantiqua)和美甜菜根斑蝇(Tetanopsmyopaeformis);潜叶蝇如日本稻潜蝇(Agromyzaoryzae)、稻潜蝇(Hydrelliagriseola)、番茄斑潜蝇(Liriomyzasativae)、豆斑潜蝇(Liriomyzatrifolii)和豌豆潜叶蝇(Chromatomyiahorticola);草蝇如稻秆蝇(Chloropsoryzae);果实蝇如瓜寡鬃实蝇(Dacuscucurbitae)和地中海果实蝇(Ceratitiscapitata);水蝇比如东方稻螺纹蝇(Hydrelliaphilippina)和稻螺纹蝇(Hydrelliasasakii);果蝇(drosophila);蚤蝇如蜜蝇(Megaseliaspiracularis);蛾蝇比如浴室蝇(Clogmiaalbipunctata);尖眼蕈蚊。瘿蚊比如黑森瘿蚊(Mayetioladestructor)和稻瘿蚊(Orseoliaoryzae);柄眼蝇比如Diopsismacrophthalma;大蚊比如常见大蚊(Tipulaoleracea)和欧洲大蚊(Tipulapaludosa)。
鞘翅目(Coleoptera):叶甲如西部玉米根叶甲(Diabroticavirgiferavirgifera)、南部玉米根叶甲(Diabroticaundecimpunctatahowardi)、北部玉米根叶甲(Diabroticabarberi)、墨西哥玉米根叶甲(Diabroticavirgiferazeae)、黄瓜条叶甲(DiabroticabalteataLeConte)、圣安东尼奥叶甲(Diabroticaspeciosa)、葫芦叶甲(南美叶甲(Diabroticaspeciosa))、豆青叶甲(Cerotomatrifurcata)、谷叶甲(Oulemamelanopus)、黄守瓜(Aulacophorafemoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、葡萄肖叶甲(Colaspisbrunnea)、玉米跳甲(Chaetocnemapulicaria)、美洲马铃薯跳甲(Epitrixcucumeris)、稻蝗(ricehispa)(Dicladispaarmigera)、玉米种甲虫(Stenolophuslecontei)和细长玉米种甲虫(Slenderseedcornbeetle)(Cliviniaimpressifrons);金龟子比如大绿丽金龟(Anomalacuprea)、大豆甲虫(Anomalarufocuprea)、日本金龟子(Popilliajaponica)、欧洲金龟子(Rhizotrogusmajalis)、胡萝卜甲虫(Bothynusgibbosus)、葡萄肖叶甲(Colaspisbrunnea)、南部玉米叶甲(Myochrousdenticollis)、齿爪鳃金龟属(Holotrichiagenus)、食叶鳃金龟属(Phyllophagagenus)例如六月金龟(Phyllophagacrinita);水稻象鼻虫比如玉米象(Sitophiluszeamais)、稻象(Echinocnemussquameus)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)和狩猎粘虫(Sphenophorusvenatus);象鼻虫如棉铃象(Anthonomusgrandis)、南部玉米粘虫(Sphenophoruscallosus)、大豆茎象鼻虫(Sternechussubsignatus)和尖隐喙象属(Sphenophorusgenus),例如,李维斯尖隐喙象(Sphenophoruslevis);瓢虫(Epilachna)比如二零八斑点瓢虫(Epilachnavigintioctopunctata);树皮甲虫比如褐粉蠹(Lyctusbrunneus)和拍松甲虫(Tomicuspiniperda);粮食大蛀虫;博物馆甲虫;星天牛比如白斑星天牛(Anoplophoramalasiaca)和Migdolusfryanus;叩甲(Agriotessp.,Aeloussp.,Anchastussp.,Melanotussp.,Limoniussp.,Conoderussp.,Ctenicerasp.)比如甘蔗线虫(Melanotusokinawensis)、大麦线虫(Agriotesoguraefuscicollis)和叩甲(Melanotuslegatus);隐翅虫比如隐翅虫(Paederusfuscipes);和咖啡巴里蛀虫(Hypothenemushampei)。
直翅目(Orthoptera):蟋蟀科(crickets)比如东亚飞蝗(Locustamigratoria)、非洲蝼蛄(Gryllotalpaafricana)、摩洛哥戟纹蝗(Dociostaurusmaroccanus)、澳洲疫蝗(Chortoicetesterminifera)、红蝗(Nomadacrisseptemfasciata)、褐蝗(Locustanapardalina)、树蝗(Anacridiummelanorhodon)、意大利蝗(Calliptamusitalicus)、异黑蝗(Melanoplusdifferentialis)、双带黑蝗(Melanoplusbivittatus)、血黑蝗(Melanoplussanguinipes)、赤胫黑蝗(Melanoplusfemurrubrum)、透翅蝗(Camnulapellucida)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)、澳洲黄翅车蝗(Gastrimargusmusicus)、刺喉蝗(Austracrisguttulosa)、小翅稻蝗(Oxyayezoensis)、日本稻蝗(Oxyajaponica)、印度黄脊蝗(Patangasuccincta)、家蟋(Achetadomesticus)、北京油葫芦(Teleogryllusemma)和摩门螽(Anabrussimplex)。
膜翅目(Hymenoptera):广腰亚目比如黄翅菜叶蜂(Athaliarosae)和日本菜叶蜂(Athaliajaponica)。火蚁。切叶蚁比如褐切叶蚁(Attacapiguara)。
线虫(Nematodes):水稻干尖线虫(Aphelenchoidesbesseyi)、草莓线虫(Nothotylenchusacris)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、北方根结线虫(Meloidogynehapla)、爪哇根结线虫(Meloidogynejavanica)、大豆异皮线虫(Heteroderaglycines)、金线虫(Globoderarostochiensis)、咖啡短体线虫(Pratylenchuscoffeae)、落选短体线虫(Pratylenchusneglectus)、爪哇根结线虫(Meloidogynejavanica)、南方根结线虫(Meloidogyneincognita)、单型盘旋线虫(Rotylenchulusreniformis)和最短尾短体线虫(Pratylenchusbrachyurus)。
蜚蠊目(Blattariae):德国小蠊(Blattellagermanica)、黑胸大蠊(Periplanetafuliginosa)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、棕色蟑螂(Periplanetabrunnea)和东方蜚蠊(Blattaorientalis)。
等翅目(Isoptera):黄胸散白蚁(Reticulitermessperatus)、家白蚁(Coptotermesformosanus)、小楹白蚁(Incisitermesminor)、截头堆砂白蚁(Cryptotermesdomesticus)、黑翅土白蚁(Odontotermesformosanus)、恒春新白蚁(Neotermeskoshunensis)、赤树白蚁(Glyptotermessatsumensis)、中岛白蚁(Glyptotermesnakajimai)、黑树白蚁(Glyptotermesfuscus)、儿玉白蚁(Glyptotermeskodamai)、串本白蚁(Glyptotermeskushimensis)、日本原白蚁(Hodotermopsisjaponica)、广州家白蚁(Coptotermesguangzhoensis)、奄美散白蚁(Reticulitermesmiyatakei)、黄肢散白蚁(Reticulitermesflavicepsamamianus)、轩白蚁(Reticulitermessp.)、高山象白蚁(Nasutitermestakasagoensis)、近歪白蚁(Pericapritermesnitobei)、台华歪白蚁(Sinocapritermesmushae)、堆角白蚁(Cornitermescumulans)等。
蜱螨目:叶螨科(Tetranychidae)比如二斑叶螨(Tetranychusurticae)、神泽叶螨(Tetranychuskanzawai)、全爪螨(Panonychuscitri)、苹果全爪螨(Panonychusulmi)、小爪螨属(Oligonychusgenus)和紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis);瘿螨科(Eriophyidae)比如桔刺皮瘿螨(Aculopspelekassi)、琉球柑橘铁壁虱(Phyllocoptrutacitri)、番茄刺皮瘿螨(Aculopslycopersici)、茶叶瘿螨(Calacaruscarinatus)、茶尖叶瘿螨(Acaphyllatheavagrans)、伪梨瘿螨(Eriophyeschibaensis)和苹果瘿螨(Aculusschlechtendali);跗线螨科(Tarsonemidae)比如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemuslatus);细须螨科(Tenuipalpidae)比如紫红短须螨(Brevipalpusphoenicis);杜克螨科(Tuckerellidae);硬蜱科(Ixodidae)比如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalisflava)、台湾矩头蝉(Dermacentortaiwanicus)、变异矩头蜱(Dermacentorvariabilis)、卵形硬蜱(Ixodesovatus)、全沟血蜱(Ixodespersulcatus)、肩突硬蜱(Ixodesscapularis)、美洲花蜱(Amblyommaamericanum)、微小牛蜱(Boophilusmicroplus)和血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus);粉螨科(Acaridae)比如腐食酪螨(Tyrophagusputrescentiae)和似食酪螨(Tyrophagussimilis);麦食螨科(Pyroglyphidae)比如粉尘螨(Dermatophagoidesfarinae)和屋尘螨(Dermatophagoidespteronyssinus)。
肉食螨科(Cheyletidae)比如普通肉食螨(Cheyletuseruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletusmalaccensis)、湄南肉食螨(Cheyletusmoorei)和犬肉食螨(Cheyletiellayasguri);肉食螨科(Cheyletidae)比如耳痒螨(Otodectescynotis)和疥螨(Sarcoptesscabiei);蠕形螨科(Demodicidae)比如犬蠕形螨(Demodexcanis);牦螨科(Listrophoridae);若甲螨科(Oribatulidae);皮刺螨科(Dermanyssidae)比如柏氏禽刺螨(Ornithonyssusbacoti)、林禽刺螨(Ornithonyssussylvairum)和鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae);恙螨科(Trombiculidae)比如纤恙螨红虫(Leptotrombidiumakamushi);和蛛形目(Araneida)比如日本红螯蛛(Chiracanthiumjaponicum)和红背蜘蛛(Latrodectushasseltii)。
唇足纲(Chilopoda):蚰蜒(Thereuonemahilgendorfi)、少棘蜈蚣(Scolopendrasubspinipes)等。
倍足纲(Diplopoda):温室马陆(Oxidusgracilis)、赤马陆(Nedyopustambanus)等。
等足目(Isopoda):鼠妇(Armadillidiumvulgare)等。
腹足纲(Gastropoda):茶甲罗蛞蝓(Limaxmarginatus)、黄蛞蝓(Limaxflavus)等。
目标有害昆虫和有害螨类也可以是各自对杀虫剂和杀螨剂具有减弱的化学敏感性或增强的化学耐受性的昆虫和螨类。当化学敏感性显著减弱或化学耐受性显著增强时,理想的是使用含有不同于目标杀虫剂和杀螨剂的杀虫剂和杀螨剂的本发明的组合物。
本发明的化合物也可以用于保护植物免于由昆虫生病毒(insect-bornevirus)所致的植物病害。
由昆虫传播病毒(本发明的化合物对其具有防治活性)引起的植物病害的实例包括以下。
稻矮化病(Ricewaika)(稻矮化病毒(Ricewaikavirus))、稻东格鲁病(ricetungro)(稻东格鲁球状病毒(Ricetungrosphericalvirus)、稻东格鲁杆状病毒(Ricetungrobacilliformvirus))、稻草矮病(ricegrassystunt)(稻草矮病毒(Ricegrassystuntvirus))、稻皱缩矮化病(riceraggedstunt)(稻皱缩矮化病毒(Riceraggedstuntvirus))、稻条纹叶枯病(ricestripe)(稻条纹叶枯病毒(Ricestripevirus))、稻黑条矮缩病(riceblackstreakeddwarf)(稻黑条矮缩病毒(Riceblackstreakeddwarfvirus))、南方稻黑条矮缩病(southernriceblack-streakeddwarf)(南方稻黑条矮缩病毒(Southernriceblack-streakeddwarfvirus))、稻瘤矮病(ricegalldwarf)(稻瘤矮病毒(Ricegalldwarfvirus))、稻白叶病(ricehojablanca)(稻白叶病毒(Ricehojablancavirus))、稻白叶病(ricewhiteleaf)(稻白叶病毒(Whiteleafdiseaseofrice))、黄矮病(yellowdwarf)(黄矮病毒(Yellowdwarfvirus))、红病(reddisease)(稻本牙契梅拉病毒(Ricepenyakitmerahvirus))、稻黄矮病(riceyellowstunt)(稻黄矮病毒(Riceyellowstuntvirus))、稻暂黄病(ricetransitoryyellowing)(稻暂黄病毒(Ricetransitoryyellowingvirus))、稻黄斑驳病(riceyellowmottle)(稻黄斑驳病毒(RiceYellowMottleVirus))、稻坏死花叶病(ricenecrosismosaic)(稻坏死花叶病毒(Ricenecrosismosaicvirus))、稻矮缩病(ricedwarfstunt)(稻矮缩病毒(Ricedwarfstuntvirus))、北方禾谷花叶病(northerncerealmosaic)(北方禾谷花叶病毒(NorthernCerealMosaicVirus))、大麦黄矮病(barleyyellowdwarf)(大麦黄矮病毒(BarleyYellowDwarfVirus))、小麦黄矮病(wheatyellowdwarf)(小麦黄矮病毒(Wheatyellowdwarfvirus))、燕麦不孕矮缩病(Oatsteriledwarf)(燕麦不孕矮缩病毒(Oatsteriledwarfvirus))、小麦线条花叶病(wheatstreakmosaic)(小麦线条花叶病毒(Wheatstreakmosaicvirus))、
玉米矮小花叶病(maizedwarfmosaic)(玉米矮小花叶病毒(Maizedwarfmosaicvirus))、玉米条纹病(maizestripedisease)(玉米条纹细病毒(maizestripetenuivirus))、玉米褪绿矮缩病(maizechloroticdwarf)(玉米褪绿矮缩病毒(Maizechloroticdwarfvirus))、玉米褪绿斑驳病(maizechloroticmottle)(玉米褪绿斑驳病毒(maizechloroticmottlevirus))、玉米雷亚朵非纳病(maizerayadofino)(玉米雷亚朵非纳病毒(maizerayadofinomarafivirus))、玉米矮化病(cornstunt)(玉米矮化病螺原体(Cornstuntspiroplasma))、玉米丛矮病(maizebushystunt)(玉米丛矮病植原体(Maizebushystuntphytoplasma))、甘蔗花叶病(sugarcanemosaic)(甘蔗花叶病毒(Sugarcanemosaicvirus)),
大豆轻花叶病(soybeanmildmosaic)(大豆轻花叶病毒(Soybeanmildmosaicvirus))、苜蓿花叶病(alfalfamosaic)(苜蓿花叶病毒(AlfalfaMosaicVirus)、蚕豆黄点花叶病毒(Beanyellow-spotmosaicvirus)、大豆花叶病毒(Soybeanmosaicvirus)、菜豆黄色花叶病毒(Beanyellowmosaicvirus)、豇豆重花叶病毒(Cowpeaseveremosaicvirus))、菜豆萎蔫病(broadbeanwilt)(菜豆萎蔫病毒(Broadbeanwiltvirus)、菜豆普通花叶病毒(Beancommonmosaicvirus)、花生矮化病毒(Peanutstuntvirus)、南方菜豆花叶病毒(Southernbeanmosaicvirus))、大豆矮化病(soybeandwarf)(大豆黄矮病毒(Soybeandwarfluteovirus)、紫云英矮黄症病毒(Milk-vetchdwarfluteovirus))、菜豆荚斑驳病(bean-podmottle)(菜豆荚斑驳病毒(Bean-podmottlevirus))、巴西芽枯病(brazilianbudblight)(烟草线条病毒(Tobaccostreakvirus))、豇豆褪绿斑驳病(cowpeachloroticmottle)(豇豆褪绿斑驳病(Cowpeachloroticmottle))、绿豆黄色花叶病(mungbeanyellowmosaic)(绿豆黄色花叶病毒(Mungbeanyellowmosaicvirus))、花生条纹病(peanutstripe)(花生条纹斑驳病(Peanutstripemottle))、大豆皱叶病(soybeancrinkleleaf)(大豆皱叶病毒(Soybeancrinkleleafvirus))、大豆重矮化病(soybeanseverestunt)(大豆重矮化病毒(Soybeanseverestuntvirus))、番茄褪绿病(tomatochlorosis)(番茄褪绿病毒(Tomatochlorosisvirus))、番茄斑萎病(tomatospottedwilt)(番茄斑萎病毒(Tomatospottedwiltvirus))、番茄黄化卷叶病(tomatoyellowleafcurl)(番茄黄化卷叶病毒(Tomatoyellowleafcurlvirus))、甜瓜黄斑病(melonyellowspot)(甜瓜黄斑病毒(Melonyellowspotvirus))、西瓜花叶病(watermelonmosaic)(西瓜花叶病毒(Watermelonmosaicvirus))、黄瓜花叶病(cucumbermosaic)(黄瓜花叶病毒(Cucumbermosaicvirus))、西葫芦黄花叶病(zucchiniyellowmosaic)(西葫芦黄花叶病毒(zucchiniyellowmosaicvirus))、芜菁花叶病(turnipmosaic)(芜菁花叶病毒(Turnipmosaicvirus))、葫芦褪绿黄化病(cucurbitchloroticyellows)(葫芦褪绿黄化病毒(Cucurbitchloroticyellowsvirus))、辣椒褪绿病(capsicumchlorosis)(辣椒褪绿病毒(Capsicumchlorosisvirus))、甜菜伪黄化病(beetpseudoyellows)(甜菜伪黄化病毒(Beetpseudoyellowsvirus))、菊花茎部坏死病(chrysanthemumstemnecrosis)(菊花茎部坏死病毒(chrysanthemumstemnecrosisvirus))、凤仙花坏死黑点病(impatiensnecroticspot)(凤仙花坏死黑点病毒(Impatiensnecroticspotvirus))、正鸢尾黄斑病(irisyellowspot)(正鸢尾黄斑病毒(Irisyellowspotvirus))、甘薯内木栓层病(sweetpotatointernalcork)(甘薯内木栓层病毒(Sweetpotatointernalcorkvirus))、甘薯shukuyo花叶病(sweetpotatoshukuyomosaic)(甘薯shukuyo花叶病毒(Sweetpotatoshukuyomosaicvirus))和由多粘霉属(genusPolymyxa)或油壶菌属(genusOlpidium)传播的多种植物的花叶病毒病。
包含本发明化合物或其盐的制剂可以用于与治疗家畜病害相关的领域或畜牧业,并且可以根除寄生在脊椎动物(如人、牛、羊、猪、家禽、狗、猫和鱼)的内部和/或外部的生物或寄生物,从而维持公众健康。有害生物的实例包括:硬蜱(Ixodesspp.)(例如肩突硬蜱(Ixodesscapularis))、牛蜱属(Boophilusspp.)(例如微小牛蜱(Boophilusmicroplus))、花蜱属(Amblyommaspp.)、玻眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalusspp.)(例如血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus))、血蜱属(Haemaphysalisspp.)(例如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis))、革蜱属(Dermacentorspp.)、纯缘蜱属(Ornithodorosspp.)(例如非洲纯缘蜱(Ornithodorosmoubata))、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、林禽刺螨(Ornithonyssussylviarum)、疥螨属(Sarcoptesspp.)(例如人疥螨(Sarcoptesscabiei))、瘙螨属(Psoroptesspp.)、痒螨属(Chorioptesspp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、真恙螨属(Eutrombiculaspp.)、伊蚊属(Aedesspp.)(例如白纹伊蚊(Aedesalbopictus))、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culexspp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、家蝇属(Muscaspp.)、皮蝇属(Hypodermaspp.)、胃蝇属(Gasterophilusspp.)、角蝇属(Haematobiaspp.)、虻属(Tabanusspp.)、蚋属(Simuliumspp.)、椎猎蝽属(Triatomaspp.)、虱目(Phthiraptera)(例如畜虱属(Damaliniaspp.)、颚虱属(Linognathusspp.)、血虱属(Haematopinusspp.))、栉首蚤属(Ctenocephalidesspp.)(例如猫蚤(Ctenocephalidesfelis))、客蚤属(Xenopsyllaspp.)、小家蚁(monomoriumpharaonis)以及线虫(nematodes)[例如,金线虫(hairworm)(例如,巴西日圆线虫(Nippostrongylusbrasiliensis)、艾氏毛圆线虫(Trichostrongylusaxei)、蛇形毛圆线虫(Trichostrongyluscolubriformis))、毛形属(Trichinellaspp.)(例如,旋毛虫(Trichinellaspiralis))、扭旋血线虫(Haemonchuscontortus)、细颈线虫属(Nematodirusspp.)(例如,细颈线虫(Nematodirusbattus))、环绕胃线虫(Ostertagiacircumcincta)、古柏线虫属(Cooperiaspp.)、短膜壳绦虫(Hymenolepisnana)等。
实施例
以下将通过制备例、制剂例和试验例的方式更详细地描述本发明,但本发明不局限于这些实施例。
首先,将描述制备例。
制备例1
将0.23g的乙酸2-(溴甲基)苯基酯、0.24g的参考制备例4中提及的4A、0.28g的碳酸钾和4mL的乙腈的混合物在回流加热下,搅拌4小时。冷却后,将水加入至反应溶液中并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得0.15g的本发明的化合物1。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.57-7.53(1H,m),7.47-7.45(1H,m),7.40-7.35(2H,m),7.30-7.27(1H,m),7.15-7.11(1H,m),6.90(1H,d,J=8.5Hz),5.06(2H,s),3.86(3H,s),2.34(3H,s),2.28(3H,s),2.15(3H,s)。
根据制备例1中提及的方法,合成本发明的化合物2。
结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.61-7.56(1H,m),7.41-7.34(2H,m),7.32-7.27(1H,m),7.23(1H,d,J=8.0Hz),6.99-6.94(1H,m),6.91(1H,d,J=8.5Hz),5.12(2H,s),3.90(3H,s),3.86(3H,s),2.31(3H,s),2.15(3H,s)。
制备例2
向0.36g的参考制备例7中提及的7A、0.095g的氯碳酸甲酯和4mL的氯仿的混合物中加入0.42mL的三乙胺,之后在室温搅拌4小时。在将反应溶液在减压下浓缩后,将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得0.30g的本发明的化合物3。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.44-7.41(2H,m),7.34-7.28(1H,m),7.16(1H,d,J=7.6Hz),7.07(1H,d,J=8.2Hz),7.03(1H,d,J=8.2Hz),5.06(2H,s),3.86(3H,s),3.84(3H,s),2.46(3H,s),2.20(3H,s),2.17(3H,s)。
根据制备例2中提及的方法,合成本发明的化合物4至5和8至10。
结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明的化合物4
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.41(2H,m),7.29-7.25(1H,m),7.11-7.09(1H,m),7.05-7.01(2H,m),5.04(2H,s),3.87(3H,s),3.15(3H,s),3.04(3H,s),2.45(3H,s),2.21(3H,s),2.17(3H,s)
本发明的化合物5
1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.45(1H,m),7.39-7.35(2H,m),7.23-7.19(2H,m),6.90(1H,d,J=8.5Hz),5.08(2H,s),3.88(3H,s),3.86(3H,s),2.30(3H,s),2.26(3H,s),2.15(3H,s)
本发明的化合物8
1H-NMR(CDCl3)δ:7.34-7.28(1H,m),7.22-7.14(3H,m),7.07(1H,d,J=8.0Hz),7.01(1H,d,J=8.5Hz),5.96(1H,s),5.06(2H,s),3.84(3H,s),2.45(3H,s),2.29(3H,s),2.26(3H,s),2.18(3H,s)。
本发明的化合物9
1H-NMR(CDCl3)δ:7.42-7.33(3H,m),7.04(1H,d,J=8.5Hz),6.85(2H,d,J=8.5Hz),5.12(2H,s),3.87(3H,s),3.80(3H,s),3.74(3H,s),2.18(3H,s),2.09(3H,s)
本发明的化合物10
1H-NMR(CDCl3)δ:7.56(1H,d,J=7.8Hz),7.43-7.40(2H,m),7.31-7.26(1H,m),7.21(1H,d,J=8.0Hz),7.02(1H,d,J=8.2Hz),5.19(2H,s),3.86(3H,s),3.82(3H,s),2.21(3H,s),2.16(3H,s)。
制备例3
在室温,向在冰浴下的0.36g的参考制备例10中提及的10A、0.14mL的三乙胺和2mL的四氢呋喃的混合物中加入0.30g的三光气,之后搅拌2小时。向反应溶液加入甲胺(7%四氢呋喃溶液),之后在室温搅拌2小时。将反应溶液在减压下浓缩,并将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得0.20g的本发明的化合物6。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.45(1H,m),7.38-7.35(2H,m),7.22-7.13(2H,m),6.91(1H,d,J=8.5Hz),5.07(2H,s),5.02-4.97(1H,m),3.86(3H,s),2.89(3H,d,J=5.0Hz),2.31(3H,s),2.24(3H,s),2.15(3H,s)。
根据制备例3中提及的方法,合成本发明的化合物11至14。
结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
本发明的化合物11
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.41(2H,m),7.30-7.24(1H,m),7.10(1H,d,J=7.6Hz),7.05-7.00(2H,m),5.03(2H,s),4.98-4.95(1H,m),3.75(3H,s),2.85(3H,d,J=4.8Hz),2.43(3H,s),2.19(3H,s),2.10(3H,s)。
本发明的化合物12
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.41(2H,m),7.31-7.28(1H,m),7.08-7.01(2H,m),6.94(1H,d,J=7.8Hz),5.21(2H,s),4.95-4.89(1H,m),3.86(3H,s),2.84(3H,d,J=5.0Hz),2.19(3H,s),2.17(3H,s),2.13-2.06(1H,m),0.95-0.88(2H,m),0.74-0.69(2H,m)。
本发明的化合物13
1H-NMR(CDCl3)δ:7.31-7.26(2H,m),7.11(1H,d,J=7.6Hz),7.03(1H,d,J=8.2Hz),6.86(1H,s),6.69(1H,s),5.02(2H,s),5.00-4.94(1H,m),4.03(3H,s),2.85(3H,d,J=5.0Hz),2.45(3H,s),2.42(3H,s),2.14(3H,s)
本发明的化合物14
1H-NMR(CDCl3)δ:7.69(1H,d,J=2.3Hz),7.46-7.40(1H,m),7.31-7.23(2H,m),7.13-7.05(2H,m),7.00(1H,d,J=8.2Hz),6.22(1H,d,J=2.3Hz),5.10(2H,s),5.08-5.02(1H,m),2.86(3H,d,J=4.8Hz),2.44(3H,s),2.35(3H,s)。
根据制备例3中提及的方法,合成本发明的化合物7。
结构式及其1H-NMR数据在以下显示。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.46-7.40(2H,m),7.31-7.25(1H,m),7.11(1H,d,J=7.6Hz),7.06-7.01(2H,m),5.03(2H,s),4.98-4.90(1H,m),3.86(3H,s),2.86(3H,d,J=5.0Hz),2.44(3H,s),2.20(3H,s),2.17(3H,s)。
关于用于制备上述本发明的化合物的中间体的制备,以下显示参考制备例。
参考制备例1
在回流加热下,将9.24g的碳酸2-甲基苯基甲基酯、5.42g的1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、11.4g的N-溴琥珀酰亚胺和170mL的氯苯的混合物搅拌5小时。冷却后,将水加入至反应溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得10.2g的1A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.43(1H,dd,J=7.8,1.6Hz),7.36(1H,td,J=7.8,1.6Hz),7.25-7.20(2H,m),4.48(2H,s),3.94(3H,s)。
参考制备例2
在回流加热下,将3.5g的3-(4-甲氧基-3-甲基苯基)-2-甲基-3-氧代丙酸乙酯、100mL的甲苯和7.4g的甲肼的混合物搅拌18小时。将甲苯蒸馏出并加入3N盐酸,然后将沉淀物过滤并用己烷洗涤,获得1.4g的2A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.47-7.44(2H,m),7.07(1H,d,J=8.2Hz),3.84(3H,s),3.66(3H,s),2.20(3H,s),2.05(3H,s)。
参考制备例3
将1.4g的参考制备例2中提及的2A和31.8g的磷酰氯的混合物在100℃搅拌11小时。在减压下浓缩并用乙酸乙酯萃取后,将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将剩余物进行柱色谱,获得0.4g的3A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.42-7.40(2H,m),6.98(1H,d,J=9.2Hz),3.81(3H,s),3.80(3H,s),2.19(3H,s),2.11(3H,s)。
参考制备例4
将0.4g的参考制备例3中提及的3A、3mL的47%氢溴酸和3mL的乙酸的混合物在回流加热下搅拌15小时。将溶剂蒸馏出并将20mL的乙酸乙酯加入至剩余物,之后在室温搅拌1小时。将沉淀过滤,用己烷洗涤,然后在减压下干燥,从而获得0.3g的4A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.33(1H,s),7.24(1H,d,J=8.2Hz),6.83(1H,d,J=8.2Hz),3.78(3H,s),2.15(3H,s),2.09(3H,s)。
参考制备例5
使用2-(溴甲基)-3-甲基-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,根据制备例1中提及的方法获得5A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.69-7.64(1H,m),7.48(1H,d,J=7.1Hz),7.45-7.38(3H,m),6.96(1H,d,J=8.2Hz),5.26(2H,s),3.86(3H,s),2.53(3H,s),2.19(3H,s),2.16(3H,s)。
参考制备例6
在冰冷却下向41.2g的参考制备例5中提及的5A、31.8g的氯化铜(I)和1,100mL的甲醇的混合物中加入38.7g的硼氢化钾,之后在0℃搅拌1小时。在室温搅拌2小时后,将反应溶液用Celite(注册商标)过滤并将滤液在减压下浓缩。将水加入至由此获得的剩余物中并将混合物用氯仿萃取。将有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩,从而获得30.8g的6A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.42(2H,m),7.10-7.05(2H,m),6.66(1H,d,J=7.3Hz),6.63(1H,d,J=8.0Hz),5.10(2H,s),4.03(2H,brs),3.87(3H,s),2.37(3H,s),2.24(3H,s),2.17(3H,s)。
参考制备例7
在冰冷却下向2.85g的参考制备例6中提及的6A和8mL的二甲亚砜的混合物中加入8mL的35%盐酸,然后逐滴加入0.66g的亚硝酸钠和4mL水的混合物,之后在0℃搅拌2小时。向反应溶液加入80mL的水和80mL的甲基叔丁基醚,之后在60℃搅拌2小时。将反应溶液用氯仿萃取。将有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得1.73g的7A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.49-7.47(1H,m),7.44(1H,dd,J=8.4,2.2Hz),7.17-7.12(1H,m),7.06(1H,d,J=8.2Hz),6.88(1H,s),6.79(2H,d,J=7.8Hz),5.29(2H,s),3.87(3H,s),2.38(3H,s),2.30(3H,s),2.16(3H,s)。
参考制备例8
使用2-(溴甲基)-6-甲基-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,根据制备例1中提及的方法获得8A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.52(1H,d,J=7.6Hz),7.48-7.41(2H,m),7.40-7.36(1H,m),7.31(1H,d,J=7.1Hz),6.86(1H,d,J=8.5Hz),5.17(2H,s),3.87(3H,s),2.42(3H,s),2.31(3H,s),2.16(3H,s)。
参考制备例9
使用制备例8中提及的8A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得9A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.47(1H,s),7.42(1H,d,J=8.5Hz),7.15-7.08(2H,m),7.05(1H,d,J=8.5Hz),6.75-6.70(1H,m),5.10(2H,s),4.13(2H,brs),3.87(3H,s),2.28(3H,s),2.23(3H,s),2.17(3H,s)。
参考制备例10
使用制备例9中提及的9A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7中提及的方法获得10A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.50-7.48(1H,m),7.45-7.41(1H,m),7.15(1H,d,J=7.6Hz),7.08(1H,d,J=7.3Hz),7.03(1H,d,J=8.2Hz),6.88-6.83(1H,m),6.78(1H,s),5.25(2H,s),3.87(3H,s),2.34(3H,s),2.30(3H,s),2.17(3H,s)。
参考制备例11
将10g的4-甲氧基-3-甲基苯基硼酸、7.3g的3,5-二甲基-1H-吡唑、18.4g的乙酸铜(II)、10.0g的吡啶、20.0g的分子筛4A和300mL的乙腈的混合物在回流加热下搅拌30小时。将反应混合物用Celite过滤,在减压下浓缩,然后进行柱色谱,从而获得7.3g的11A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.20(1H,d,J=2.0Hz),7.16(1H,dd,J=8.5,2.7Hz),6.84(1H,d,J=8.5Hz),5.95(1H,s),3.86(3H,s),2.29(3H,s),2.24(3H,s),2.24(3H,s)。
参考制备例12
使用制备例11中提及的11A代替参考制备例3中提及的3A,根据参考制备例4中提及的方法获得12A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:9.68(1H,brs),7.19(1H,s),7.10(1H,dd,J=8.8,2.3Hz),6.87(1H,d,J=8.8Hz),6.13(1H,s),2.20(6H,s),2.16(3H,s)。
参考制备例13
使用2-(溴甲基)-3-甲基-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,并使用参考制备例12中提及的12A代替参考制备例4中提及的4A,根据制备例1中提及的方法获得13A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.68(1H,d,J=8.0Hz),7.49(1H,d,J=7.8Hz),7.42(1H,t,J=7.8Hz),7.23-7.16(2H,m),6.95(1H,d,J=8.7Hz),5.96(1H,s),5.27(2H,s),2.54(3H,s),2.29(3H,s),2.27(3H,s),2.17(3H,s)。
参考制备例14
使用制备例13中提及的13A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得14A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.44(1H,s),7.43-7.38(2H,m),7.14-7.08(2H,m),6.39-6.37(1H,m),6.37-6.35(1H,m),5.27(2H,s),4.21(2H,brs),3.85(3H,s),3.75(3H,s),2.26(3H,s),2.10(3H,s)。
参考制备例15
使用制备例14中提及的14A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7中提及的方法获得15A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.70(1H,s),7.24-7.03(2H,m),6.81-6.75(1H,m),6.75-6.72(1H,m),6.70(1H,d,J=7.6Hz),6.63(1H,s),5.96(1H,s),5.27(2H,s),2.38(3H,s),2.29(3H,s),2.26(3H,s),2.26(3H,s)。
参考制备例16
在室温向9.4g的1-(4-异丙氧基-3-甲基苯基)乙酮和150mL的四氢呋喃的混合物中,加入11.6g的碳酸二乙酯,4.5g的55%氢化钠、0.04g的二苯并-18-冠醚-6和3mL的乙醇,之后在回流加热下搅拌9小时。将水加入反应混合物,通过添加10%盐酸将其酸化,然后用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得12.1g的16A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.79-7.76(2H,m),6.85-6.83(1H,m),4.68-4.62(1H,m),4.21(2H,q,J=7.2Hz),3.93(2H,s),2.22(3H,s),1.37(6H,d,J=6.0Hz),1.26(3H,t,J=7.1Hz)。
参考制备例17
使用参考制备例16中提及的16A代替3-(4-甲氧基-3-甲基苯基)-2-甲基-3-氧代丙酸乙酯,根据参考制备例2中提及的方法获得17A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:7.58-7.54(2H,m),7.01-6.98(1H,m),5.95(1H,s),4.66-4.60(1H,m),3.62(3H,s),2.16(3H,s),1.28(6H,d,J=5.1Hz)。
参考制备例18
在0℃向150g的磷酰氯加入10.9g的N,N-二甲基甲酰胺,并且在搅拌0.5小时后,加入28g的在参考制备例17中提及的17A。将混合物在100℃搅拌10小时,然后在减压下浓缩。向反应混合物加入100mL的冰水,然后将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。对由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱法,从而获得21.0g的18A。
1H-NMR(CDCl3)δ:9.93(1H,s),7.52-7.50(2H,m),6.91-6.89(1H,m),4.63-4.54(1H,m),3.92(3H,s),2.25(3H,s),1.36(6H,d,J=6.0Hz)。
参考制备例19
将28.5g的参考制备例18中提及的18A、28.0g的氟化钾、125mL的环丁砜和120mL的甲苯的混合物在搅拌的情况下在120℃加热,由此蒸馏出甲苯,之后在220℃搅拌2小时。向反应混合物加入200mL的水,然后将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得23.4g的19A。
1H-NMR(CDCl3)δ:9.85(1H,s),7.53-7.50(2H,m),6.90(1H,d,J=9.1Hz),4.67-4.50(1H,m),3.81(3H,d,J=1.6Hz),2.25(3H,s),1.37(3H,s),1.36(3H,s)。
参考制备例20
在0℃向23.4g的参考制备例19中提及的19A和100mL的三氟乙酸的混合物中加入24.7g的三乙基硅烷。在室温搅拌6小时并在减压下浓缩后,加入75mL的水并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得17.8g的20A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.43(1H,m),7.38-7.36(1H,m),6.87(1H,d,J=8.4Hz),4.59-4.52(1H,m),3.75(3H,d,J=1.1Hz),2.24(3H,s),2.10(3H,d,J=0.9Hz),1.35(6H,d,J=6.1Hz)。
参考制备例21
将17.8g的参考制备例20中提及的20A和170mL的30%硫酸的混合物在回流加热下搅拌24小时。将混合物冷却至0℃并加入100mL的水,然后将混合物用碳酸钠水溶液中和以调节pH至7。在用乙酸乙酯萃取后,将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。对由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得6.78g的21A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.44-7.42(1H,m),7.34-7.29(1H,m),6.79(1H,d,J=8.2Hz),5.12(1H,s),3.75(3H,d,J=1.1Hz),2.29(3H,s),2.10-2.08(3H,m)。
参考制备例22
使用2-(溴甲基)-3-甲基-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,并使用参考制备例21中提及的21A代替参考制备例4中提及的4A,根据制备例1中提及的方法获得22A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.67-7.64(1H,m),7.49-7.37(4H,m),6.95(1H,d,J=8.4Hz),5.25(2H,s),3.74(3H,d,J=0.9Hz),2.52(3H,s),2.17(3H,s),2.09(3H,d,J=0.9Hz)。
参考制备例23
使用参考制备例22中提及的22A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得23A。
1H-NMR(CDCl3)δ:1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.43(2H,m),7.10-7.05(2H,m),6.66(1H,d,J=7.6Hz),6.62(1H,d,J=8.0Hz),5.10(2H,s),4.03(2H,brs),3.76(3H,d,J=0.9Hz),2.37(3H,s),2.23(3H,s),2.11(3H,d,J=0.9Hz)。
参考制备例24
使用参考制备例23中提及的23A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7中提及的方法获得24A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.50-7.48(1H,m),7.46-7.42(1H,m),7.17-7.12(1H,m),7.05(1H,d,J=8.5Hz),6.82(1H,s),6.80-6.77(2H,m),5.29(2H,s),3.76(3H,s),2.37(3H,s),2.30(3H,s),2.10(3H,s)。
参考制备例25
使用2-(溴甲基)-3-甲氧基-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,并使用参考制备例21中提及的21A代替参考制备例4中提及的4A,根据制备例1中提及的方法获得25A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.36(4H,m),7.17-7.13(1H,m),6.96(1H,d,J=8.4Hz),5.40(2H,s),3.94(3H,s),3.74(3H,d,J=0.9Hz),2.15(3H,s),2.09(3H,d,J=0.9Hz)。
参考制备例26
使用参考制备例25中提及的25A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得26A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.45-7.42(1H,m),7.41-7.37(1H,m),7.13-7.07(2H,m),6.38-6.34(2H,m),5.26(2H,s),4.20(2H,brs),3.84(3H,s),3.74(3H,s),2.25(3H,s),2.09(3H,s)。
参考制备例27
使用参考制备例26中提及的26A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7中提及的方法获得27A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.50-7.48(1H,m),7.37-7.33(1H,m),7.13-7.05(2H,m),6.45-6.34(2H,m),5.29(2H,s),3.84(3H,s),3.76(3H,s),2.30(3H,s),2.08(3H,s)。
参考制备例28
使用2-(溴甲基)-3-溴-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,根据制备例1中提及的方法获得25A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.88-7.84(1H,m),7.78-7.74(1H,m),7.44-7.35(3H,m),6.94(1H,d,J=8.4Hz),5.46(2H,s),3.85(3H,s),2.17(3H,s),2.15(3H,s)。
参考制备例29
使用参考制备例28中提及的28A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得29A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.47-7.45(1H,m),7.45-7.40(1H,m),7.23-7.19(1H,m),7.10(1H,d,J=8.2Hz),7.01-6.98(1H,m),6.67-6.64(1H,m),5.34(2H,s),4.31(2H,s),3.86(3H,s),2.27(3H,s),2.16(3H,s)。
参考制备例30
使用参考制备例29中提及的29A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7中提及的方法获得30A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.61(1H,s),7.46-7.39(2H,m),7.16-7.12(1H,m),7.09(1H,d,J=8.2Hz),7.07-7.03(1H,m),6.89-6.86(1H,m),5.47(2H,s),3.85(3H,s),2.30(3H,s),2.14(3H,s)。
参考制备例31
将0.87g的参考制备例25中提及的25A、0.34g的环丙基硼酸、1.95g的碳酸铯、0.16g的[1,1’-双(二苯磷)二茂铁]二氯化钯(II)二氯甲烷加合物和8mL的甲基叔丁基醚的混合物在回流加热下搅拌4小时。冷却后,将水加入至反应溶液并将混合物用乙酸乙酯萃取。将有机层用水和饱和盐水溶液洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得0.74g的31A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.65(1H,d,J=8.0Hz),7.45-7.38(3H,m),7.35(1H,d,J=7.6Hz),7.00(1H,d,J=8.2Hz),5.48(2H,s),3.86(3H,s),2.18(3H,s),2.16(3H,s),2.15-2.09(1H,m),1.08-1.02(2H,m),0.79-0.74(2H,m)。
参考制备例32
使用参考制备例31中提及的31A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得32A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.48-7.43(2H,m),7.14-7.07(2H,m),6.63(1H,d,J=7.8Hz),6.60(1H,d,J=7.8Hz),5.35(2H,s),4.06(2H,brs),3.87(3H,s),2.25(3H,s),2.17(3H,s),2.02-1.95(1H,m),0.91-0.86(2H,m),0.69-0.65(2H,m)。
参考制备例33
使用参考制备例32中提及的32A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7中提及的方法获得33A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.50-7.49(1H,m),7.47-7.44(1H,m),7.19-7.14(1H,m),7.11(1H,d,J=8.4Hz),7.02(1H,s),6.81(1H,d,J=7.5Hz),6.72(1H,d,J=7.7Hz),5.54(2H,s),3.87(3H,s),2.32(3H,s),2.17(3H,s),1.98-1.91(1H,m),0.97-0.92(2H,m),0.71-0.67(2H,m)。
参考制备例34
向5.0g的1-(4-甲氧基-2,5-二甲基)乙酮和200mL的四氢呋喃的混合物中,加入7.9g的三氟乙酸乙酯和19g的20%乙醇钠乙醇溶液,并且在回流加热下搅拌7小时后,将反应混合物通过添加70mL的水和6N盐酸酸化。在用乙酸乙酯萃取后,将有机层用水洗涤,用无水硫酸镁干燥,然后在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得6.8g的34A。
1H-NMR(CDCl3:23℃)δ:7.44(1H,s),6.69(1H,s),6.35(1H,s),3.89(3H,s),2.57(3H,s),2.21(3H,s)。
参考制备例35
在冰冷却下向6.8g的参考制备例34中提及的34A和100mL的乙醇的混合物中加入1.7g的甲肼,之后加热至室温并进一步搅拌1小时。将混合物在减压下浓缩,并将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得3.0g的35A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.06(1H,s),6.67(1H,s),3.84(3H,s),3.59(1H,d,J=17.4Hz),3.27(1H,d,J=17.4Hz),3.06(3H,s),2.78(1H,s),2.53(3H,s),2.18(3H,s)
参考制备例36
将3.2g的参考制备例35中提及的35A、5.3mL的6N盐酸和50mL的四氢呋喃的混合物在回流加热下搅拌1小时。在用乙酸乙酯萃取后,将有机层用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和盐水溶液洗涤,然后将有机层用无水硫酸镁干燥并在减压下浓缩。将由此获得的剩余物进行硅胶柱色谱,从而获得3.0g的36A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.30(1H,s),6.70(1H,s),6.69(1H,s),4.03(3H,s),3.85(3H,s),2.43(3H,s),2.21(3H,s)。
参考制备例37
使用参考制备例36中提及的36A代替参考制备例3中提及的3A,根据参考制备例4中提及的方法获得37A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:9.37(1H,s),7.26(1H,s),7.02(1H,s),6.66(1H,s),3.98(3H,s),2.32(3H,s),2.10(3H,s)。
参考制备例38
使用2-(溴甲基)-3-甲基-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,并使用参考制备例37中提及的37A代替参考制备例4中提及的4A,根据制备例1中提及的方法获得38A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.67(1H,d,J=7.8Hz),7.48(1H,d,J=7.3Hz),7.43-7.37(1H,m),7.31(1H,s),6.80(1H,s),6.70(1H,s),5.25(2H,s),4.03(3H,s),2.54(3H,s),2.45(3H,s),2.13(3H,s)。
参考制备例39
使用参考制备例38中提及的38A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得39A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.34(1H,s),7.32-7.30(1H,m),7.11-7.06(1H,m),6.93(1H,s),6.71-6.63(2H,m),5.10(2H,s),4.06-4.02(5H,m),2.48(3H,s),2.39(3H,s),2.19(3H,s)。
参考制备例40
使用参考制备例39中提及的39A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7获得40A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.49(1H,s),7.35(1H,s),7.31(1H,s),7.18-7.12(1H,m),6.90(1H,s),6.82-6.78(1H,m),6.71-6.66(1H,m),5.27(2H,s),4.04(3H,s),2.45(3H,s),2.38(3H,s),2.13(3H,s)。
参考制备例41
使用3-氟-4-甲氧基苯基硼酸代替4-甲氧基-3-甲基-苯基硼酸,并使用3-甲基-1H-吡唑代替3,5-二甲基-1H-吡唑,根据参考制备例11中提及的方法获得41A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.70(1H,d,J=2.4Hz),7.44(1H,dd,J=12.2,2.7Hz),7.33(1H,dq,J=8.9,1.4Hz),6.99(1H,t,J=8.9Hz),6.22(1H,d,J=2.4Hz),3.91(3H,s),2.36(3H,s)。
参考制备例42
使用参考制备例41中提及的41A代替参考制备例3中提及的3A,根据参考制备例4中提及的方法获得42A。
1H-NMR(DMSO-D6)δ:8.24(1H,d,J=2.4Hz),7.59(1H,dd,J=12.6,2.6Hz),7.41(1H,dq,J=8.8,1.2Hz),7.01(1H,t,J=8.8Hz),6.28(1H,d,J=2.4Hz),2.24(3H,s)。
参考制备例43
使用2-(溴甲基)-3-甲基-硝基苯代替乙酸2-(溴甲基)苯酯,并使用参考制备例42中提及的42A代替参考制备例4中提及的4A,根据制备例1中提及的方法获得43A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.73-7.71(1H,m),7.69(1H,d,J=8.0Hz),7.51-7.38(3H,m),7.35-7.31(1H,m),7.14-7.09(1H,m),6.24(1H,d,J=2.5Hz),5.32(2H,s),2.56(3H,s),2.37(3H,s)。
参考制备例44
使用参考制备例43中提及的43A代替参考制备例5中提及的5A,根据参考制备例6中提及的方法获得44A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.73(1H,d,J=2.5Hz),7.50-7.44(1H,m),7.36-7.31(1H,m),7.19-7.13(1H,m),7.10-7.04(1H,m),6.66-6.61(2H,m),6.25(1H,d,J=2.5Hz),5.18(2H,s),4.11(2H,brs),2.38(3H,s),2.36(3H,s)。
参考制备例45
使用参考制备例44中提及的44A代替参考制备例6中提及的6A,根据参考制备例7中提及的方法获得45A。
1H-NMR(CDCl3)δ:7.72(1H,d,J=2.5Hz),7.50-7.44(1H,m),7.36-7.33(1H,m),7.22-7.16(1H,m),7.16-7.11(1H,m),6.80-6.74(2H,m),6.33(1H,s),6.25(1H,d,J=2.5Hz),5.33(2H,s),2.38(3H,s),2.37(3H,s)。
根据以上提及的方法,可以获得化合物HA1001-0001至HC2132-0961。
化合物HA1001-0001至HC2132-0961(下文中称为本发明的化合物A)表示以下显示的芳族化合物[其中E表示以下取代基编号1至961中的任一个]。
在以下提及的[取代基编号;E]中,F表示氟,C1表示氯,Br表示溴,CN表示氰基,Me表示甲基,Et表示乙基,CF3表示三氟甲基,CHF2表示二氟甲基,OMe表示甲氧基,OEt表示乙氧基,OPr表示丙氧基,PYR1表示吡唑-1-基,并且PYR3表示吡唑-3-基。
[取代基编号;E]
[1;PYR1],[2;3-Me-PYR1],[3;3-Me-4-F-PYR1],[4;3-Me-4-Cl-PYR1],[5;3-Me-4-Br-PYR1],[6;3-Me-4-Me-PYR1],[7;3-Me-4-Et-PYR1],[8;3-Me-4-OMe-PYR1],[9;3-Me-4-OEt-PYR1],[10;3-Me-4-CN-PYR1],[11;3-Me-4-c-Pr-PYR1],[12;3-Me4-CHF2-PYR1],[13;3-Me-4-CF3-PYR1],[14;3-Me-5-F-PYR1],[15;3-Me-4-F-5-F-PYR1],[16;3-Me-4-Cl-5-F-PYR1],[17;3-Me-4-Br-5-F-PYR1],[18;3-Me-4-Me-5-F-PYR1],[19;3-Me-4-Et-5-F-PYR1],[20;3-Me-4-OMe-5-F-PYR1],[21;3-Me-4-OEt-5-F-PYR1],[22;3-Me-4-CN-5-F-PYR1],[23;3-Me-4-c-Pr-5-F-PYR1],[24;3-Me-4-CHF2-5-F-PYR1],[25;3-Me-4-CF3-5-F-PYR1],[26;3-Me-5-Cl-PYR1],[27;3-Me-4-F-5-Cl-PYR1],[28;3-Me-4-Cl-5-Cl-PYR1],[29;3-Me-4-Br-5-Cl-PYR1],[30;3-Me-4-Me-5-Cl-PYR1],[31;3-Me-4-Et-5-Cl-PYR1],[32;3-Me-4-OMe-5-Cl-PYR1],[33;3-Me-4-OEt-5-Cl-PYR1],[34;3-Me-4-CN-5-Cl-PYR1],[35;3-Me-4-c-Pr-5-Cl-PYR1],[36;3-Me-4-CHF2-5-Cl-PYR1],[37;3-Me-4-CF3-5-Cl-PYR1],[38;3-Me-5-Br-PYR1],[39;3-Me-4-F-5-Br-PYR1],[40;3-Me-4-Cl-5-Br-PYR1],[41;3-Me-4-Br-5-Br-PYR1],[42;3-Me-4-Me-5-Br-PYR1],[43;3-Me-4-Et-5-Br-PYR1],[44;3-Me-4-OMe-5-Br-PYR1],[45;3-Me-4-OEt-5-Br-PYR1],[46;3-Me-4-CN-5-Br-PYR1],[47;3-Me-4-c-Pr-5-Br-PYR1],[48;3-Me-4-CHF2-5-Br-PYR1],[49;3-Me-4-CF3-5-Br-PYR1],[50;3-Me-5-Me-PYR1],[51;3-Me-4-F-5-Me-PYR1],[52;3-Me-4-Cl-5-Me-PYR1],[53;3-Me-4-Br-5-Me-PYR1],[54;3-Me-4-Me-5-Me-PYR1],[55;3-Me-4-Et-5-Me-PYR1],[56;3-Me-4-OMe-5-Me-PYR1],[57;3-Me-4-OEt-5-Me-PYR1],[58;3-Me-4-CN-5-Me-PYR1],[59;3-Me-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[60;3-Me-4-CHF2-5-Me-PYR1],[61;3-Me-4-CF3-5-Me-PYR1],[62;3-Me-5-Et-PYR1],[63;3-Me-4-F-5-Et-PYR1],[64;3-Me-4-Cl-5-Et-PYR1],[65;3-Me-4-Br-5-Et-PYR1],[66;3-Me-4-Me-5-Et-PYR1],[67;3-Me-4-Et-5-Et-PYR1],[68;3-Me-4-OMe-5-Et-PYR1],[69;3-Me-4-OEt-5-Et-PYR1],[70;3-Me-4-CN-5-Et-PYR1],[71;3-Me-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[72;3-Me-4-CHF2-5-Et-PYR1],[73;3-Me-4-CF3-5-Et-PYR1],[74;3-Me-5-OMe-PYR1],[75;3-Me-4-F-5-OMe-PYR1],[76;3-Me-4-Cl-5-OMe-PYR1],[77;3-Me-4-Br-5-OMe-PYR1],[78;3-Me-4-Me-5-OMe-PYR1],[79;3-Me-4-Et-5-OMe-PYR1],[80;3-Me-4-OMe-5-OMe-PYR1],[81;3-Me-4-OEt-5-OMe-PYR1],[82;3-Me-4-CN-5-OMe-PYR1],[83;3-Me-4-c-Pr-5-OMe-PYR1],[84;3-Me-4-CHF2-5-OMe-PYR1],[85;3-Me-4-CF3-5-OMe-PYR1],[86;3-Me-5-OEt-PYR1],[87;3-Me-4-F-5-OEt-PYR1],[88;3-Me-4-Cl-5-OEt-PYR1],[89;3-Me-4-Br-5-OEt-PYR1],[90;3-Me-4-Me-5-OEt-PYR1],[91;3-Me-4-Et-5-OEt-PYR1],[92;3-Me-4-OMe-5-OEt-PYR1],[93;3-Me-4-OEt-5-OEt-PYR1],[94;3-Me-4-CN-5-OEt-PYR1],[95;3-Me-4-c-Pr-5-OEt-PYR1],[96;3-Me-4-CHF2-5-OEt-PYR1],[97;3-Me-4-CF3-5-OEt-PYR1],[98;3-Me-5-CN-PYR1],[99;3-Me-4-F-5-CN-PYR1],[100;3-Me-4-Cl-5-CN-PYR1],[101;3-Me-4-Br-5-CN-PYR1],[102;3-Me-4-Me-5-CN-PYR1],[103;3-Me-4-Et-5-CN-PYR1],[104;3-Me-4-OMe-5-CN-PYR1],[105;3-Me-4-OEt-5-CN-PYR1],[106;3-Me-4-CN-5-CN-PYR1],[107;3-Me-4-c-Pr-5-CN-PYR1],[108;3-Me-4-CHF2-5-CN-PYR1],[109;3-Me-4-CF3-5-CN-PYR1],[110;3-Me-5-c-Pr-PYR1],[111;3-Me-4-F-5-c-Pr-PYR1],[112;3-Me-4-Cl-5-c-Pr-PYR1],[113;3-Me-4-Br-5-c-Pr-PYR1],[114;3-Me-4-Me-5-c-Pr-PYR1],[115;3-Me-4-Et-5-c-Pr-PYR1],[116;3-Me-4-OMe-5-c-Pr-PYR1],[117;3-Me-4-OEt-5-c-Pr-PYR1],[118;3-Me-4-CN-5-c-Pr-PYR1],[119;3-Me-4-c-Pr-5-c-Pr-PYR1],[120;3-Me-4-CHF2-5-c-Pr-PYR1],[121;3-Me-4-CF3-5-c-Pr-PYR1],[122;3-Me-5-CHF2-PYR1],[123;3-Me-4-F-5-CHF2-PYR1],[124;3-Me-4-Cl-5-CHF2-PYR1],[125;3-Me-4-Br-5-CHF2-PYR1],[126;3-Me-4-Me-5-CHF2-PYR1],[127;3-Me-4-Et-5-CHF2-PYR1],[128;3-Me-4-OMe-5-CHF2-PYR1],[129;3-Me-4-OEt-5-CHF2-PYR1],[130;3-Me-4-CN-5-CHF2-PYR1],[131;3-Me-4-c-Pr-5-CHF2-PYR1],[132;3-Me-4-CHF2-5-CHF2-PYR1],[133;3-Me-4-CF3-5-CHF2-PYR1],[134;3-Me-5-CF3-PYR1],[135;3-Me-4-F-5-CF3-PYR1],[136;3-Me-4-Cl-5-CF3-PYR1],[137;3-Me-4-Br-5-CF3-PYR1],[138;3-Me-4-Me-5-CF3-PYR1],[139;3-Me-4-Et-5-CF3-PYR1],[140;3-Me-4-OMe-5-CF3-PYR1],[141;3-Me-4-OEt-5-CF3-PYR1],[142;3-Me-4-CN-5-CF3-PYR1],[143;3-Me-4-c-Pr-5-CF3-PYR1],[144;3-Me-4-CHF2-5-CF3-PYR1],[145;3-Me-4-CF3-5-CF3-PYR1],[146;3-Et-PYR1],[147;3-Et-4-F-PYR1],[148;3-Et-4-Cl-PYR1],[149;3-Et-4-Br-PYR1],[150;3-Et-4-Me-PYR1],[151;3-Et-4-Et-PYR1],[152;3-Et-4-OMe-PYR1],[153;3-Et-4-OEt-PYR1],[154;3-Et-4-CN-PYR1],[155;3-Et-4-c-Pr-PYR1],[156;3-Et-4-CHF2-PYR1],[157;3-Et-4-CF3-PYR1],[158;3-Et-5-F-PYR1],[159;3-Et-4-F-5-F-PYR1],[160;3-Et-4-Cl-5-F-PYR1],[161;3-Et-4-Br-5-F-PYR1],[162;3-Et-4-Me-5-F-PYR1],[163;3-Et-4-Et-5-F-PYR1],[164;3-Et-4-OMe-5-F-PYR1],[165;3-Et-4-OEt-5-F-PYR1],[166;3-Et-4-CN-5-F-PYR1],[167;3-Et-4-c-Pr-5-F-PYR1],[168;3-Et-4-CHF2-5-F-PYR1],[169;3-Et-4-CF3-5-F-PYR1],[170;3-Et-5-Cl-PYR1],[171;3-Et-4-F-5-Cl-PYR1],[172;3-Et-4-Cl-5-Cl-PYR1],[173;3-Et-4-Br-5-Cl-PYR1],[174;3-Et-4-Me-5-Cl-PYR1],[175;3-Et-4-Et-5-Cl-PYR1],[176;3-Et-4-OMe-5-Cl-PYR1],[177;3-Et-4-OEt-5-Cl-PYR1],[178;3-Et-4-CN-5-Cl-PYR1],[179;3-Et-4-c-Pr-5-Cl-PYR1],[180;3-Et-4-CHF2-5-Cl-PYR1],[181;3-Et-4-CF3-5-Cl-PYR1],[182;3-Et-5-Br-PYR1],[183;3-Et-4-F-5-Br-PYR1],[184;3-Et-4-Cl-5-Br-PYR1],[185;3-Et-4-Br-5-Br-PYR1],[186;3-Et-4-Me-5-Br-PYR1],[187;3-Et-4-Et-5-Br-PYR1],[188;3-Et-4-OMe-5-Br-PYR1],[189;3-Et-4-OEt-5-Br-PYR1],[190;3-Et-4-CN-5-Br-PYR1],[191;3-Et-4-c-Pr-5-Br-PYR1],[192;3-Et-4-CHF2-5-Br-PYR1],[193;3-Et-4-CF3-5-Br-PYR1],[194;3-Et-5-Me-PYR1],[195;3-Et-4-F-5-Me-PYR1],[196;3-Et-4-Cl-5-Me-PYR1],[197;3-Et-4-Br-5-Me-PYR1],[198;3-Et-4-Me-5-Me-PYR1],[199;3-Et-4-Et-5-Me-PYR1],[200;3-Et-4-OMe-5-Me-PYR1],[201;3-Et-4-OEt-5-Me-PYR1],[202;3-Et-4-CN-5-Me-PYR1],[203;3-Et-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[204;3-Et-4-CHF2-5-Me-PYR1],[205;3-Et-4-CF3-5-Me-PYR1],[206;3-Et-5-Et-PYR1],[207;3-Et-4-F-5-Et-PYR1],[208;3-Et-4-Cl-5-Et-PYR1],[209;3-Et-4-Br-5-Et-PYR1],[210;3-Et-4-Me-5-Et-PYR1],[211;3-Et-4-Et-5-Et-PYR1],[212;3-Et-4-OMe-5-Et-PYR1],[213;3-Et-4-OEt-5-Et-PYR1],[214;3-Et-4-CN-5-Et-PYR1],[215;3-Et-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[216;3-Et-4-CHF2-5-Et-PYR1],[217;3-Et-4-CF3-5-Et-PYR1],[218;3-Et-5-OMe-PYR1],[219;3-Et-4-F-5-OMe-PYR1],[220;3-Et-4-Cl-5-OMe-PYR1],[221;3-Et-4-Br-5-OMe-PYR1],[222;3-Et-4-Me-5-OMe-PYR1],[223;3-Et-4-Et-5-OMe-PYR1],[224;3-Et-4-OMe-5-OMe-PYR1],[225;3-Et-4-OEt-5-OMe-PYR1],[226;3-Et-4-CN-5-OMe-PYR1],[227;3-Et-4-c-Pr-5-OMe-PYR1],[228;3-Et-4-CHF2-5-OMe-PYR1],[229;3-Et-4-CF3-5-OMe-PYR1],[230;3-Et-5-OEt-PYR1],[231;3-Et-4-F-5-OEt-PYR1],[232;3-Et-4-Cl-5-OEt-PYR1],[233;3-Et-4-Br-5-OEt-PYR1],[234;3-Et-4-Me-5-OEt-PYR1],[235;3-Et-4-Et-5-OEt-PYR1],[236;3-Et-4-OMe-5-OEt-PYR1],[237;3-Et-4-OEt-5-OEt-PYR1],[238;3-Et-4-CN-5-OEt-PYR1],[239;3-Et-4-c-Pr-5-OEt-PYR1],[240;3-Et-4-CHF2-5-OEt-PYR1],[241;3-Et-4-CF3-5-OEt-PYR1],[242;3-Et-5-CN-PYR1],[243;3-Et-4-F-5-CN-PYR1],[244;3-Et-4-Cl-5-CN-PYR1],[245;3-Et-4-Br-5-CN-PYR1],[246;3-Et-4-Me-5-CN-PYR1],[247;3-Et-4-Et-5-CN-PYR1],[248;3-Et-4-OMe-5-CN-PYR1],[249;3-Et-4-OEt-5-CN-PYR1],[250;3-Et-4-CN-5-CN-PYR1],[251;3-Et-4-c-Pr-5-CN-PYR1],[252;3-Et-4-CHF2-5-CN-PYR1],[253;3-Et-4-CF3-5-CN-PYR1],[254;3-Et-5-c-Pr-PYR1],[255;3-Et-4-F-5-c-Pr-PYR1],[256;3-Et-4-Cl-5-c-Pr-PYR1],[257;3-Et-4-Br-5-c-Pr-PYR1],[258;3-Et-4-Me-5-c-Pr-PYR1],[259;3-Et-4-Et-5-c-Pr-PYR1],[260;3-Et-4-OMe-5-c-Pr-PYR1],[261;3-Et-4-OEt-5-c-Pr-PYR1],[262;3-Et-4-CN-5-c-Pr-PYR1],[263;3-Et-4-c-Pr-5-c-Pr-PYR1],[264;3-Et-4-CHF2-5-c-Pr-PYR1],[265;3-Et-4-CF3-5-c-Pr-PYR1],[266;3-Et-5-CHF2-PYR1],[267;3-Et-4-F-5-CHF2-PYR1],[268;3-Et-4-Cl-5-CHF2-PYR1],[269;3-Et-4-Br-5-CHF2-PYR1],[270;3-Et-4-Me-5-CHF2-PYR1],[271;3-Et-4-Et-5-CHF2-PYR1],[272;3-Et-4-OMe-5-CHF2-PYR1],[273;3-Et-4-OEt-5-CHF2-PYR1],[274;3-Et-4-CN-5-CHF2-PYR1],[275;3-Et-4-c-Pr-5-CHF2-PYR1],[276;3-Et-4-CHF2-5-CHF2-PYR1],[277;3-Et-4-CF3-5-CHF2-PYR1],[278;3-Et-5-CF3-PYR1],[279;3-Et-4-F-5-CF3-PYR1],[280;3-Et-4-Cl-5-CF3-PYR1],[281;3-Et-4-Br-5-CF3-PYR1],[282;3-Et-4-Me-5-CF3-PYR1],[283;3-Et-4-Et-5-CF3-PYR1],[284;3-Et-4-.OMe-5-CF3-PYR1],[285;3-Et-4-OEt-5-CF3-PYR1],[286;3-Et-4-CN-5-CF3-PYR1],[287;3-Et-4-c-Pr-5-CF3-PYR1],[288;3-Et-4-CHF2-5-CF3-PYR1],[289;3-Et-4-CF3-5-CF3-PYR1],[290;5-Me-PYR1],[291;3-F-5-Me-PYR1],[292;3-Cl-5-Me-PYR1],[293;3-Br-5-Me-PYR1],[294;3-OMe-5-Me-PYR1],[295;3-OEt-5-Me-PYR1],[296;3-CN-5-Me-PYR1],[297;3-c-Pr-5-Me-PYR1],[298;3-CHF2-5-Me-PYR1],[299;3-CF3-5-Me-PYR1],[300;4-F-5-Me-PYR1],[301;3-F-4-F-5-Me-PYR1],[302;3-Cl-4-F-5-Me-PYR1],[303;3-Br-4-F-5-Me-PYR1],[304;3-OMe-4-F-5-Me-PYR1],[305;3-OEt-4-F-5-Me-PYR1],[306;3-CN-4-F-5-Me-PYR1],[307;3-c-Pr-4-F-5-Me-PYR1],[308;3-CHF2-4-F-5-Me-PYR1],[309;3-CF3-4-F-5-Me-PYR1],[310;4-Cl-5-Me-PYR1],[311;3-F-4-Cl-5-Me-PYR1],[312;3-Cl-4-Cl-5-Me-PYR1],[313;3-Br-4-Cl-5-Me-PYR1],[314;3-OMe-4-Cl-5-Me-PYR1],[315;3-OEt-4-Cl-5-Me-PYR1],[316;3-CN-4-Cl-5-Me-PYR1],[317;3-c-Pr-4-Cl-5-Me-PYR1],[318;3-CHF2-4-Cl-5-Me-PYR1],[319;3-CF3-4-Cl-5-Me-PYR1],[320;4-Br-5-Me-PYR1],[321;3-F-4-Br-5-Me-PYR1],[322;3-Cl-4-Br-5-Me-PYR1],[323;3-Br-4-Br-5-Me-PYR1],[324;3-OMe-4-Br-5-Me-PYR1],[325;3-OEt-4-Br-5-Me-PYR1],[326;3-CN-4-Br-5-Me-PYR1],[327;3-c-Pr-4-Br-5-Me-PYR1],[328;3-CHF2-4-Br-5-Me-PYR1],[329;3-CF3-4-Br-5-Me-PYR1],[330;4-Me-5-Me-PYR1],[331;3-F-4-Me-5-Me-PYR1],[332;3-Cl-4-Me-5-Me-PYR1],[333;3-Br-4-Me-5-Me-PYR1],[334;3-OMe-4-Me-5-Me-PYR1],[335;3-OEt-4-Me-5-Me-PYR1],[336;3-CN-4-Me-5-Me-PYR1],[337;3-c-Pr-4-Me-5-Me-PYR1],[338;3-CHF2-4-Me-5-Me-PYR1],[339;3-CF3-4-Me-5-Me-PYR1],[340;4-Et-5-Me-PYR1],[341;3-F-4-Et-5-Me-PYR1],[342;3-Cl-4-Et-5-Me-PYR1],[343;3-Br-4-Et-5-Me-PYR1],[344;3-OMe-4-Et-5-Me-PYR1],[345;3-OEt-4-Et-5-Me-PYR1],[346;3-CN-4-Et-5-Me-PYR1],[347;3-c-Pr-4-Et-5-Me-PYR1],[348;3-CHF2-4-Et-5-Me-PYR1],[349;3-CF3-4-Et-5-Me-PYR1],[350;4-OMe-5-Me-PYR1],[351;3-F-4-OMe-5-Me-PYR1],[352;3-Cl-4-OMe-5-Me-PYR1],[353;3-Br-4-OMe-5-Me-PYR1],[354;3-OMe-4-OMe-5-Me-PYR1],[355;3-OEt-4-OMe-5-Me-PYR1],[356;3-CN-4-OMe-5-Me-PYR1],[357;3-c-Pr-4-OMe-5-Me-PYR1],[358;3-CHF2-4-OMe-5-Me-PYR1],[359;3-CF3-4-OMe-5-Me-PYR1],[360;4-OEt-5-Me-PYR1],[361;3-F-4-OEt-5-Me-PYR1],[362;3-Cl-4-OEt-5-Me-PYR1],[363;3-Br-4-OEt-5-Me-PYR1],[364;3-OMe-4-OEt-5-Me-PYR1],[365;3-OEt-4-OEt-5-Me-PYR1],[366;3-CN-4-OEt-5-Me-PYR1],[367;3-c-Pr-4-OEt-5-Me-PYR1],[368;3-CHF2-4-OEt-5-Me-PYR1],[369;3-CF3-4-OEt-5-Me-PYR1],[370;4-CN-5-Me-PYR1],[371;3-F-4-CN-5-Me-PYR1],[372;3-Cl-4-CN-5-Me-PYR1],[373;3-Br-4-CN-5-Me-PYR1],[374;3-OMe-4-CN-5-Me-PYR1],[375;3-OEt-4-CN-5-Me-PYR1],[376;3-CN-4-CN-5-Me-PYR1],[377;3-c-Pr-4-CN-5-Me-PYR1],[378;3-CHF2-4-CN-5-Me-PYR1],[379;3-CF3-4-CN-5-Me-PYR1],[380;4-c-Pr-5-Me-PYR1],[381;3-F-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[382;3-Cl-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[383;3-Br-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[384;3-OMe-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[385;3-OEt-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[386;3-CN-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[387;3-c-Pr-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[388;3-CHF2-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[389;3-CF3-4-c-Pr-5-Me-PYR1],[390;4-CHF2-5-Me-PYR1],[391;3-F-4-CHF2-5-Me-PYR1],[392;3-Cl-4-CHF2-5-Me-PYR1],[393;3-Br-4-CHF2-5-Me-PYR1],[394;3-OMe-4-CHF2-5-Me-PYR1],[395;3-OEt-4-CHF2-5-Me-PYR1],[396;3-CN-4-CHF2-5-Me-PYR1],[397;3-c-Pr-4-CHF2-5-Me-PYR1],[398;3-CHF2-4-CHF2-5-Me-PYR1],[399;3-CF3-4-CHF2-5-Me-PYR1],[400;4-CF3-5-Me-PYR1],[401;3-F-4-CF3-5-Me-PYR1],[402;3-Cl-4-CF3-5-Me-PYR1],[403;3-Br-4-CF3-5-Me-PYR1],[404;3-OMe-4-CF3-5-Me-PYR1],[405;3-OEt-4-CF3-5-Me-PYR1],[406;3-CN-4-CF3-5-Me-PYR1],[407;3-c-Pr-4-CF3-5-Me-PYR1],[408;3-CHF2-4-CF3-5-Me-PYR1],[409;3-CF3-4-CF3-5-Me-PYR1],[410;5-Et-PYR1],[411;3-F-5-Et-PYR1],[412;3-Cl-5-Et-PYR1],[413;3-Br-5-Et-PYR1],[414;3-OMe-5-Et-PYR1],[415;3-OEt-5-Et-PYR1],[416;3-CN-5-Et-PYR1],[417;3-c-Pr-5-Et-PYR1],[418;3-CHF2-5-Et-PYR1],[419;3-CF3-5-Et-PYR1],[420;4-F-5-Et-PYR1],[421;3-F-4-F-5-Et-PYR1],[422;3-Cl-4-F-5-Et-PYR1],[423;3-Br-4-F-5-Et-PYR1],[424;3-OMe-4-F-5-Et-PYR1],[425;3-OEt-4-F-5-Et-PYR1],[426;3-CN-4-F-5-Et-PYR1],[427;3-c-Pr-4-F-5-Et-PYR1],[428;3-CHF2-4-F-5-Et-PYR1],[429;3-CF3-4-F-5-Et-PYR1],[430;4-Cl-5-Et-PYR1],[431;3-F-4-Cl-5-Et-PYR1],[432;3-Cl-4-Cl-5-Et-PYR1],[433;3-Br-4-Cl-5-Et-PYR1],[434;3-OMe-4-Cl-5-Et-PYR1],[435;3-OEt-4-Cl-5-Et-PYR1],[436;3-CN-4-Cl-5-Et-PYR1],[437;3-c-Pr-4-Cl-5-Et-PYR1],[438;3-CHF2-4-Cl-5-Et-PYR1],[439;3-CF3-4-Cl-5-Et-PYR1],[440;4-Br-5-Et-PYR1],[441;3-F-4-Br-5-Et-PYR1],[442;3-Cl-4-Br-5-Et-PYR1],[443;3-Br-4-Br-5-Et-PYR1],[444;3-OMe-4-Br-5-Et-PYR1],[445;3-OEt-4-Br-5-Et-PYR1],[446;3-CN-4-Br-5-Et-PYR1],[447;3-c-Pr-4-Br-5-Et-PYR1],[448;3-CHF2-4-Br-5-Et-PYR1],[449;3-CF3-4-Br-5-Et-PYR1],[450;4-Me-5-Et-PYR1],[451;3-F-4-Me-5-Et-PYR1],[452;3-Cl-4-Me-5-Et-PYR1],[453;3-Br-4-Me-5-Et-PYR1],[454;3-OMe-4-Me-5-Et-PYR1],[455;3-OEt-4-Me-5-Et-PYR1],[456;3-CN-4-Me-5-Et-PYR1],[457;3-c-Pr-4-Me-5-Et-PYR1],[458;3-CHF2-4-Me-5-Et-PYR1],[459;3-CF3-4-Me-5-Et-PYR1],[460;4-Et-5-Et-PYR1],[461;3-F-4-Et-5-Et-PYR1],[462;3-Cl-4-Et-5-Et-PYR1],[463;3-Br-4-Et-5-Et-PYR1],[464;3-OMe-4-Et-5-Et-PYR1],[465;3-OEt-4-Et-5-Et-PYR1],[466;3-CN-4-Et-5-Et-PYR1],[467;3-c-Pr-4-Et-5-Et-PYR1],[468;3-CHF2-4-Et-5-Et-PYR1],[469;3-CF3-4-Et-5-Et-PYR1],[470;4-OMe-5-Et-PYR1],[471;3-F-4-OMe-5-Et-PYR1],[472;3-Cl-4-OMe-5-Et-PYR1],[473;3-Br-4-OMe-5-Et-PYR1],[474;3-OMe-4-OMe-5-Et-PYR1],[475;3-OEt-4-OMe-5-Et-PYR1],[476;3-CN-4-OMe-5-Et-PYR1],[477;3-c-Pr-4-OMe-5-Et-PYR1],[478;3-CHF2-4-OMe-5-Et-PYR1],[479;3-CF3-4-OMe-5-Et-PYR1],[480;4-OEt-5-Et-PYR1],[481;3-F-4-OEt-5-Et-PYR1],[482;3-Cl-4-OEt-5-Et-PYR1],[483;3-Br-4-OEt-5-Et-PYR1],[484;3-OMe-4-OEt-5-Et-PYR1],[485;3-OEt-4-OEt-5-Et-PYR1],[486;3-CN-4-OEt-5-Et-PYR1],[487;3-c-Pr-4-OEt-5-Et-PYR1],[488;3-CHF2-4-OEt-5-Et-PYR1],[489;3-CF3-4-OEt-5-Et-PYR1],[490;4-CN-5-Et-PYR1],[491;3-F-4-CN-5-Et-PYR1],[492;3-Cl-4-CN-5-Et-PYR1],[493;3-Br-4-CN-5-Et-PYR1],[494;3-OMe-4-CN-5-Et-PYR1],[495;3-OEt-4-CN-5-Et-PYR1],[496;3-CN-4-CN-5-Et-PYR1],[497;3-c-Pr-4-CN-5-Et-PYR1],[498;3-CHF2-4-CN-5-Et-PYR1],[499;3-CF3-4-CN-5-Et-PYR1],[500;4-c-Pr-5-Et-PYR1],[501;3-F-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[502;3-Cl-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[503;3-Br-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[504;3-OMe-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[505;3-OEt-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[506;3-CN-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[507;3-c-Pr-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[508;3-CHF2-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[509;3-CF3-4-c-Pr-5-Et-PYR1],[510;4-CHF2-5-Et-PYR1],[511;3-F-4-CHF2-5-Et-PYR1],[512;3-Cl-4-CHF2-5-Et-PYR1],[513;3-Br-4-CHF2-5-Et-PYR1],[514;3-OMe-4-CHF2-5-Et-PYR1],[515;3-OEt-4-CHF2-5-Et-PYR1],[516;3-CN-4-CHF2-5-Et-PYR1],[517;3-c-Pr-4-CHF2-5-Et-PYR1],[518;3-CHF2-4-CHF2-5-Et-PYR1],[519;3-CF3-4-CHF2-5-Et-PYR1],[520;4-CF3-5-Et-PYR1],[521;3-F-4-CF3-5-Et-PYR1],[522;3-Cl-4-CF3-5-Et-PYR1],[523;3-Br-4-CF3-5-Et-PYR1],[524;3-OMe-4-CF3-5-Et-PYR1],[525;3-OEt-4-CF3-5-Et-PYR1],[526;3-CN-4-CF3-5-Et-PYR1],[527;3-c-Pr-4-CF3-5-Et-PYR1],[528;3-CHF2-4-CF3-5-Et-PYR1],[529;3-CF3-4-CF3-5-Et-PYR1],[530;1-Me-PYR3],[531;1-Me-4-F-PYR3],[532;1-Me-4-Cl-PYR3],[533;1-Me-4-Br-PYR3],[534;1-Me-4-Me-PYR3],[535;1-Me-4-Et-PYR3],[536;1-Me-4-OMe-PYR3],[537;1-Me-4-OEt-PYR3],[538;1-Me-4-CN-PYR3],[539;1-Me-4-c-Pr-PYR3],[540;1-Me-4-CHF2-PYR3],[541;1-Me-4-CF3-PYR3],[542;1-Me-5-F-PYR3],[543;1-Me-4-F-5-F-PYR3],[544;1-Me-4-Cl-5-F-PYR3],[545;1-Me-4-Br-5-F-PYR3],[546;1-Me-4-Me-5-F-PYR3],[547;1-Me-4-Et-5-F-PYR3],[548;1-Me-4-OMe-5-F-PYR3],[549;1-Me-4-OEt-5-F-PYR3],[550;1-Me-4-CN-5-F-PYR3],[551;1-Me-4-c-Pr-5-F-PYR3],[552;1-Me-4-CHF2-5-F-PYR3],[553;1-Me-4-CF3-5-F-PYR3],[554;1-Me-5-Cl-PYR3],[555;1-Me-4-F-5-Cl-PYR3],[556;1-Me-4-Cl-5-Cl-PYR3],[557;1-Me-4-Br-5-Cl-PYR3],[558;1-Me-4-Me-5-Cl-PYR3],[559;1-Me-4-Et-5-Cl-PYR3],[560;1-Me-4-OMe-5-Cl-PYR3],[561;1-Me-4-OEt-5-Cl-PYR3],[562;1-Me-4-CN-5-Cl-PYR3],[563;1-Me-4-c-Pr-5-Cl-PYR3],[564;1-Me-4-CHF2-6-Cl-PYR3],[565;1-Me-4-CF3-7-Cl-PYR3],[566;1-Me-5-Br-PYR3],[567;1-Me-4-F-5-Br-PYR3],[568;1-Me-4-Cl-5-Br-PYR3],[569;1-Me-4-Br-5-Br-PYR3],[570;1-Me-4-Me-5-Br-PYR3],[571;1-Me-4-Et-5-Br-PYR3],[572;1-Me-4-OMe-5-Br-PYR3],[573;1-Me-4-OEt-5-Br-PYR3],[574;1-Me-4-CN-5-Br-PYR3],[575;1-Me-4-c-Pr-5-Br-PYR3],[576;1-Me-4-CHF2-5-Br-PYR3],[577;1-Me-4-CF3-5-Br-PYR3],[578;1-Me-5-Me-PYR3],[579;1-Me-4-F-5-Me-PYR3],[580;1-Me-4-Cl-5-Me-PYR3],[581;1-Me-4-Br-5-Me-PYR3],[582;1-Me-4-Me-5-Me-PYR3],[583;1-Me-4-Et-5-Me-PYR3],[584;1-Me-4-OMe-5-Me-PYR3],[585;1-Me-4-OEt-5-Me-PYR3],[586;1-Me-4-CN-5-Me-PYR3],[587;1-Me-4-c-Pr-5-Me-PYR3],[588;1-Me-4-CHF2-5-Me-PYR3],[589;1-Me-4-CF3-5-Me-PYR3],[590;1-Me-5-Et-PYR3],[591;1-Me-4-F-5-Et-PYR3],[592;1-Me-4-Cl-5-Et-PYR3],[593;1-Me-4-Br-5-Et-PYR3],[594;1-Me-4-Me-5-Et-PYR3],[595;1-Me-4-Et-5-Et-PYR3],[596;1-Me-4-OMe-5-Et-PYR3],[597;1-Me-4-OEt-5-Et-PYR3],[598;1-Me-4-CN-5-Et-PYR3],[599;1-Me-4-c-Pr-5-Et-PYR3],[600;1-Me-4-CHF2-5-Et-PYR3],[601;1-Me-4-CF3-5-Et-PYR3],[602;1-Me-5-OMe-PYR3],[603;1-Me-4-F-5-OMe-PYR3],[604;1-Me-4-Cl-5-OMe-PYR3],[605;1-Me-4-Br-5-OMe-PYR3],[606;1-Me-4-Me-5-OMe-PYR3],[607;1-Me-4-Et-5-OMe-PYR3],[608;1-Me-4-OMe-5-OMe-PYR3],[609;1-Me-4-OEt-5-OMe-PYR3],[610;1-Me-4-CN-5-OMe-PYR3],[611;1-Me-4-c-Pr-5-OMe-PYR3],[612;1-Me-4-CHF2-5-OMe-PYR3],[613;1-Me-4-CF3-5-OMe-PYR3],[614;1-Me-5-OEt-PYR3],[615;1-Me-4-F-5-OEt-PYR3],[616;1-Me-4-Cl-5-OEt-PYR3],[617;1-Me-4-Br-5-OEt-PYR3],[618;1-Me-4-Me-5-OEt-PYR3],[619;1-Me-4-Et-5-OEt-PYR3],[620;1-Me-4-OMe-5-OEt-PYR3],[621;1-Me-4-OEt-5-OEt-PYR3],[622;1-Me-4-CN-5-OEt-PYR3],[623;1-Me-4-c-Pr-5-OEt-PYR3],[624;1-Me-4-CHF2-5-OEt-PYR3],[625;1-Me-4-CF3-5-OEt-PYR3],[626;1-Me-5-CN-PYR3],[627;1-Me-4-F-5-CN-PYR3],[628;1-Me-4-Cl-5-CN-PYR3],[629;1-Me-4-Br-5-CN-PYR3],[630;1-Me-4-Me-5-CN-PYR3],[631;1-Me-4-Et-5-CN-PYR3],[632;1-Me-4-OMe-5-CN-PYR3],[633;1-Me-4-OEt-5-CN-PYR3],[634;1-Me-4-CN-5-CN-PYR3],[635;1-Me-4-c-Pr-5-CN-PYR3],[636;1-Me-4-CHF2-5-CN-PYR3],[637;1-Me-4-CF3-5-CN-PYR3],[638;1-Me-5-c-Pr-PYR3],[639;1-Me-4-F-5-c-Pr-PYR3],[640;1-Me-4-Cl-5-c-Pr-PYR3],[641;1-Me-4-Br-5-c-Pr-PYR3],[642;1-Me-4-Me-5-c-Pr-PYR3],[643;1-Me-4-Et-5-c-Pr-PYR3],[644;1-Me-4-OMe-5-c-Pr-PYR3],[645;1-Me-4-OEt-5-c-Pr-PYR3],[646;1-Me-4-CN-5-c-Pr-PYR3],[647;1-Me-4-c-Pr-5-c-Pr-PYR3],[648;1-Me-4-CHF2-5-c-Pr-PYR3],[649;1-Me-4-CF3-5-c-Pr-PYR3],[650;1-Me-5-CHF2-PYR3],[651;1-Me-4-F-5-CHF2-PYR3],[652;1-Me-4-Cl-5-CHF2-PYR3],[653;1-Me-4-Br-5-CHF2-PYR3],[654;1-Me-4-Me-5-CHF2-PYR3],[655;1-Me-4-Et-5-CHF2-PYR3],[656;1-Me-4-OMe-5-CHF2-PYR3],[657;1-Me-4-OEt-5-CHF2-PYR3],[658;1-Me-4-CN-5-CHF2-PYR3],[659;1-Me-4-c-Pr-5-CHF2-PYR3],[660;1-Me-4-CHF2-5-CHF2-PYR3],[661;1-Me-4-CF3-5-CHF2-PYR3],[662;1-Me-5-CF3-PYR3],[663;1-Me-4-F-5-CF3-PYR3],[664;1-Me-4-Cl-5-CF3-PYR3],[665;1-Me-4-Br-5-CF3-PYR3],[666;1-Me-4-Me-5-CF3-PYR3],[667;1-Me-4-Et-5-CF3-PYR3],[668;1-Me-4-OMe-5-CF3-PYR3],[669;1-Me-4-OEt-5-CF3-PYR3],[670;1-Me-4-CN-5-CF3-PYR3],[671;1-Me-4-c-Pr-5-CF3-PYR3],[672;1-Me-4-CHF2-5-CF3-PYR3],[673;1-Me-4-CF3-5-CF3-PYR3],[674;1-Me-5-OPr-PYR3],[675;1-Me-4-F-5-OPr-PYR3],[676;1-Me-4-Cl-5-OPr-PYR3],[677;1-Me-4-Br-5-OPr-PYR3],[678;1-Me-4-Me-5-OPr-PYR3],[679;1-Me-4-Et-5-OPr-PYR3],[680;1-Me-4-OMe-5-OPr-PYR3],[681;1-Me-4-OEt-5-OPr-PYR3],[682;1-Me-4-CN-5-OPr-PYR3],[683;1-Me-4-c-Pr-5-OPr-PYR3],[684;1-Me-4-CHF2-5-OPr-PYR3],[685;1-Me-4-CF3-5-OPr-PYR3],[686;1-Me-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[687;1-Me-4-F-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[688;1-Me-4-Cl-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[689;1-Me-4-Br-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[690;1-Me-4-Me-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[691;1-Me-4-Et-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[692;1-Me-4-OMe-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[693;1-Me-4-OEt-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[694;1-Me-4-CN-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[695;1-Me-4-c-Pr-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[696;1-Me-4-CHF2-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[697;1-Me-4-CF3-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[698;1-Me-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[699;1-Me-4-F-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[700;1-Me-4-Cl-5-OCH2CH=CCl2-[701;1-Me-4-Br-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[702;1-Me-4-Me-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[703;1-Me-4-Et-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[704;1-Me-4-OMe-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[705;1-Me-4-OEt-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[706;1-Me-4-CN-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[707;1-Me-4-c-Pr-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[708;1-Me-4-CHF2-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[709;1-Me-4-CF3-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[710;1-Me-5-OCH2C≡CH-PYR3],[711;1-Me-4-F-5-OCH2C≡CH-PYR3],[712;1-Me-4-Cl-5-OCH2C≡CH-PYR3],[713;1-Me-4-Br-5-OCH2C≡CH-PYR3],[714;1-Me-4-Me-5-OCH2C≡CH-PYR3],[715;1-Me-4-Et-5-OCH2C≡CH-PYR3],[716;1-Me-4-OMe-5-OCH2C≡CH-PYR3],[717;1-Me-4-OEt-5-OCH2C≡CH-PYR3],[718;1-Me-4-CN-5-OCH2C≡CH-PYR3],[719;1-Me-4-c-Pr-5-OCH2C≡CH-PYR3],[720;1-Me-4-CHF2-5-OCH2C≡CH-PYR3],[721;1-Me-4-CF3-5-OCH2C≡CH-PYR3],[722;1-Me-5-OCH2CF3-PYR3],[723;1-Me-4-F-5-OCH2CF3-PYR3],[724;1-Me-4-Cl-5-OCH2CF3-PYR3],[725;1-Me-4-Br-5-OCH2CF3-PYR3],[726;1-Me-4-Me-5-OCH2CF3-PYR3],[727;1-Me-4-Et-5-OCH2CF3-PYR3],[728;1-Me-4-OMe-5-OCH2CF3-PYR3],[729;1-Me-4-OEt-5-OCH2CF3-PYR3],[730;1-Me-4-CN-5-OCH2CF3-PYR3],[731;1-Me-4-c-Pr-5-OCH2CF3-PYR3],[732;1-Me-4-CHF2-5-OCH2CF3-PYR3],[733;1-Me-4-CF3-5-OCH2CF3-PYR3],[734;1-Me-5-CH2OCH3-PYR3],[735;1-Me-4-F-5-CH2OCH3-PYR3],[736;1-Me-4-Cl-5-CH2OCH3-PYR3],[737;1-Me-4-Br-5-CH2OCH3-PYR3],[738;1-Me-4-Me-5-CH2OCH3-PYR3],[739;1-Me-4-Et-5-CH2OCH3-PYR3],[740;1-Me-4-OMe-5-CH2OCH3-PYR3],[741;1-Me-4-OEt-5-CH2OCH3-PYR3],[742;1-Me-4-CN-5-CH2OCH3-PYR3],[743;1-Me-4-c-Pr-5-CH2OCH3-PYR3],[744;1-Me-4-CHF2-5-CH2OCH3-PYR3],[745;1-Me-4-CF3-5-CH2OCH3-PYR3],[746;1-Et-PYR3],[747;1-Et-4-F-PYR3],[748;1-Et-4-Cl-PYR3],[749;1-Et-4-Br-PYR3],[750;1-Et-4-Me-PYR3],[751;1-Et-4-Et-PYR3],[752;1-Et-4-OMe-PYR3],[753;1-Et-4-OEt-PYR3],[754;1-Et-4-CN-PYR3],[755;1-Et-4-c-Pr-PYR3],[756;1-Et-4-CHF2-PYR3],[757;1-Et-4-CF3-PYR3],[758;1-Et-5-F-PYR3],[759;1-Et-4-F-5-F-PYR3],[760;1-Et-4-Cl-5-F-PYR3],[761;1-Et-4-Br-5-F-PYR3],[762;1-Et-4-Me-5-F-PYR3],[763;1-Et-4-Et-5-F-PYR3],[764;1-Et-4-OMe-5-F-PYR3],[765;1-Et-4-OEt-5-F-PYR3],[766;1-Et-4-CN-5-F-PYR3],[767;1-Et-4-c-Pr-5-F-PYR3],[768;1-Et-4-CHF2-5-F-PYR3],[769;1-Et-4-CF3-5-F-PYR3],[770;1-Et-5-Cl-PYR3],[771;1-Et-4-F-5-Cl-PYR3],[772;1-Et-4-Cl-5-Cl-PYR3],[773;1-Et-4-Br-5-Cl-PYR3],[774;1-Et-4-Me-5-Cl-PYR3],[775;1-Et-4-Et-5-Cl-PYR3],[776;1-Et-4-OMe-5-Cl-PYR3],[777;1-Et-4-OEt-5-Cl-PYR3],[778;1-Et-4-CN-5-Cl-PYR3],[779;1-Et-4-c-Pr-5-Cl-PYR3],[780;1-Et-4-CHF2-5-Cl-PYR3],[781;1-Et-4-CF3-5-Cl-PYR3],[782;1-Et-5-Br-PYR3],[783;1-Et-4-F-5-Br-PYR3],[784;1-Et-4-Cl-5-Br-PYR3],[785;1-Et-4-Br-5-Br-PYR3],[786;1-Et-4-Me-5-Br-PYR3],[787;1-Et-4-Et-5-Br-PYR3],[788;1-Et-4-OMe-5-Br-PYR3],[789;1-Et-4-OEt-5-Br-PYR3],[790;1-Et-4-CN-5-Br-PYR3],[791;1-Et-4-c-Pr-5-Br-PYR3],[792;1-Et-4-CHF2-5-Br-PYR3],[793;1-Et-4-CF3-5-Br-PYR3],[794;1-Et-5-Me-PYR3],[795;1-Et-4-F-5-Me-PYR3],[796;1-Et-4-Cl-5-Me-PYR3],[797;1-Et-4-Br-5-Me-PYR3],[798;1-Et-4-Me-5-Me-PYR3],[799;1-Et-4-Et-5-Me-PYR3],[800;1-Et-4-OMe-5-Me-PYR3],[801;1-Et-4-OEt-5-Me-PYR3],[802;1-Et-4-CN-5-Me-PYR3],[803;1-Et-4-c-Pr-5-Me-PYR3],[804;1-Et-4-CHF2-5-Me-PYR3],[805;1-Et-4-CF3-5-Me-PYR3],[806;1-Et-5-Et-PYR3],[807;1-Et-4-F-5-Et-PYR3],[808;1-Et-4-Cl-5-Et-PYR3],[809;1-Et-4-Br-5-Et-PYR3],[810;1-Et-4-Me-5-Et-PYR3],[811;1-Et-4-Et-5-Et-PYR3],[812;1-Et-4-OMe-5-Et-PYR3],[813;1-Et-4-OEt-5-Et-PYR3],[814;1-Et-4-CN-5-Et-PYR3],[815;1-Et-4-c-Pr-5-Et-PYR3],[816;1-Et-4-CHF2-5-Et-PYR3],[817;1-Et-4-CF3-5-Et-PYR3],[818;1-Et-5-OMe-PYR3],[819;1-Et-4-F-5-OMe-PYR3],[820;1-Et-4-Cl-5-OMe-PYR3],[821;1-Et-4-Br-5-OMe-PYR3],[822;1-Et-4-Me-5-OMe-PYR3],[823;1-Et-4-Et-5-OMe-PYR3],[824;1-Et-4-OMe-5-OMe-PYR3],[825;1-Et-4-OEt-5-OMe-PYR3],[826;1-Et-4-CN-5-OMe-PYR3],[827;1-Et-4-c-Pr-5-OMe-PYR3],[828;1-Et-4-CHF2-5-OMe-PYR3],[829;1-Et-4-CF3-5-OMe-PYR3],[830;1-Et-5-OEt-PYR3],[831;1-Et-4-F-5-OEt-PYR3],[832;1-Et-4-Cl-5-OEt-PYR3],[833;1-Et-4-Br-5-OEt-PYR3],[834;1-Et-4-Me-5-OEt-PYR3],[835;1-Et-4-Et-5-OEt-PYR3],[836;1-Et-4-OMe-5-OEt-PYR3],[837;1-Et-4-OEt-5-OEt-PYR3],[838;1-Et-4-CN-5-OEt-PYR3],[839;1-Et-4-c-Pr-5-OEt-PYR3],[840;1-Et-4-CHF2-5-OEt-PYR3],[841;1-Et-4-CF3-5-OEt-PYR3],[842;1-Et-5-CN-PYR3],[843;1-Et-4-F-5-CN-PYR3],[844;1-Et-4-Cl-5-CN-PYR3],[845;1-Et-4-Br-5-CN-PYR3],[846;1-Et-4-Me-5-CN-PYR3],[847;1-Et-4-Et-5-CN-PYR3],[848;1-Et-4-OMe-5-CN-PYR3],[849;1-Et-4-OEt-5-CN-PYR3],[850;1-Et-4-CN-5-CN-PYR3],[851;1-Et-4-c-Pr-5-CN-PYR3],[852;1-Et-4-CHF2-5-CN-PYR3],[853;1-Et-4-CF3-5-CN-PYR3],[854;1-Et-5-c-Pr-PYR3],[855;1-Et-4-F-5-c-Pr-PYR3],[856;1-Et-4-Cl-5-c-Pr-PYR3],[857;1-Et-4-Br-5-c-Pr-PYR3],[858;1-Et-4-Me-5-c-Pr-PYR3],[859;1-Et-4-Et-5-c-Pr-PYR3],[860;1-Et-4-OMe-5-c-Pr-PYR3],[861;1-Et-4-OEt-5-c-Pr-PYR3],[862;1-Et-4-CN-5-c-Pr-PYR3],[863;1-Et-4-e-Pr-5-c-Pr-PYR3],[864;1-Et-4-CHF2-5-c-Pr-PYR3],[865;1-Et-4-CF3-5-c-Pr-PYR3],[866;1-Et-5-CHF2-PYR3],[867;1-Et-4-F-5-CHF2-PYR3],[868;1-Et-4-Cl-5-CHF2-PYR3],[869;1-Et-4-Br-5-CHF2-PYR3],[870;1-Et-4-Me-5-CHF2-PYR3],[871;1-Et-4-Et-5-CHF2-PYR3],[872;1-Et-4-OMe-5-CHF2-PYR3],[873;1-Et-4-OEt-5-CHF2-PYR3],[874;1-Et-4-CN-5-CHF2-PYR3],[875;1-Et-4-c-Pr-5-CHF2-PYR3],[876;1-Et-4-CHF2-5-CHF2-PYR3],[877;1-Et-4-CF3-5-CHF2-PYR3],[878;1-Et-5-CF3-PYR3],[879;1-Et-4-F-5-CF3-PYR3],[880;1-Et-4-Cl-5-CF3-PYR3],[881;1-Et-4-Br-5-CF3-PYR3],[882;1-Et-4-Me-5-CF3-PYR3],[883;1-Et-4-Et-5-CF3-PYR3],[884;1-Et-4-OMe-5-CF3-PYR3],[885;1-Et-4-OEt-5-CF3-PYR3],[886;1-Et-4-CN-5-CF3-PYR3],[887;1-Et-4-c-Pr-5-CF3-PYR3],[888;1-Et-4-CHF2-5-CF3-PYR3],[889;1-Et-4-CF3-5-CF3-PYR3],[890;1-Et-5-OPr-PYR3],[891;1-Et-4-F-5-OPr-PYR3],[892;1-Et-4-Cl-5-OPr-PYR3],[893;1-Et-4-Br-5-OPr-PYR3],[894;1-Et-4-Me-5-OPr-PYR3],[895;1-Et-4-Et-5-OPr-PYR3],[896;1-Et-4-OMe-5-OPr-PYR3],[897;1-Et-4-OEt-5-OPr-PYR3],[898;1-Et-4-CN-5-OPr-PYR3],[899;1-Et-4-c-Pr-5-OPr-PYR3],[900;1-Et-4-CHF2-5-OPr-PYR3],[901;1-Et-4-CF3-5-OPr-PYR3],[902;1-Et-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[903;1-Et-4-F-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[904;1-Et-4-Cl-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[905;1-Et-4-Br-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[906;1-Et-4-Me-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[907;1-Et-4-Et-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[908;1-Et-4-OMe-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[909;1-Et-4-OEt-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[910;1-Et-4-CN-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[911;1-Et-4-c-Pr-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[912;1-Et-4-CHF2-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[913;1-Et-4-CF3-5-OCH2CH=CH2-PYR3],[914;1-Et-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[915;1-Et-4-F-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[916;1-Et-4-Cl-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[917;1-Et-4-Br-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[918;1-Et-4-Me-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[919;1-Et-4-Et-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[920;1-Et-4-OMe-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[921;1-Et-4-OEt-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[922;1-Et-4-CN-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[923;1-Et-4-c-Pr-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[924;1-Et-4-CHF2-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[925;1-Et-4-CF3-5-OCH2CH=CCl2-PYR3],[926;1-Et-5-OCH2C≡CH-PYR3],[927;1-Et-4-F-5-OCH2C≡CH-PYR3],[928;1-Et-4-Cl-5-OCH2C≡CH-PYR3],[929;1-Et-4-Br-5-OCH2C≡CH-PYR3],[930;1-Et-4-Me-5-OCH2C≡CH-PYR3],[931;1-Et-4-Et-5-OCH2C≡CH-PYR3],[932;1-Et-4-OMe-5-OCH2C≡CH-PYR3],[933;1-Et-4-OEt-5-OCH2C≡CH-PYR3],[934;1-Et-4-CN-5-OCH2C≡CH-PYR3],[935;1-Et-4-c-Pr-5-OCH2C≡CH-PYR3],[936;1-Et-4-CHF2-5-OCH2C≡CH-PYR3],[937;1-Et-4-CF3-5-OCH2C≡CH-PYR3],[938;1-Et-5-OCH2CF3-PYR3],[939;1-Et-4-F-5-OCH2CF3-PYR3],[940;1-Et-4-Cl-5-OCH2CF3-PYR3],[941;1-Et-4-Br-5-OCH2CF3-PYR3],[942;1-Et-4-Me-5-OCH2CF3-PYR3],[943;1-Et-4-Et-5-OCH2CF3-PYR3],[944;1-Et-4-OMe-5-OCH2CF3-PYR3],[945;1-Et-4-OEt-5-OCH2CF3-PYR3],[946;1-Et-4-CN-5-OCH2CF3-PYR3],[947;1-Et-4-c-Pr-5-OCH2CF3-PYR3],[948;1-Et-4-CHF2-5-OCH2CF3-PYR3],[949;1-Et-4-CF3-5-OCH2CF3-PYR3],[950;1-Et-5-CH2OCH3-PYR3],[951;1-Et-4-F-5-CH2OCH3-PYR3],[952;1-Et-4-Cl-5-CH2OCH3-PYR3],[953;1-Et-4-Br-5-CH2OCH3-PYR3],[954;1-Et-4-Me-5-CH2OCH3-PYR3],[955;1-Et-4-Et-5-CH2OCH3-PYR3],[956;1-Et-4-OMe-5-CH2OCH3-PYR3],[957;1-Et-4-OEt-5-CH2OCH3-PYR3],[958;1-Et-4-CN-5-CH2OCH3-PYR3],[959;1-Et-4-c-Pr-5-CH2OCH3-PYR3],[960;1-Et-4-CHF2-5-CH2OCH3-PYR3],[961;1-Et-4-CF3-5-CH2OCH3-PYR3]
例如,HA1001-0046是其中在由式(HA1001)表示的化合物中取代基编号是46的化合物,并且是具有以下结构的化合物。
以下将显示制剂例。份是按重量计的。
制剂例1
将五十份(50份)的任一种本发明的化合物A、3份的木质素磺酸钙、2份的月桂基硫酸镁和45份的合成水合二氧化硅充分研磨并混合从而获得各种制剂。
制剂例2
将二十份(20份)的任一种本发明的化合物A和1.5份的三油酸脱水山梨糖醇酯与28.5份的含有2份聚乙烯醇的水溶液混合,并且将混合物通过湿磨法精细研磨。然后,向其中加入40份的含有0.05份的黄原胶和0.1份的硅酸镁铝的水溶液并且进一步加入10份的丙二醇,接着搅拌并混合,获得各种制剂。
制剂例3
将两份(2份)的任一种本发明的化合物A、88份的高岭粘土和10份的滑石充分研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例4
将五份(5份)的任一种本发明的化合物A、14份的聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚、6份的十二烷基苯磺酸钙和75份的二甲苯充分研磨和混合,获得各种制剂。
制剂例5
将两份(2份)的任一种本发明的化合物A、1份的合成水合二氧化硅、2份的木质素磺酸钙、30份的膨润土和65份的高岭粘土充分研磨并混合。在加入水后,将混合物充分捏合并且进一步造粒和干燥,获得各种制剂。
制剂例6
将十份(10份)的任一种本发明的化合物A、35份的含有50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭黑和55份的水通过湿磨法精细研磨,获得各种制剂。
接下来,将显示试验例。
防治效果通过以下方式进行评价:在考察时视觉观察在每一个试验植物上的病变的面积,并且将用本发明的化合物处理的植物上的病变的面积与未处理的植物上的病变的面积进行比较。
试验例1
用土壤填充各个塑料罐并将稻(栽培品种:NIHONBARE)播种并使其在温室中生长20天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、5和6中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到茎和叶上,以使其充分地粘附至稻叶的表面。在喷雾之后,将植物风干并且在高湿度条件下在24℃(在日间)和20℃(在夜间)放置6天,同时与被稻瘟病(Magnaporthegrisea)感染的稻幼苗(栽培品种:NIHONBARE)接触,然后考察病变的面积。结果是,相对于未处理的植物上的病变面积,用本发明的化合物1、5或6处理的植物上的病变面积为30%以下。
试验例2
用土壤填充各个塑料罐并将小麦(栽培品种:SHIROGANE)播种并使其在温室中生长9天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物6而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干并且在照明下在20℃培育5天,然后通过用小麦锈病菌(小麦叶锈病菌(Pucciniarecondita))的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在黑暗和高湿度条件下在23℃放置一天,并且在照明下在20℃培育8天,然后考察病变的面积。结果是,发现用本发明的化合物6处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例3
用土壤填充各个塑料罐并将大麦(栽培品种:NISHINOHOSHI)播种并使其在温室中生长7天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、2、3、4、5和6中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干。2天后,喷雾含有大麦网斑病(大麦网斑病菌(Pyrenophorateres))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在完成接种后,将植物在温室中在23℃(在日间)和20℃(在夜间)在高湿度条件下放置3天并且在温室中培育7天,然后考察病变的面积。结果是,用本发明的化合物1、2、3、4、5或6处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例4
用土壤填充各个塑料罐并将菜豆(栽培品种:NAGAUZURASAITOU)播种并使其在温室中生长8天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、3、4、5和6中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到菜豆的茎和叶上,以使其充分地粘附至菜豆的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干并且将含有菜豆茎腐真菌(核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum))的菌丝的PDA介质置于菜豆的叶上。在接种后,将所有菜豆仅在夜间在高湿度条件下放置。在接种四天后,考察病变的面积。结果是,用本发明的化合物1、3、4、5或6处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例5
用土壤填充各个塑料罐并播种小麦(栽培品种:APOGEE),并使其在温室中生长10天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物3、4和6中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到小麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至小麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干。在4天后,喷雾含有小麦叶枯病菌(小麦叶枯病菌(Septoriatritici))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种完成之后,将植物在高湿度条件下在18℃放置3天并在光照下放置14至18天,然后考察病变的面积。结果是,用本发明的化合物3、4或6处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例6
用土壤填充各个塑料罐并将黄瓜(栽培品种:SAGAMIHANJIRO)播种并使其在温室中生长12天。然后,将通过调节以含有预定浓度(500ppm)的本发明化合物1、5和6中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干,然后通过用黄瓜白粉病菌(瓜类白粉病菌(Sphaerothecafuliginea),QoI抗性株,其中在编码细胞色素b的基因之中,细胞色素b的143位处的氨基酸残基由甘氨酸突变成丙氨酸)的孢子喷洒接种。在接种后,将植物在温室中在24℃(在日间)和20℃(在夜间)培育8天,然后考察病变的面积。结果是,用本发明的化合物1、5或6处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例7
用土壤填充各个塑料罐并将大豆(栽培品种:KUROSENGOKU)播种并使其在温室中生长13天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物2、3、6和7中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大豆的茎和叶上,以使其充分地粘附至大豆的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干。在2天后,喷雾含有大豆锈病菌(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在完成接种后,将植物在温室中在23℃(在日间)和20℃(在夜间)在高湿度条件下放置3天并且在温室中培育14天,然后考察病变的面积。结果是,用本发明的化合物2、3、6或7处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例8
用土壤填充各个塑料罐并将大麦(栽培品种:NISHINOHOSHI)播种并使其在温室中生长7天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物1、2、3、5、6和7中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到大麦的茎和叶上,以使其充分地粘附至大麦的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干。在2天后,喷雾含有大麦叶枯病菌(大麦云纹病菌(Rhynchosporiumsecalis))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在完成接种后,将植物在温室中在23℃(在日间)和20℃(在夜间)在高湿度条件下放置3天并且在温室中培育7天,然后考察病变的面积。结果是,发现用本发明的化合物1、2、3、5、6或7处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例9
用土壤填充各个塑料罐并将黄瓜(栽培品种:SAGAMIHANJIRO)播种并使其在温室中生长19天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物2、3、4、5、6和7中的任一种化合物而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干。在1天后,喷雾含有黄瓜炭疽病真菌(葫芦科刺盘孢(Colletotrichumlagenarium))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种后,将植物在23℃在高湿度条件下放置一天,然后在温室中在24℃(在日间)和20℃(在夜间)培育6天,然后考察病变的面积。结果是,用本发明的化合物2、3、4、5、6或7处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
试验例10
用土壤填充各个塑料罐并将黄瓜(栽培品种:SAGAMIHANJIRO)播种并使其在温室中生长19天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的本发明化合物7而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干。在一天后,喷雾含有黄瓜棒孢叶斑真菌(山扁豆生棒孢(Corynesporacassicola))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种后,将植物在温室中在24℃(在日间)和20℃(在夜间)在高湿度条件下培育7天,然后考察病变的面积。结果是,用本发明的化合物7处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的30%以下。
比较试验例
用土壤填充各个塑料罐并将黄瓜(栽培品种:SAGAMIHANJIRO)播种并使其在温室中生长19天。然后,将通过调节以含有预定浓度(200ppm)的碳酸2-[(2、4-二甲基苯氧基)甲基]苯基甲基酯而制备的各个水稀释液喷雾到黄瓜的茎和叶上,以使其充分地粘附至黄瓜的叶的表面。在喷雾之后,将植物风干。在一天后,喷雾含有黄瓜炭疽菌(瓜类炭疽病菌(Colletotrichumlagenarium))的孢子的水悬浮液以接种孢子。在接种后,将植物在23℃在高湿度条件下放置一天,然后在温室中在24℃(在日间)和20℃(在夜间)培育6天,然后考察病变的面积。结果是,用碳酸2-[(2、4-二甲基苯氧基)甲基]苯基甲基酯处理的植物上的病变的面积为未处理植物上的病变的面积的70%以上。
本发明的化合物具有针对有害生物的防治活性,并且可用作有害生物防治剂的活性成分。

Claims (7)

1.一种由式(1)表示的芳族化合物:
其中R1和R2各自独立地表示卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C4炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C4烷硫基、氰基或硝基(其中当m是2以上的整数时,两个以上的R1可以彼此相同或不同,并且当n是2以上的整数时,两个以上的R2可以彼此相同或不同);
m和n各自独立地表示0至4的整数;
R3和R4各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;
Y表示式:-OC(=X)ZR5或-SC(=X)ZR5
R5表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;
Z表示氧原子、硫原子、NR8或直接键;
R8表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基或氢原子;
Q表示任选地具有一个或多个选自P1组的原子或基团的吡唑基;并且
W和X各自独立地表示氧原子或硫原子:
P1组为由以下各项组成的组:卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷基羰基硫基、羧基、甲酰基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烷氧基羰基、硝基、氰基和任选地具有C1-C6烷基的氨基(其中所述烷基任选地具有一个或多个卤素原子)。
2.根据权利要求1所述的芳族化合物,其中所述芳族化合物是由式(2)表示的化合物:
其中R9和R10各自独立地表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C5环烷基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基;
R11表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基,任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C3炔基或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷硫基;
Y’表示式:-OC(=X)Z’R5或-SC(=X)Z’R5
Z’表示硫原子、NR8或直接键;
R5、R8、W和X与以上所限定的相同;并且
Q2表示任选地具有一个或多个选自P2组的原子或基团的吡唑-1-基:
P2组为由以下各项组成的组:卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6烯基、任选地具有一个或多个卤素原子的C2-C6炔基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6环烷基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷硫基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6烯氧基、任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C6炔氧基和氰基。
3.根据权利要求1所述的芳族化合物,其中所述芳族化合物是由式(3)表示的化合物:
其中R9、R10、R11、Y’和W与以上所限定的相同;并且
Q3表示任选地具有一个或多个选自P2组的原子或基团的吡唑-3-基。
4.根据权利要求1所述的芳族化合物,其中所述芳族化合物是由式(4)表示的化合物:
其中R12表示任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基或卤素原子;
R13和R14各自独立地表示氢原子或任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基;
R15表示氢原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷基、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C3烷氧基或任选地具有一个或多个卤素原子的C3-C4环烷基;
Y”表示式:-OC(=X)Z”R5
Z”表示NR8或直接键;
R5和R8与以上所限定的相同;并且
Q4表示任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的吡唑-3-基,或任选地具有一个或多个选自P3组的原子或基团的吡唑-1-基:
P3组为由以下各项组成的组:氢原子、卤素原子、任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷基和任选地具有一个或多个卤素原子的C1-C6烷氧基。
5.一种有害生物防治剂,其包含根据权利要求1至4中任一项所述的芳族化合物。
6.一种用于防治有害生物的方法,所述方法包括将有效量的根据权利要求1至4中任一项所述的芳族化合物施用于植物或土壤。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的芳族化合物用于防治有害生物的用途。
CN201480067204.5A 2013-12-12 2014-12-10 芳族化合物及其用途 Active CN105814024B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013256703 2013-12-12
JP2013-256703 2013-12-12
PCT/JP2014/083319 WO2015088038A1 (ja) 2013-12-12 2014-12-10 芳香族化合物及びその用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105814024A true CN105814024A (zh) 2016-07-27
CN105814024B CN105814024B (zh) 2018-04-17

Family

ID=53371332

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201480067204.5A Active CN105814024B (zh) 2013-12-12 2014-12-10 芳族化合物及其用途

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9573904B2 (zh)
EP (1) EP3081559B1 (zh)
JP (1) JP6369476B2 (zh)
CN (1) CN105814024B (zh)
BR (1) BR112016012482B1 (zh)
WO (1) WO2015088038A1 (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112016004003B1 (pt) 2013-08-29 2021-07-06 Sumitomo Chemical Company, Limited composto de tetrazolinona e uso do mesmo
CN106132938B (zh) 2014-03-28 2019-05-17 住友化学株式会社 四唑啉酮化合物及其应用
BR112016021969B1 (pt) 2014-03-28 2021-03-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Composto de tetrazolinona, seu uso, agente e método para o controle de pragas
BR112016021778B1 (pt) 2014-03-28 2020-12-08 Sumitomo Chemical Company, Limited composto de tetrazolinona, seu uso no controle de patógenos de plantas, agente e método para o controle de pragas
BR112017014651B1 (pt) 2015-01-13 2021-05-04 Sumitomo Chemical Company, Limited composto carbamato, seu uso, agente e método para controlar doenças de plantas

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03106865A (ja) * 1989-09-19 1991-05-07 Nippon Nohyaku Co Ltd 4―置換フェニル―1,2,4―トリアゾリン―5―オン誘導体及び農園芸用殺菌剤
WO1995011226A1 (en) * 1993-10-20 1995-04-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Substituted benzene derivatives, processes for their production and biocidal composition for control of harmful organisms containing them
CN1264377A (zh) * 1997-05-22 2000-08-23 G·D·西尔公司 用作p38激酶抑制剂的取代的吡唑化合物
JP2001002658A (ja) * 1999-06-17 2001-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd ピリダジノン化合物およびその用途
US6583090B1 (en) * 1998-03-09 2003-06-24 Basf Aktiengesellschaft Hetaryl-substituted benzyl phenyl ethers, method for the production thereof, and their use for combating harmful fungi and animal pests
CN102177135A (zh) * 2008-08-08 2011-09-07 拜尔农作物科学股份公司 酰氨基苯甲酰胺衍生物

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08259548A (ja) * 1995-03-23 1996-10-08 Nippon Bayeragrochem Kk テトラゾリノン類及び除草剤
DE19629828A1 (de) * 1996-07-24 1998-01-29 Bayer Ag Carbanilide
AU5841400A (en) * 1999-08-10 2001-03-05 Nihon Bayer Agrochem K.K. Herbicidal tetrazolinone derivatives
JP5972868B2 (ja) * 2010-06-15 2016-08-17 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツングBayer Intellectual Property GmbH アントラニル酸ジアミド誘導体
JP6107377B2 (ja) * 2012-04-27 2017-04-05 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途
JP6142752B2 (ja) * 2012-09-28 2017-06-07 住友化学株式会社 テトラゾリノン化合物及びその用途

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03106865A (ja) * 1989-09-19 1991-05-07 Nippon Nohyaku Co Ltd 4―置換フェニル―1,2,4―トリアゾリン―5―オン誘導体及び農園芸用殺菌剤
WO1995011226A1 (en) * 1993-10-20 1995-04-27 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd. Substituted benzene derivatives, processes for their production and biocidal composition for control of harmful organisms containing them
CN1264377A (zh) * 1997-05-22 2000-08-23 G·D·西尔公司 用作p38激酶抑制剂的取代的吡唑化合物
US6583090B1 (en) * 1998-03-09 2003-06-24 Basf Aktiengesellschaft Hetaryl-substituted benzyl phenyl ethers, method for the production thereof, and their use for combating harmful fungi and animal pests
JP2001002658A (ja) * 1999-06-17 2001-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd ピリダジノン化合物およびその用途
CN102177135A (zh) * 2008-08-08 2011-09-07 拜尔农作物科学股份公司 酰氨基苯甲酰胺衍生物

Also Published As

Publication number Publication date
BR112016012482A2 (pt) 2017-08-08
BR112016012482B1 (pt) 2020-07-21
JPWO2015088038A1 (ja) 2017-03-16
WO2015088038A1 (ja) 2015-06-18
EP3081559B1 (en) 2019-05-15
EP3081559A1 (en) 2016-10-19
US20160311775A1 (en) 2016-10-27
EP3081559A4 (en) 2017-10-04
CN105814024B (zh) 2018-04-17
JP6369476B2 (ja) 2018-08-08
US9573904B2 (en) 2017-02-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105683169B (zh) 四唑啉酮化合物及其用途
TWI717400B (zh) 吡嗪化合物及其有害節肢動物防除劑
JP6649281B2 (ja) ビピリジン化合物及びその有害節足動物防除用途
EP3061756B1 (en) Tetrazolinone compound and use thereof
EP3130584B1 (en) Aromatic compound and uses thereof
CN107074781A (zh) 嘧啶酮化合物
CN105814024B (zh) 芳族化合物及其用途
CN106164051A (zh) 芳族化合物及其用途
WO2017090654A1 (ja) 有害生物防除組成物およびその用途
WO2017073733A1 (ja) 有害生物防除組成物及びその用途
JP2017075161A (ja) 有害生物防除組成物およびその用途
EP3124485B1 (en) Tetrazolinone compounds for controlling pests
CN109071494A (zh) 杂环化合物
CN106132952B (zh) 四唑啉酮化合物及其应用
CN106132938A (zh) 四唑啉酮化合物及其应用
TW201831457A (zh) 新穎殺真菌胺基甲酸酯化合物
TW201837025A (zh) 新穎二噻𠷬化合物或其鹽或其n-氧化物及其用途
JP2017031193A (ja) 有害生物防除組成物およびその用途

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant