CN103004861B

CN103004861B - 一种除草组合物

Info

Publication number: CN103004861B
Application number: CN201110302009.4A
Authority: CN
Inventors: 袁伏中; 云伟祥; 曹明章; 张华东; 王新军; 李广泽
Original assignee: Shenzhen Noposion Agrochemicals Co Ltd
Current assignee: Shenzhen Novozon Crop Science Co ltd
Priority date: 2011-09-26
Filing date: 2011-09-26
Publication date: 2014-05-28
Anticipated expiration: 2031-09-26
Also published as: CN103004861A

Abstract

本发明公开了一种除草组合物，该除草组合物为草铵膦或其盐类化合物和氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物与辅料混合配制而成的水分散粒剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、油悬剂或可溶性液剂。组合物中草铵膦或其盐类化合物重量百分比3％-60％、氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物重量百分比3％-25％。本发明组合物用于防除非耕地、果园、玉米田杂草，防治效果比单剂有了明显提高，可以延长残效期，在除草速度、环境保护、节省用药成本上表现突出。

Description

一种除草组合物

技术领域

本发明涉及一种除草组合物，特别是含草铵膦和氯氟吡氧乙酸的增效组合物。

背景技术

草铵膦(glufosinate-ammonium)是德国赫斯特公司创制的有机磷类非传导灭生性除草剂，其有效成分为phosphinothricin简称(PPT)，化学名称为(RS)-2-氨基-4-(羟基甲基氧膦基)丁酸铵。草铵膦是以谷氨酰胺合成酶(GS)为靶标酶的有机磷类非传导性灭生除草剂，用于果园、葡萄园、非耕地、马铃薯田等防治一年生和多年生双子叶及禾本科杂草，以0.40kg/hm²用量就可很好地防除一年生杂草，如鼠尾看麦娘、马唐、稗、野生大麦、多花黑麦草、狗尾草、金狗尾草、野小麦、野玉米。以1.00--2.00kg/hm²可很好地防除多年生杂草，即以0.4--2kg/hm²的用量就可有效防除一年生及多年生双子叶、禾本科及莎草科杂草。草铵膦是非选择性茎叶处理剂，传导较差，杀根效果差。Steckel等人(1997)报道，草铵膦处理狗尾草、稗草、苘麻和藜24h后，对草铵膦的吸收依次是67％、53％、42％、16％。用¹⁴C-同位素示踪法检测这4种杂草对草铵膦传导性，处理狗尾草12h后，对草铵膦运输达到26％；处理稗草24h后，对草铵膦运输达到14％。另外，草铵膦价格昂贵，使用成本高，性价比差，制约了草铵膦的应用。

氯氟吡氧乙酸(fluroxypyr，又名氟草烟)是由美国陶氏益农公司开发的内吸型阔叶类杂草除草剂，属于吡啶氧乙酸类，具有内吸传导作用，施药后很快被植物吸收，使敏感植物出现典型激素类除草剂的反应，植株畸形、扭曲，最终枯死。适用于小麦、大麦、玉米、葡萄、果园、牧场、林地、草坪等地防除阔叶杂草；如铁苋菜、卷茎寥、马齿苋、龙葵、田旋花、寥、苋等，对禾本科杂草无效，对作物安全。由于氯氟吡氧乙酸只能防除阔叶杂草，使用成本偏高，实际防效相对较差，不利于大面积推广使用。草铵膦和氯氟吡氧乙酸单一使用时，均有一定的缺陷和局限性。

草铵膦和氯氟吡氧乙酸的混配以及应用目前尚无报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种具有明显增效作用的草铵膦和氯氟吡氧乙酸组合物并介绍其可分散粒剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、油悬剂及可溶性液剂的制备方法。

本发明人对草铵膦和氯氟吡氧乙酸的混配进行了深入研究，在大量的室内配方筛选试验和大田药效试验的基础上，发现草铵膦和氯氟吡氧乙酸进行混配，在一定的混配比例范围内对杂草表现出明显的增效作用，经进一步研究，完成了本发明。

通过大量的生物测定实验，研究者发现，此草铵膦和氯氟吡氧乙酸组合能明显提升效果和扩大杀草谱。

研究者还将草铵膦与氯氟吡氧乙酸的组合物制成水分散粒剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、油悬剂以及可溶性液剂五种剂型的制剂，并与草铵膦和氯氟吡氧乙酸单剂进行了药效对比试验。

本发明的技术方案如下：

所述的除草组合物包括两种有效成分：有效成分a和有效成分b，其中有效成分a是指草铵膦或其盐类化合物，有效成分b是指氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物。

本发明所述的除草组合物其有效成分含量按重量百分比计a为3％--60％，b为3％--25％，其余为农药助剂。

本发明所述的除草组合物所用助剂选自溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、渗透剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘合剂、载体中的一种或几种。

本发明所述的除草组合物可以加工成水分散粒剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、油悬剂以及可溶性液剂五种剂型的制剂。

本发明所述的除草组合物用于防除非耕地、果园或玉米田杂草。

将草铵膦与氯氟吡氧乙酸的组合物制成水分散粒剂时，其中各组分重量配比为：草铵膦或其盐类化合物3％--60％，氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物3％--25％，表面活性剂5％--15％，崩解剂1％--5％，载体10％--80％。表面活性剂为木质素磺酸钠、十二烷基硫酸钠、脂肪酸硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上。崩解剂为膨润土、硫酸铵、尿素、硫酸镁中的一种或一种以上。载体为硅藻土、高岭土、白炭黑、珍珠陶土中的一种。

将草铵膦与氯氟吡氧乙酸的组合物制成可溶性粉剂时，其中各组分重量配比为：草铵膦或其盐类化合物3％--60％，氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物3％--25％，表面活性剂5％--15％，载体10％--80％。表面活性剂为木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、脂肪酸硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、拉开粉中的一种或一种以上。载体为硫酸铵、硫酸钾、氯化铵中的一种。

将草铵膦与氯氟吡氧乙酸的组合物制成可湿性粉剂时，其中各组分重量配比为：草铵膦或其盐类化合物3％--60％，氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物3％--25％，表面活性剂5％--15％，载体10％--80％。表面活性剂为木质素磺酸盐、十二烷基硫酸钠、脂肪酸硫酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚、二丁基萘磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一种或一种以上。载体为硅藻土、高岭土、白炭黑、凹凸棒土中的一种。

将草铵膦与氯氟吡氧乙酸的组合物制成油悬剂时，其中各组分重量配比为：草铵膦或其盐类化合物3％--60％，氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物3％--25％，非离子表面活性剂壬基酚聚氧乙烯醚5--10％，阴离了型表面活性剂十二烷基苯磺酸钙3--6％，增稠剂油性有机膨润土0.1％--0.3％，植物油补足至100％。

将草铵膦与氯氟吡氧乙酸的组合物制成可溶性液剂时，其中各组分重量配比为：草铵膦或其盐类化合物3％--60％，氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物3％--25％，表面活性剂5％--15％，溶剂补足至100％。表面活性剂为苄基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚中的一种或一种以上。溶剂为烷基吡咯烷酮和环己酮中的一种或一种以上。

本发明有如下优点：

1.本发明提供的除草组合物，在一定配比范围内表现出明显增效作用，组合物的防治效果比单剂有了明显提高，降低了农药的使用剂量，减少了用药次数，降低了用药成本，减少了农药对生态环境的不利影响。

2.本发明提供的除草组合物，两种有效成份的组合，扩大了除草谱，弥补了氯氟吡氧乙酸只能防除阔叶杂草而对其他杂草基本无效的缺陷。

3.本发明提供的除草组合物，两种有效成份作用机制各不相同，可以克服长期单一使用杂草容易产生抗性的缺点，延长药剂的使用寿命，对杂草抗性的综合治理有着重要意义。

4.本发明提供的除草组合物，药效发挥迅速，持效期长，使用成本低，使用方便，省时省力。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求书为准。

实施例中涉及的百分含量均为重量百分含量。

实施例1 40％草铵膦异丙胺盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯水分散粒剂的制备方法

将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备得到得40％草铵膦异丙胺盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯水分散粒剂。

实施例2 23％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸可溶性粉剂的制备方法

将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，经气流粉碎后即得23％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸可溶性粉剂。

实施例3 30％草铵膦钾盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂的制备方法

将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得30％草铵膦钾盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂。

实施例4 21％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸油悬剂的制备方法

将草铵膦和氯氟吡氧乙酸原药、表面活性剂、增稠剂按照所述比例进行投料，最后用椰子油甲酯补足到100％；用高速分散搅拌机以转速5000转高速分散搅拌30--60min，直至物料搅拌分散均匀；将搅拌好的物料通过砂磨机砂磨，流速保持在150--200kg每小时，连续砂磨三遍，物料研磨细度在700--800目即得21％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸油悬剂。

实施例5 19％草铵膦·氯氟吡氧乙酸可溶性液剂的制备方法

将草铵膦和氯氟吡氧乙酸原药按比例加入溶剂，搅拌使其充分溶解再加入乳化剂搅拌均匀后即得19％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸可溶性液剂。

实施例6 70％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸水分散粒剂的制备方法

将上述配方按比例干法粉碎、造粒、干燥、筛分制备得到得70％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸水分散粒剂。

实施例7 41％草铵膦钾盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可溶性粉剂的制备方法

将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，经气流粉碎后即得41％草铵膦钾盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可溶性粉剂。

实施例8 36.5％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂的制备方法

将上述配方按比例粗粉碎后进入混合器中混合均匀，再经气流粉碎后即制得36.5％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂。

实施例9 15％草铵膦异丙胺盐·氯氟吡氧乙酸油悬剂的制备方法

将草铵膦和氯氟吡氧乙酸原药、表面活性剂、增稠剂按照所述比例进行投料，最后用椰子油甲酯补足到100％；用高速分散搅拌机以转速5000转高速分散搅拌30--60min，直至物料搅拌分散均匀；将搅拌好的物料通过砂磨机砂磨，流速保持在150--200kg每小时，连续砂磨三遍，物料研磨细度在700--800目即得15％草铵膦异丙胺盐·氯氟吡氧乙酸油悬剂。

实施例10 6％草铵膦·氯氟吡氧乙酸可溶性液剂的制备方法

将草铵膦和氯氟吡氧乙酸原药按比例加入溶剂，搅拌使其充分溶解再加入乳化剂搅拌均匀后即得6％草铵膦·氯氟吡氧乙酸可溶性液剂。

为进一步了解草铵膦与氯氟吡氧乙酸混用对杂草的联合作用，本发明人对草铵膦与氯氟吡氧乙酸混用进行了室内配方筛选试验：

生物测定实施例一：草铵膦与氯氟吡氧乙酸混用对杂草的联合作用测定

1.1供试药剂

95％草铵膦原药；96％氯氟吡氧乙酸原药。

1.2供试材料

牛筋草(Gramineae)(田间收集种子保存)；

铁苋菜(Acalypha australis Linn)(田间收集种子保存)。

1.3试验方法

1.3.1试验处理设计

(1)草铵膦16g(a.i.)/667m²；(2)草铵膦20g(a.i.)/667m²；(3)草铵膦24g(a.i.)/667m²；(4)草铵膦28g(a.i.)/667m²；(5)草铵膦32g(a.i.)/667m²；(6)氯氟吡氧乙酸6g(a.i.)/667m²；(7)氯氟吡氧乙酸5g(a.i.)/667m²；(8)氯氟吡氧乙酸4g(a.i.)/667m²；(9)氯氟吡氧乙酸3g(a.i.)/667m²；(10)氯氟吡氧乙酸2g(a.i.)/667m²；(11)草铵膦16g+氯氟吡氧乙酸6g(a.i.)/667m²；(12)草铵膦20g+氯氟吡氧乙酸5g(a.i.)/667m²；(13)草铵膦24g+氯氟吡氧乙酸4g(a.i.)/667m²；(14)草铵膦28g+氯氟吡氧乙酸3g(a.i.)/667m²；(15)草铵膦32g+氯氟吡氧乙酸2(a.i.)/667m²；(16)空白对照。

(注：g(a.i.)/667m²表示每667平方米施用的有效成份的克数，下同。如12g(a.i)//667m²表示每667平方米施用的有效成份为12g。)

1.3.2对牛筋草的活性试验

按照1.3.1试验处理设计剂量配置药液，先根据试验设计计算出药品用量，然后用电子天平称取草铵膦和氯氟吡氧乙酸分别先用丙酮溶解，然后再用0.1％吐温80水溶液配制稀释待用。

牛筋草种子浸种催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m²的铁盆内，每盆播100粒，温室内培养至牛筋草1叶1心期进行处理。按照1.3.1试验处理设计剂量配置药液，用POTTER精密实验室喷雾塔喷施药液，喷液量为每处理10ml，药后保持土壤湿润。每处理重复4次，药后20天称取各处理牛筋草地上部分鲜重，计算各处理地上部分生长的抑制率和残存牛筋草为对照的百分数，用Gowing法评价草铵膦和氯氟吡氧乙酸混配对牛筋草的联合作用。混配药剂的实际防效按以下公式计算：

E_{0} = X + \frac{Y (100 - Y)}{100}

式中：X为草铵膦用量为P时对牛筋草的鲜重防效；Y为氯氟吡氧乙酸用量为Q时对稗草的鲜重防效；E₀为草铵膦用量为P时对牛筋草的鲜重防效+氯氟吡氧乙酸用量为Q时对牛筋草的鲜重防效；E为混配药剂的实际防效。E-E₀＞10％为增效作用；E-E₀＜-10％为拮抗作用；E-E₀值介于理论值±10％为加成作用。

1.3.3对铁苋菜的活性试验

铁苋菜种子浸种催芽后点播于装有泥土的截面积0.25m²的铁盆内，其余同1.3.2。

1.4结果与分析：试验结果如表1、表2所示5个不同混配比例的混剂对牛筋草的联合作用表现为增效作用，对铁苋菜表现为加成作用。两者混配防除杂草是可行的。

表1草铵膦和氯氟吡氧乙酸混配对牛筋草的联合作用测定(药后20天)

表2草铵膦和氯氟吡氧乙酸混配对铁苋菜的联合作用测定(药后20天)

生物测定实施例二：本发明除草组合物防除非耕地杂草药效试验

1.供试药剂及施药剂量：

(1)21％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸油悬剂(18％草铵膦铵盐：3％氯氟吡氧乙酸)，亩用制剂200克(1#)。

(2)19％草铵膦·氯氟吡氧乙酸可溶性液剂(15％草铵膦：4％氯氟吡氧乙酸异辛酯)，亩用制剂250克(2#)。

2、对照药剂及施药剂量：

(1)20％草铵膦水剂，亩用制剂200克(3#)

(2)20％氯氟吡氧乙酸乳油，亩用制剂60克(4#)。

施药时间：杂草2-7叶期，兑水定向喷雾。

试验结果：见表3，从试验结果可以看出：施药后15天，本发明的除草组合物对非耕地杂草的总防效都在92％以上；施药后30天，总防效都在98％以上，明显好于对照的单剂，增效作用显著，而且扩大了除草谱，速效性和持效期明显优于单剂。

表3除草组合物防除非耕地杂草总防效果

生物测定实施例三：本发明除草组合物防除柑橘园杂草药效试验

1、供试药剂及施药剂量：

(1)40％草铵膦异丙胺盐·氯氟吡氧乙酸水分散粒剂(20％草铵膦异丙胺盐：20氯氟吡氧乙酸异辛酯)，亩用制剂150克(5#)。

(2)30％草铵膦钾盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂(20％草铵膦钾盐：10％氯氟吡氧乙酸)，亩用制剂170克(6#)。

2、对照药剂及施药剂量：

(1)20％草铵膦水剂，亩用制剂200克(7#)。

(2)20％氯氟吡氧乙酸乳油，亩用制剂60克(8#)。

施药时间：杂草2-7叶期，兑水定向喷雾。

试验结果：见表4，从试验结果可以看出：施药后15天，本发明的除草组合物对柑橘园杂草的总防效都在94％以上；施药后30天，总防效都在98％以上，明显好于对照的单剂，增效作用显著，而且扩大了除草谱，速效性和持效期明显优于单剂。

表4除草组合物防除柑橘园杂草总防效果

生物测定实施例四：本发明除草组合物防除玉米田杂草药效试验

1、供试药剂及施药剂量：

(1)30％草铵膦钾盐·氯氟吡氧乙酸异辛酯可湿性粉剂(20％草铵磷钾盐：10％氯氟吡氧乙酸异辛酯)，亩用制剂150克(9#)

(2)23％草铵膦铵盐·氯氟吡氧乙酸可溶性粉剂(8％草铵膦铵盐：15％氯氟吡氧乙酸异辛酯)，亩用制剂150克(10#)。

2、对照药剂及施药剂量：

(1)20％草铵膦水剂，亩用制剂200克(11#)。

(2)20％氯氟吡氧乙酸乳油，亩用制剂60克(12#)。

施药时间：杂草2-7叶期，兑水定向喷雾。

试验结果：见表5，从试验结果可以看出：施药后15天，本发明的除草组合物对非耕地杂草的总防效都在90％以上；施药后30天，总防效都在92％以上，明显好于对照的单剂，增效作用显著，而且扩大了除草谱，速效性和持效期明显优于单剂。

表5除草组合物防除玉米田杂草总防效果

Claims

1.一种除草组合物，其特征在于包括两种有效成分：有效成份a和有效成份b，其中有效成份a是按重量百分比计3％～60％的草铵膦或其盐类化合物，有效成份b是重量百分比计3％～25％的氯氟吡氧乙酸或其酯类化合物，其余为农药助剂。

2.根据权利要求1所述的一种除草组合物，其特征在于：所述的农药助剂选自溶剂、乳化剂、润湿剂、稳定剂、分散剂、渗透剂、增稠剂、消泡剂、防冻剂、崩解剂、粘结剂、载体中的一种或几种。

3.根据权利要求1或2所述的一种除草组合物，其特征在于：所述的除草组合物的剂型是水分散粒剂、可溶性粉剂、可湿性粉剂、油悬剂或可溶性液剂。

4.根据权利要求3所述的一种除草组合物，其特征在于用于防除非耕地、果园或玉米田杂草。