CN105794834A

CN105794834A - 一种草甘膦制剂

Info

Publication number: CN105794834A
Application number: CN201410838037.1A
Authority: CN
Inventors: 丑靖宇; 孙俊; 遇璐
Original assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Current assignee: Shenyang Sinochem Agrochemicals R&D Co Ltd
Priority date: 2014-12-29
Filing date: 2014-12-29
Publication date: 2016-07-27

Abstract

本发明属于农药领域，具体一种涉及含有微量元素钴和/或钼的草甘膦农药制剂。由下列重量百分比的成分组成：草甘膦30‑90％、微量元素0.1‑6％、表面活性剂1‑20％、填充剂补足100％其中，所述的微量元素为钴和/或钼；表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；填充剂包括氯化钾、氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、硫酸钾、苯甲酸钠、蔗糖、葡萄糖、尿素、水溶性淀粉、水中的一种或多种。本发明水基化剂型的选择，使得其制备工艺简单，能耗较低，容易控制和操作，适合工业化生产。

Description

一种草甘膦制剂

技术领域

本发明属于农药领域，具体一种涉及含有微量元素钴和/或钼的草甘膦农药制剂及其制备方法。

背景技术

草甘膦是1971年由美国孟山都公司开发的一种有机磷除草剂，是世界使用最广的除草剂之一，已经成为不可或缺的农业用品。草甘膦作为非选择性、无残留苗后除草剂通过植物叶片和非木本茎叶吸收，传导至植物体内，可防除单子叶和双子叶、一年生和多年生、草本和灌木等40多科的植物。

土壤中微量元素以多种形态存在。一般可以区分为四种化学形态：存在于土壤溶液中的“水溶态”；吸附在土壤固体表面的“交换态”；与土壤有机质相结合的“螯合态”以及存在于次生和原生矿物的“矿物态”。前三种形态对植物有效。微量元素有效性也会受土壤酸碱度的影响：铁、锌、锰、硼的有效性随土壤pH值的升高而降低，而钼元素则呈相反的趋势，酸性土壤较易出现钼的缺乏。还有一些特定的对某些作物所必需的微量元素，如钴元素，是豆科植物所必需的微量元素。一段时间以来，高浓度化肥的大量使用直接导致了有机肥料投入量的减少，土壤中微量元素的缺失也日趋明显。土壤中微量元素的缺乏会成为作物产量的限制因素，严重时甚至会导致颗粒无收。实践表明，施用微量元素可使农作物产量得到提升。施用时除了要考虑作物的需要和土壤条件之外，还要注意气候以及其他肥料施用情况等综合因素的影响，做到有针对性施用。

公开号为CN102267844A的专利中报道了除草活性组分为草甘膦，微量元素为锰、铁、锌和硼的发明研究。公开号为CN103319257A的专利提出了一种草甘膦-微量元素与硝磺草酮的颗粒剂及其制备方法，其中微量元素为锰、铁、铜、锌、钼和硼。

针对主要作物大豆，结合其生长地土壤气候条件及主要草害，开发含有其生长必需的微量元素钴和钼的草甘膦制剂，在除草的同时对作物进行元素补充，具有提升产量、省工省力等功效。目前尚无相关资料报道。

发明内容

本发明的目的是针对主要作物大豆开发的草甘膦-微量元素制剂，在除草的同时对作物进行元素补充，简化耕种流程，省工省力同时一定程度上提升大豆产量。

本发明的另一目的是提供上述含有微量元素钴元素和/或钼的草甘膦制剂在抗草甘膦转基因大豆种植中的应用。

本发明目的可通过如下技术方案实现：

含有微量元素的草甘膦制剂，该制剂重量百分比的成分组成如下：草甘膦(折草甘膦酸)30-90％，微量元素0.1-6％，表面活性剂1-20％，填充剂补足100％。优选草甘膦(折草甘膦酸)40-80％，微量元素0.2-4.5％，表面活性剂3-18％，填充剂补足100％。

所述的微量元素为钴和/或钼。优选钴和钼。当制剂中草甘膦含量较高时，相应地，微量元素钴和钼也适当增加，以保证微量元素的合理施用。所述制剂中，钴元素用量不为零，元素钴和钼的用量比优选1:10.

所述的表面活性剂选自以下物质中的一种或多种：烷酰胺基牛磺酸盐、聚氧乙烯脂肪酸酯、牛酯胺聚氧乙烯醚、酰胺基丙基胺、烷基芳基磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、二烷基芳磺基琥珀酸盐、烷基化萘磺酸甲醛缩合物、聚氧化亚乙基烷基苯磺酸盐、聚氧化亚烷基琥珀酸盐、聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、环氧乙烷缩合物、烷基糖苷。

所述的填充剂包括氯化钾、氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、硫酸钾、苯甲酸钠、蔗糖、葡萄糖、尿素、水溶性淀粉、水中的一种或多种。

所述的含有微量元素的草甘膦制剂，微量元素钴和/或钼可以选自于以下物质中的一种或多种：钼酸钠、钼酸铵、七钼酸铵、EDTA螯合钼、氨基酸螯合钼、氯化钴、硫酸钴、氨基酸螯合钴、EDTA螯合钴。

所述的草甘膦制剂，其有效成分可以采用含量折合同等草甘膦酸的草甘膦铵盐、二甲胺盐、异丙胺盐和/或钾盐。

所述的草甘膦制剂，剂型为水剂、水溶性粉剂和水溶性粒剂。

所述的草甘膦制剂可通过以下过程制得：

可溶性粉剂：将草甘膦盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在搅拌下喷入，混合均匀，得到含有微量元素钴元素和(或)钼元素的草甘膦可溶性粉剂。

可溶性粒剂：将草甘膦盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在捏合机搅拌下喷入，混合均匀后，再喷入混合物总质量的1-10wt％的水进行捏合，捏合完毕后造粒，50-120℃下烘干，得到含有微量元素钴元素和(或)钼元素的草甘膦可溶性粒剂。

水剂：将草甘膦盐、微量元素及表面活性剂在适量水中溶解，混合均匀，得到含有微量元素钴元素和(或)钼元素的草甘膦水剂。

与现有技术相比，本发明的有益效果是：

针对主要作物抗草甘膦转基因大豆，结合其生长地土壤气候条件及主要草害，开发含有其生长必需的微量元素钴和/或钼的草甘膦制剂，在除草的同时对大豆进行元素补充，具有提升产量、省工省力等功效。

合理的表面活性剂选择，保证了微量元素与各组分功能的相互配合。各组分所起到的分散、润湿、渗透、增溶及消泡等作用确保了含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦制剂质量稳定、使用方便同时具有良好的生物活性。

水基化剂型的选择，使得其制备工艺简单，能耗较低，容易控制和操作，适合工业化生产。

具体实施方式

下面使用实施例和对比实施例详细地描述本发明的含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦制剂。以下实施例仅是用于解释说明本发明，并不用于限定本发明。以下实施例中出现的“％”均表示重量百分含量。实例中出现的原料均有市售。

实施案例1

含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦水溶性粒剂，按重量计，其配方组成如下：

草甘膦铵盐66％(折草甘膦酸60％)

牛酯胺聚氧乙烯醚10％

氯化钴1.25％

氨基酸螯合钼5.5％

水溶性淀粉10％

硫酸铵补足100％

其制备过程为：将草甘膦铵盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在捏合机搅拌下喷入，混合均匀后，再喷入混合物总质量的5％的水进行捏合，捏合完毕后进行挤出造粒，50℃下干燥，得到60％含有微量元素钴元素和钼元素的草甘膦可溶性粒剂。

实施案例2

含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦水溶性粉剂，按重量计，其配方组成如下：

草甘膦铵盐74.7％(折草甘膦酸68％)

烷基糖苷12％

酰胺基丙基胺5％

硫酸钴1.42％

七钼酸铵6％

硫酸钠补足100％

其制备过程为：将草甘膦铵盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在搅拌下喷入，混合均匀，得到68％含有微量元素钴元素和钼元素的草甘膦可溶性粉剂。

实施案例3

含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦水剂，按重量计，其配方组成如下：

草甘膦异丙胺盐41％(折草甘膦酸30.5％)

烷基糖苷5％

牛酯胺聚氧乙烯醚3％

硫酸钴0.8％

七钼酸铵2.5％

水补足100％

将微量元素及表面活性剂溶入草甘膦异丙胺盐水溶液，混合均匀，得到30.5％含有微量元素钴元素和钼元素的草甘膦水剂。

实施案例4

草甘膦钾盐50％(折草甘膦酸40.7％)

烷酰胺基牛磺酸盐8％

烷基糖苷2％

氯化钴0.85％

七钼酸铵3.6％

水溶性淀粉6％

硫酸钠补足100％

其制备过程为：将草甘膦钾盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在捏合机搅拌下喷入，混合均匀后，再喷入混合物总质量的5％的水进行捏合，捏合完毕后进行挤出造粒，50℃下干燥，得到40.7％含有微量元素钴元素和钼元素的草甘膦可溶性粒剂。

实施案例5

草甘膦二甲胺盐63％(折草甘膦酸50％)

牛酯胺聚氧乙烯醚10％

酰胺基丙基胺3％

氨基酸螯合钴1.7％

七钼酸铵4.5％

蔗糖8％

硫酸铵补足100％

其制备过程为：将草甘膦二甲胺盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在捏合机搅拌下喷入，混合均匀后，再喷入混合物总质量的5％的水进行捏合，捏合完毕后进行挤出造粒，60℃下干燥，得到50％含有微量元素钴元素和钼元素的草甘膦可溶性粒剂。

实施案例6室内生物活性测定

为了与本发明的实施例比较，在温室条件下，利用盆栽的试验方法以美国孟山都公司41％草甘膦异丙胺盐水剂和68％草甘膦水溶性粒剂为对照药剂用于生物试验。施用时将含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦制剂配制成水溶液后对杂草进行喷雾处理测试其除草活性。

将定量的稗草种子分别播于高度为9厘米的一次性纸杯中，播后覆土0.5cm，镇压、淋水后在温室内按常规方法培养。待金色狗尾草3叶期时，按试验设计剂量用履带式作物喷雾机(英国Engineer Research Ltd.设计生产)进行茎叶喷雾处理(喷雾压力1.95kg/cm²，喷液量500L/ha，履带速度1.48km/h)。试验重复3次。试材处理后置于操作大厅，待药液自然风干后，放于温室内按常规方法管理，观察并记录杂草对药剂的反应情况，定期目测调查药剂对杂草的防除效果，并将结果记载在表1中。

表1.草甘膦-微量元素制剂对稗草的目测防效结果处理后7天

表2.供试药剂对稗草的ED₉₀值

如上所示，由供试药剂对稗草的目测防效结果(见表1)可知，在806.25g a.i./hm²剂量下，60％草甘膦可溶性粒剂(实施例1)、68％草甘膦可溶性粉剂(实施例2)、30.5％草甘膦水剂(实施例3)、40.7％草甘膦可溶性粒剂(实施例4)和50％草甘膦可溶性粒剂(实施例5)对稗草的目测防效均为90％；对照药剂68％草甘膦水溶性粒剂(美国孟山都公司)和41％草甘膦异丙胺盐水剂(美国孟山都公司)对稗草的目测防效分别为90％和95％；应用DPS2000数据处理系统对表1中供试药剂对稗草的目测防效数据进行统计分析，计算出供试药剂对稗草的ED90值(见表2)，60％草甘膦可溶性粒剂(实施例1)、68％草甘膦可溶性粉剂(实施例2)、30.5％草甘膦水剂(实施例3)和40.7％草甘膦可溶性粒剂(实施例4)、50％草甘膦可溶性粒剂(实施例5)、68％草甘膦水溶性粒剂(美国孟山都公司)和41％草甘膦异丙胺盐水剂(美国孟山都公司)对稗草的ED90值分别为812.3、800.7、762.1、877.7、792.5、697.0和687.7g a.i./hm²。由此可以看出，实施例中的含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦制剂在室内盆栽试验中对稗草的除草活性与对照样品68％草甘膦水溶性粒剂(美国孟山都公司)和41％草甘膦异丙胺盐水剂(美国孟山都公司)相当。

实施案例7阿根廷田间试验

为了对含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦制剂在除草的同时对作物进行元素补充，因而具有提升产量的功效进行测定，针对转基因大豆，选用实施例1中60％含有微量元素钴元素和钼元素的草甘膦水溶性粒剂，在阿根廷Maggiolo，Santa Fe province和San Eduardo，Santa Fe province两地进行了田间试验，并对大豆产量进行了测定。

在Maggiolo，Santa Fe province，2013年10月28日种植；作物品种为Nidera4112；种植密度为18株/米(平均)；土壤类型为砂质粘土。

在San Eduardo，Santa Fe province，2013年10月,18日种植；作物品种为DonMario3780；种植密度为20株/米(平均)；土壤类型为粉砂质粘土。

两地测产结果表明施用了60％含有微量元素钴元素和钼元素的草甘膦水溶性粒剂的地块大豆的产量对比未施用的地块要高(每公顷大豆的产量平均提升了0.769吨。)，同时作物并无异常表现(颜色、株高)，喷施该制剂后未带来植物毒性。

Claims

1.一种含有微量元素的草甘膦制剂，其特征是：由下列重量百分比的成分组成：

草甘膦30-90％

微量元素0.1-6％

表面活性剂1-20％

填充剂补足100％

其中，所述的微量元素为钴和/或钼；

表面活性剂为阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂；填充剂包括氯化钾、氯化钠、氯化铵、硫酸铵、硫酸钠、硫酸钾、苯甲酸钠、蔗糖、葡萄糖、尿素、水溶性淀粉、水中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的草甘膦制剂，其特征是所述微量元素为钴和/或钼。

3.根据权利要求1所述的草甘膦制剂，其特征是各组分重量百分比是：

草甘膦40-80％

微量元素0.2-4.5％

表面活性剂3-18％

填充剂补足100％；

优选各组分重量百分比是：

草甘膦(折草甘膦酸)40-80％

微量元素0.2-4.5％

表面活性剂3-18％

填充剂补足100％。

4.根据权利要求1所述的草甘膦制剂，其特征在于草甘膦采用草甘膦铵盐、二甲胺盐、异丙胺盐和/或钾盐。

5.根据权利要求1所述的草甘膦制剂，其特征在于所述的微量元素钴和/或钼，选自以下物质中的一种或多种：钼酸钠、钼酸铵、七钼酸铵、EDTA螯合钼、氨基酸螯合钼、氯化钴、硫酸钴、氨基酸螯合钴、EDTA螯合钴。

6.根据权利要求1所述的草甘膦制剂，其特征在于所述的表面活性剂选自以下物质中的一种或多种：烷酰胺基牛磺酸盐、聚氧乙烯脂肪酸酯、牛酯胺聚氧乙烯醚、酰胺基丙基胺、烷基芳基磺酸盐、二烷基芳基磺酸盐、二烷基芳磺基琥珀酸盐、烷基化萘磺酸甲醛缩合物、聚氧化亚乙基烷基苯磺酸盐、聚氧化亚烷基琥珀酸盐、聚氧化亚乙基烷基醚、聚氧化亚乙基烷基苯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、环氧乙烷缩合物、烷基糖苷。

7.根据权利要求1所述的草甘膦制剂，其特征在于所述的制剂剂型为水剂、水溶性粉剂和水溶性粒剂。

8.根据权利要求书1所述的草甘膦制剂，其特征在于其制备方法为：

可溶性粉剂：将草甘膦盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在搅拌下喷入，混合均匀，得到含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦可溶性粉剂；

可溶性粒剂：将草甘膦盐、微量元素、表面活性剂及填充剂混合、粉碎，液体物料在捏合机搅拌下喷入，混合均匀后，再喷入混合物总质量的1-10wt％的水进行捏合，捏合完毕后造粒，50-120℃下烘干，得到含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦可溶性粒剂；

水剂：将草甘膦盐、微量元素及表面活性剂在适量水中溶解，混合均匀，得到含有微量元素钴元素和/或钼元素的草甘膦水剂。

9.根据权利要求书1所述的草甘膦制剂，其特征在于所述草甘膦制剂作用于大豆。