CN105793407A - 硬质表面用杀菌清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，以特定范围的质量百分比含有(a)甜菜碱型两性表面活性剂、(b)特定的芳香族醇化合物、(c)螯合剂、以及(d)水，且成分(a)在全部表面活性剂中的比率为65质量％以上，该组合物在25℃下的pH值为2以上且6以下。

Description

硬质表面用杀菌清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及一种硬质表面用杀菌清洁剂组合物。
背景技术
在围绕我们的居住环境设备中，存在以磁砖、塑胶、金属等作为材料的各种硬质表面，这些等硬质表面在生活场景中暴露于附着各种污垢的环境中。其中，用作浴室、厨房、地板等的硬质表面由于还是人们日常要接触的表面，所以容易使大量污垢残留并累积，进一步还具有难以清洁去除的性质。
一般而言，为了去除浴室、厨房、地板等处理对象的不同污垢，硬质表面用清洁剂中采用适合于各种场合的组成。例如，作为在炉灶、烤箱、炉灶周边的壁或垫、排风扇等厨房周边使用的厨房周边用清洁剂，为了去除因热、阳光、空气中的氧等的作用而变质的油污，使用包含表面活性剂、溶剂以及碱剂等的清洁剂。另外，作为在浴缸、浴室的壁以及地板等浴室中使用的浴室用清洁剂，为了去除金属皂、特别是脂肪酸钙盐的污垢，使用包含表面活性剂、溶剂、金属离子封锁剂等的清洁剂。
另外，在对厕所、浴室、厨房周边等的硬质表面进行清洁时，期望获得清洁力的同时还获得优异的杀菌性。因此，在硬质表面用清洁剂中配合杀菌成分。
日本专利特开2012-255073号公报中公开了，以特定条件含有阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、以及苯甲醇等的特定有机化合物的硬质表面用液体清洁剂组合物可以有效去除浴室等中产生的呈粉红色以及/或者红色的污垢。
日本专利特表2004-523616号公报中公开了，以特定条件含有特定的有机羧酸、以及选自脂肪族醇以及二醇醚类的难溶性的一元溶剂的低残留性抗菌清洁组合物。
日本专利特表2002-511391号公报中公开了，包含有效量的消毒用物质以及特定的聚(亚烷基二醇)烷基醚的液体消毒用组合物。
日本专利特开2009-120549号公报中公开了，包含特定的乳化稳定剂、2-(噻唑-4-炔)苯并咪唑、包含乙二醇基质的溶剂以及苯甲醇的混合溶剂、以及表面活性剂的杀有害生物组合物。
日本专利特开平8-199189公开了浴室用清洁剂组合物。日本专利特开平7-3288公开了硬质表面用清洁剂组合物。日本专利特开平6-322398公开了硬表面用清洁剂组合物。EP-A879047或WO-A97/26860公开了护发洗发精组合物。
发明内容
本发明涉及一种硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其含有下述成分(a)0.5质量％以上且3质量％以下、成分(b)0.5质量％以上且10质量％以下、成分(c)1质量％以上且8质量％以下、以及成分(d)，并且，
成分(a)在全部表面活性剂中的比率为65质量％以上，
该组合物在25℃下的pH值为2以上且6以下，
成分(a)：甜菜碱型两性表面活性剂，
成分(b)：通式(b1)所表示的化合物，
(式中，n表示1以上且8以下的整数)
成分(c)：螯合剂，
成分(d)：水。
进一步，本发明提供一种上述组合物作为浴室清洁用产品的用途、以及一种硬质表面的杀菌清洁方法，在该硬质表面的杀菌清洁方法中，用上述组合物对硬质表面进行清洁、或对清洁后的硬质表面用水进行冲洗。
具体实施方式
本发明提供一种对于肥皂渣与皮脂复合而成的顽固污垢的清洁力较高且杀菌性也优异的硬质表面用杀菌清洁剂组合物。
本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物对于肥皂渣与皮脂复合而成的顽固污垢的清洁力较高，且杀菌性也优异。进一步，使用时富于起泡性，冲洗时气泡容易消去。
作为本发明的成分(a)即甜菜碱型两性表面活性剂，可列举：烷基羰基甜菜碱、烷基酰胺基羰基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基酰胺基磺基甜菜碱、烷基羟基磺基甜菜碱、烷基酰胺基羟基磺基甜菜碱等。
成分(a)优选为选自下述通式(a1)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂[以下称为成分(a1)]以及下述通式(a2)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂[以下称为成分(a2)]中的1种以上。
(式中，R1表示碳原子数为5以上且18以下的直链或支链的烷基或烯基。R2以及R3分别表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且5以下的烷基。X表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的亚烷基。q表示0或1，r表示0以上且4以下的整数。)
通式(a1)或(a2)中，优选R1优选为碳原子数为7以上、更优选为9以上且优选为17以下、更优选为15以下、进一步优选为13以下的直链或支链的烷基或烯基，更优选为直链烷基。
另外，通式(a1)或(a2)中，R2以及R3分别优选为碳原子数为1以上且3以下的烷基，更优选为甲基。
另外，通式(a1)中，X优选为被羟基取代或未取代的碳原子数为1或2的亚烷基，更优选为亚甲基。
另外，通式(a2)中，X优选为被羟基取代或未取代的碳原子数为2或3的亚烷基，更优选为亚丙基或羟基亚丙基。
另外，通式(a1)中，q优选为1，r优选为3。
另外，通式(a2)中，q优选为0，r优选为0。
成分(a)优选为包含成分(a1)。另外，成分(a)可并用成分(a1)以及成分(a2)。在含有成分(a1)以及成分(a2)作为成分(a)的情况下，成分(a1)/成分(a2)的质量比优选为0.5以上，更优选为1以上，且优选为20以下，更优选为15以下。成分(a1)在成分(a)中的比率优选为30质量％以上，更优选为50质量％以上。
本发明的杀菌清洁剂组合物含有成分(a)0.5质量％以上且3质量％以下、优选为2.8质量％以下、更优选为2.5质量％以下。若成分(a)的含量为上述范围，则清洁力以及使用时的起泡性充分，另外，冲洗时的消泡性变得良好。
本发明的杀菌清洁剂组合物还可以含有成分(a)以外的表面活性剂，但从清洁力的观点而言，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为65质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，更优选为100质量％。另外，本发明中，表面活性剂中不包含后述的成分(e)。另外，全部表面活性剂的质量是指下述成分(a)以外的表面活性剂与成分(a)的合计质量。
作为成分(a)以外的表面活性剂，可列举阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂。关于任意地追加配合的表面活性剂的作用，主要目的在于调节泡量或泡质。关于成分(a)以外的表面活性剂，从对清洁力的影响考虑，必须以在全部表面活性剂中为35质量％以下的比率使用，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，更优选为0质量％。
成分(a)以外的表面活性剂优选为选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及非离子表面活性剂中的1种以上，更优选为选自阴离子表面活性剂、以及阳离子表面活性剂中的1种以上，更优选为阴离子表面活性剂。
作为阴离子表面活性剂，可列举：烷基苯磺酸盐、烷基或烯基硫酸酯盐、聚氧亚烷基烷基或烯基醚硫酸酯盐、烯烃磺酸盐、烷磺酸盐、脂肪酸盐、聚氧亚烷基烷基或烯基醚羧酸盐、α-烯烃脂肪酸盐及其酯等。
作为阳离子表面活性剂，可列举：卤化苄烷铵盐、卤化苯铵松宁、单烷基三甲基铵盐或二烷基二甲基铵盐等季铵盐等。
作为非离子表面活性剂，可列举聚氧亚烷基烷基或烯基醚、烷基多糖苷、烷基二甲基氧化胺、烷基酰胺基丙基二甲基氧化胺、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。
成分(b)为下述通式(b1)所表示的化合物。
(式中，n表示1以上且8以下的整数)
通式(b1)中，n优选为1或2，更优选为1。因此，成分(b)优选为选自苯甲醇以及苯乙醇的化合物。
本发明的杀菌清洁剂组合物含有成分(b)0.5质量％以上，优选为0.8质量％以上，更优选为1质量％以上，且10质量％以下，优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下。若成分(b)的含量为下限值以上，则可兼顾清洁性以及杀菌性，若为上限值以下，则可使溶液不分离而保持稳定的单相溶液状态。
作为本发明的成分(c)即螯合剂，并无特别限定，可列举以下(1)～(5)所示的化合物的1种以上。
(1)正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、偏磷酸、六偏磷酸、植酸等磷酸系化合物、及其碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐。
(2)乙烷-1，1-二膦酸、乙烷-1，1，2-三膦酸、乙烷-1-羟基-1，1-二膦酸及其衍生物、乙烷羟基-1，1，2-三膦酸、乙烷-1，2-二羧基-1，2-二膦酸、甲烷羟基膦酸等膦酸、及其碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐。
(3)氨三乙酸、亚氨基二乙酸、乙二胺四乙酸、羟基乙二胺乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、乙二醇双(2-氨基乙基醚)四乙酸(Glycoletherdiaminetetraaceticacid)、羟乙基亚胺二乙酸、三亚乙基四胺六乙酸、黎豆氨酸(Djenkolicacid)等氨基聚乙酸、及其碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐。
(4)柠檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、苹果酸、葡萄糖酸、二甘醇酸、氧基二琥珀酸(oxydisuccinicacid)、羧基甲基琥珀酸、羧基甲氧基琥珀酸、羧基甲基酒石酸等化合物、及其碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐。
(5)氨基聚(亚甲基膦酸)、聚乙烯聚胺聚(亚甲基膦酸)、及其碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐
上述螯合剂中，优选者为柠檬酸或苹果酸等羟基羧酸、焦磷酸等缩合磷酸、乙二胺四乙酸等氨基羧酸、以及它们的盐，优选为碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐，更优选为柠檬酸或苹果酸等羟基羧酸及其盐，优选为碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐。
本发明的杀菌清洁剂组合物含有成分(c)1质量％以上、优选为1.5质量％以上、更优选为2质量％以上，并且，8质量％以下、优选为6质量％以下。若成分(c)的含量为上述范围，则可获得优异的清洁力。
本发明的杀菌清洁剂组合物优选为含有成分(d)水80质量％以上、更优选为85质量％以上，并且，优选为95质量％以下、更优选为93质量％以下。
从获得更优异的清洁力的观点考虑，本发明的杀菌清洁剂组合物优选为含有下述成分(e)0.01质量％以上且10质量％以下。
成分(e)：通式(e1)所表示的化合物
RO-(C2H4-O)p-H(e1)
(式中，R为碳原子数为3以上且8以下的脂肪族烃基或碳原子数为3以上且8以下的环状烃基，p为1以上且8以下的整数)
通式(e1)中，优选为R为碳原子数为1以上、优选为2以上、更优选为3以上，并且，8以下、优选为6以下、更优选为5以下的烷基。另外，烷基优选为直链的烷基。通式(e1)中，p为1以上，优选为2以上，且为8以下，优选为6以下。
作为成分(e)，优选为选自乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单苯醚、五乙二醇单苯醚、六乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、以及二乙二醇单苄醚中的1种以上，更优选为选自乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、以及乙二醇单苄醚中的1种以上，进一步更优选为二乙二醇单丁醚。
本发明的杀菌清洁剂组合物含有成分(e)优选为0.01质量％以上、更优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、更优选为3质量％以上、更优选为4质量％以上，并且，优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下。若成分(e)的含量为上述范围，则可获得更优异的清洁力。
在本发明的杀菌清洁剂组合物含有成分(e)的情况下，成分(b)和成分(e)的合计含量优选为2.5质量％以上、更优选为3质量％以上、更优选为4质量％以上、更优选为5质量％以上，并且，优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、更优选为6质量％以下。另外，成分(b)与成分(e)的质量比(b)/(e)优选为25/500以上，更优选为50/500以上，更优选为100/500以上，并且，优选为500/1以下，更优选为500/5以下，更优选为500/50以下，更优选为500/100以下，更优选为500/300以下，更优选为500/500以下。
本发明的杀菌清洁剂组合物在25℃下的pH值为2以上，优选为4以上，并且为6以下，优选为5.8以下，更优选为5.5以下。若原液pH值为4以上，则对皮肤的刺激性较小，另外，若pH值为6以下，则清洁力优异。
本发明的杀菌清洁剂组合物在25℃下的粘度优选为1mPa·s以上且6mPa·s以下。该粘度是使用B型旋转粘度计，以转子No.1、60rpm的条件测定1分钟后的值。
在本发明的杀菌清洁剂组合物中，作为粘度调整剂，可配合作为膨润性粘土矿物而为大众所知的蒙脱石(montmorillonite)、锂蒙脱石、蛭石、凹凸棒粘土、海泡石、以及以它们的混合物作为主要成分的蒙皂石(smectite)型粘土矿物、聚乙烯醇、羟乙基纤维素及其衍生物、羟丙基纤维素及其衍生物、甲基纤维素及其衍生物等。
为了使制品的附加价值增大，在本发明的杀菌清洁剂组合物中可以任意地配合香料、色素、防腐剂、抗氧化剂等。
本发明的杀菌清洁剂组合物可优选地使用于浴室、浴缸、洗脸盆、磁砖、化妆室、洗脸槽、镜子、厨房周边的水槽、台面、自来水管道周边等的硬质表面的清洁。优选地用于浴室。此处，所谓“用于浴室”，是指其使用对象为不仅包括浴室，还包括浴缸、洗脸盆等的存在于浴室内的其他具有硬质表面的物品。
根据本发明，可提供一种硬质表面的杀菌清洁方法，其是用本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物对硬质表面进行清洁、并用水对清洁后的硬质表面进行冲洗。在本发明中，可将本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物喷雾至硬质表面后，对该硬质表面进行清洁。另外，在本发明中，可以使用在基体上担载有本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品对硬质表面进行清洁。
作为一例，提供一种硬质表面的杀菌清洁方法，其是将本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物应用于硬质表面后，进行擦拭清洁。擦拭清洁优选为使用抹布、搌布、无纺布等将应用于硬质表面的组合物从硬质表面去除。
另外，本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物也可以以含浸于基体中的清扫用物品的形式使用。基体中含浸有本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品从清扫操作的操作性的观点考虑是优选的。
作为在含浸有硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品中使用的基体，可以使用具有可弯曲性、可含浸硬质表面用杀菌清洁剂组合物，并且在使用时具有充分的强度、不会产生碎屑等的材料。优选使用在无负荷下可含浸如下所述量的硬质表面用杀菌清洁剂组合物的基体。
作为这样的基体，可列举由纤维状材料构成的纤维结构体，例如各种纸、无纺布、织布或编织布。作为构成这些纤维结构体的纤维状材料，例如可列举纤维素系纤维、改性纤维素系纤维、合成纤维以及它们的两种以上的混合物等。
另外，使气泡分散于树脂中而得到的多孔质结构体(例如海绵状结构体)也可以可用作上述基体。
另外，从清扫操作的操作性的观点考虑，使用含浸有本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品擦拭硬质表面的杀菌清洁方法优选为对硬质表面的轻度杀菌清洁。含浸有硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品可以是使基体预先含浸杀菌清洁剂组合物而成的、或者是由喷雾器等使硬质表面用杀菌清洁剂组合物在即将使用之前含浸于干燥的基体中而成的，可以使用它们中的任一者。另外，也可以使用经喷雾的清扫用物品来清扫被清扫面。含浸有硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品可安装于拖把状的扫除工具上而使用，也可以直接手持而用于擦拭扫除。
在预先含浸硬质表面用杀菌清洁剂组合物的情况下，从清扫性的观点考虑，相对于每基体质量[即，未含浸状态(干燥状态)的基体的质量基准]，硬质表面用杀菌清洁剂组合物的含浸率优选为100质量％以上，更优选为150质量％以上，且优选为1000质量％以下，更优选为400质量％以下，进一步优选为350质量％以下。如果含浸率为100质量％以上，则可获得对于斑点污垢或尘土的充分的清扫性能。如果含浸率为1000质量％以下，则硬质表面用杀菌清洁剂组合物向被清扫面的释出量变得适当，污垢或尘土不残留于被清扫面，另外，在使用时能够不影响由木质系材料等各种材料构成的清扫面。从进一步提高清扫性的观点考虑，当基体为薄片的情况下，从保持对规定面积的杀菌清洁所需的硬质表面用杀菌清洁剂组合物的保持性、薄片的操作性、以及成本的观点考虑，含浸有硬质表面用杀菌清洁剂组合物之前的基体的每单位面积的重量，优选为40g/m2以上，更优选为50g/m2以上，且优选为200g/m2以下，更优选为150g/m2以下。
在使用含浸有硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品时，也可以在使用时额外地将本发明的硬质表面用杀菌清洁剂组合物喷雾至被清扫物或上述清扫用物品上。通过该使用方法对更大面积进行清扫。
<本发明的方式>
以下，例示本发明的方式。
<1>一种硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其含有下述成分(a)0.5质量％以上且3质量％以下、成分(b)0.5质量％以上且10质量％以下、成分(c)1质量％以上且8质量％以下、以及成分(d)，并且，
成分(a)在全部表面活性剂中的比率为65质量％以上，
在25℃下的pH值为2以上且6以下，
成分(a)：甜菜碱型两性表面活性剂，
成分(b)：通式(b1)所表示的化合物，
(式中，n表示1以上且8以下的整数)
成分(c)：螯合剂，
成分(d)：水。
<2>如<1>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)为选自下述通式(a1)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂以及下述通式(a2)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂中的1种以上，
(式中，R1表示碳原子数为5以上且18以下的直链或支链的烷基或烯基；R2以及R3分别表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且5以下的烷基；X表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的亚烷基；q表示0或1，r表示0以上且4以下的整数)。
<3>如<2>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，通式(a1)或(a2)中，R1优选为碳原子数为7以上、更优选为9以上，并且优选为17以下、更优选为15以下、进一步优选为13以下的直链或支链的烷基或烯基，更优选为直链烷基。
<4>如<2>或<3>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，通式(a1)或(a2)中，R2以及R3分别优选为碳原子数为1以上且3以下的烷基，更优选为甲基。
<5>如<2>至<4>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，通式(a1)中，X优选为被羟基取代或未取代的碳原子数为为1或2的亚烷基，更优选为亚甲基。
<6>如<2>至<5>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，通式(a2)中，X优选为被羟基取代或未取代的碳原子数为为2或3的亚烷基，更优选为亚丙基或羟基亚丙基。
<7>如<2>至<6>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，通式(a1)中，优选q为1，优选r为3。
<8>如<2>至<7>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，通式(a2)中，优选q为0，优选r为0。
<9>如<1>至<8>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(a)0.5质量％以上，且3质量％以下、优选为2.8质量％以下、更优选为2.5质量％以下、更优选为2质量％以下、更优选为1.8质量％以下、更优选为1.5质量％以下。
<10>如<1>至<9>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为65质量％以上，优选为80质量％以上，更优选为90质量％以上，更优选为95质量％以上，更优选为100质量％。
<11>如<1>至<10>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，作为成分(a)以外的表面活性剂，优选含有选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及非离子表面活性剂中的1种以上，更优选为含有选自阴离子表面活性剂、以及阳离子表面活性剂中的1种以上，更优选为含有阴离子表面活性剂。
<12>如<1>至<11>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)以外的表面活性剂在全部表面活性剂中的比率为35质量％以下，优选为20质量％以下，更优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下，更优选为0质量％。
<13>如<1>至<12>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)为选自苯甲醇以及苯乙醇的化合物。
<14>如<1>至<13>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(b)0.5质量％以上、优选为0.8质量％以上、更优选为1质量％以上，且10质量％以下、优选为5质量％以下、更优选为3质量％以下。
<15>如<1>至<14>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(c)优选为选自柠檬酸、苹果酸的羟基羧酸、选自焦磷酸的缩合磷酸、选自乙二胺四乙酸的氨基羧酸、以及它们的盐，优选为选自碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐的螯合剂，更优选为选自柠檬酸、苹果酸的羟基羧酸及其盐，优选为碱金属盐或铵盐或烷醇胺盐。
<16>如<1>至<15>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(c)1质量％以上、优选为1.5质量％以上、更优选为2质量％以上，且8质量％以下、优选为6质量％以下。
<17>如<1>至<16>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(d)优选为80质量％以上、更优选为85质量％以上，且优选为95质量％以下、更优选为93质量％以下。
<18>如<1>至<17>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有下述成分(e)0.01质量％以上且10质量％以下，
成分(e)：通式(e1)所表示的化合物，
RO-(C2H4-O)p-H(e1)
(式中，R为碳原子数为3以上且8以下的脂肪族烃基或碳原子数为3以上且8以下的环状烃基，p为1以上且8以下的整数。)。
<19>如<18>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(e)优选为选自乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单苯醚、五乙二醇单苯醚、六乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、以及二乙二醇单苄醚中的1种以上，更优选为选自乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、以及乙二醇单苄醚中的1种以上，进一步优选为二乙二醇单丁醚。
<20>如<18>或<19>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(e)优选为0.01质量％以上、更优选为1质量％以上、更优选为2质量％以上、更优选为3质量％以上、更优选为4质量％以上，且优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下。
<21>如<18>至<20>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)和成分(e)的合计含量为2.5质量％以上、优选为3质量％以上、更优选为4质量％以上、更优选为5质量％以上，且优选为20质量％以下、更优选为10质量％以下、更优选为8质量％以下、更优选为6质量％以下，并且，成分(b)与成分(e)的质量比(b)/(e)优选为25/500以上，更优选为50/500以上，更优选为100/500以上，且优选为500/1以下，更优选为500/5以下，更优选为500/50以下，更优选为500/100以下，更优选为500/300以下，更优选为500/500以下，更优选为400/500以下，更优选为300/500以下，更优选为200/500以下。
<22>如<1>至<21>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其在25℃下的pH值为2以上，优选为3以上，更优选为4以上，更优选为4.5以上，更优选为5以上，且为6以下，优选为5.8以下，更优选为5.6以下，更优选为5.5以下。
<23>如<1>至<22>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其用于浴室。
<24>一种硬质表面的杀菌清洁方法，其是用如<1>至<23>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物对硬质表面进行清洁，并用水对清洁后的硬质表面进行冲洗。
<25>如<22>所述的硬质表面的杀菌清洁方法，其是将如<1>至<23>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物喷雾至硬质表面后，对该硬质表面进行清洁。
<26>如<22>所述的硬质表面的杀菌清洁方法，其是使用在基体上担载有如<1>至<23>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品对硬质表面进行清洁。
<1A>
一种硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
含有下述成分(a)0.5质量％以上且3质量％以下、成分(b)0.5质量％以上且10质量％以下、成分(c)1质量％以上且8质量％以下、以及成分(d)，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为65质量％以上，且该组合物在25℃下的pH值为2以上且6以下，
成分(a)：甜菜碱型两性表面活性剂，
成分(b)：通式(b1)所表示的化合物，
式中，n表示1以上且8以下的整数，
成分(c)：螯合剂，
成分(d)：水。
<2A>如<1A>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)为选自下述通式(a1)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂以及下述通式(a2)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂中的1种以上，
(式中，R1表示碳原子数为5以上且18以下的直链或支链的烷基或烯基；R2以及R3分别表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且5以下的烷基；X表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的亚烷基；q表示0或1，r表示0以上且4以下的整数)。
<3A>如<1A>或<2A>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(a)0.5质量％以上且2.5质量％以下。
<4A>如<1A>或<2A>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(a)0.5质量％以上且1.8质量％以下。
<5A>如<1A>或<2A>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(a)0.5质量％以上且1.5质量％以下。
<6A>如<1A>至<5A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为80质量％以上。
<7A>如<1A>至<5A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为90质量％以上。
<8A>如<1A>至<5A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为95质量％以上。
<9A>如<1A>至<5A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为100质量％。
<10A>如<1A>至<9A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，作为成分(a)以外的表面活性剂，含有选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及非离子表面活性剂中的1种以上。
<11A>如<1A>至<10A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)以外的表面活性剂在全部表面活性剂中的比率为5质量％以下。
<12A>如<1A>至<11A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)为选自苯甲醇以及苯乙醇的化合物。
<13A>如<1A>至<12A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，含有成分(b)0.5质量％以上且5质量％以下。
<14A>如<1A>至<13A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(c)螯合剂是柠檬酸以及苹果酸等的羟基羧酸、焦磷酸等的缩合磷酸、乙二胺四乙酸等的氨基羧酸、以及它们的盐。
<15A>如<1A>至<14A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其在25℃下的pH值为3以上且5.8以下。
<16A>如<1A>至<14A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其在25℃下的pH值为4以上且5.6以下。
<17A>如<1A>至<14A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其在25℃下的pH值为4.5以上且5.6以下。
<18A>如<1A>至<14A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其在25℃下的pH值为5以上且5.6以下。
<19A>如<1A>至<18A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，进一步含有下述成分(e)0.01质量％以上且10质量％以下，
成分(e)：通式(e1)所表示的化合物，
RO-(C2H4-O)p-H(e1)
(式中，R为碳原子数为3以上且8以下的脂肪族烃基或碳原子数为3以上且8以下的环状烃基，p为1以上且8以下的整数。)。
<20A>如<19A>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(e)为选自乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单苯醚、五乙二醇单苯醚、六乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、以及二乙二醇单苄醚中的1种以上。
<21A>如<19A>或<20A>所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)和成分(e)的合计含量为2.5质量％以上，并且成分(b)与成分(e)的质量比(b)/(e)为25/500以上且500/1以下。
<22A>如<19A>至<21A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)和成分(e)的合计含量为4质量％以上。
<23A>如<19A>至<21A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)和成分(e)的合计含量为5质量％以上。
<24A>如<19A>至<23A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)与成分(e)的质量比(b)/(e)为50/500以上且500/500以下。
<25A>如<19A>至<23A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)与成分(e)的质量比(b)/(e)为100/500以上且300/500以下。
<26A>如<19A>至<23A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(b)与成分(e)的质量比(b)/(e)为100/500以上且200/500以下。
<27A>如<1A>至<26A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物用于浴室的用途。
<28A>一种硬质表面的杀菌清洁方法，其是用如<1A>至<26A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物对硬质表面进行清洁，并用水对清洁后的硬质表面进行冲洗。
<29A>如<28A>所述的硬质表面的杀菌清洁方法，其是将如<1A>至<26A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物喷雾至硬质表面后，对该硬质表面进行清洁。
<30A>如<28A>所述的硬质表面的杀菌清洁方法，其是使用在基体上担载有如<1A>至<26A>中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品对硬质表面进行清洁。
[实施例]
以下实施例是对本发明的实施进行的说明。实施例是针对本发明的例示进行的说明，并非旨在限定本发明。
调制表1～3所示的硬质表面用杀菌清洁剂组合物。对各组合物评价清洁力以及杀菌性。将各评价方法如下所述。将结果示于表1～3中。另外，组合物的pH值是利用盐酸或氢氧化钠进行调节。另外，表中，(a)/[全部表面活性剂]为成分(a)在全部表面活性剂中的比率。
<清洁力评价方法>
评价对于肥皂渣与皮脂复合而成的样本浴室污垢的清洁力。样本污垢的制作方法如下。将固体肥皂(KAOWhite)90质量％、样本皮脂污垢10质量％在50～60℃下进行混合并保温，将所得的溶液记为A溶液。另外，样本皮脂污垢的组成为亚油酸40质量％、油酸20质量％、棕榈酸20质量％、胆固醇10质量％以及液态石蜡10质量％。将德国硬度10°dH的氯化钙溶液在20～30℃下保温，将所得溶液记为B溶液。在聚丙烯板(50mm×100mm×2mm)上尽可能薄地均匀地涂布A溶液，在20～30℃下自然干燥5分钟，然后尽可能薄地均匀地涂布B溶液，在20～30℃下自然干燥5分钟。重复进行该涂布A溶液→自然干燥→涂布B溶液→自然干燥的操作30～50次，从而制作样本浴室污垢。
在样本浴室污垢上放置8mmφ纸片，向其中滴加组合物40μl并放置5分钟后，利用离子交换水充分地冲洗。利用以下基准判定清洁力。作为具体方法，对未涂布污垢的板、涂布污垢后且清洁前的板、清洁后的板，在明亮度等的摄影条件相同的状态下进行摄影，由所获得的图像测定各板的灰度(grayscale)。将清洁污垢前的板设为清洁率0％，将未涂布污垢的板设为100％，算出清洁后的板的清洁率。灰度的测定中使用图像处理软体ImageJ1.47v。
1：清洁率未达20％
2：清洁率20％以上且未达40％
3：清洁率40％以上且未达60％
4：清洁率60％以上且未达80％
5：清洁率80％以上
<杀菌性评价方法>
刮取将大肠杆菌(菌株NBRC3972)以及金黄色葡萄球菌(菌株NBRC12732)分别在营养琼脂培养基(将Difco公司制造的NutrientAgar试剂按照功效说明书调制)上重复进行2次37℃/24小时培养而成的产物，悬浮并分散在1/2营养液体培养基(将Difco公司制造的NuturientBroth试剂以功效说明书的1/2浓度调制而成)，使用1/2营养液体培养基，将菌浓度调制为2.5～13×108cfu/mL，将其作为试验菌液。
另外，在生长有分枝孢子菌属(Cladosporium)sp.PA-4的马铃薯葡萄糖平板琼脂培养基(将BectonDickinson公司制造的PotatoDextroseAgar试剂按照功效说明书调制)上，滴加孢子回收液(利用大冢制药工厂股份有限公司制造的生理盐水调节的和光纯药工业股份有限公司制造的0.05％TWEEN80溶液)2mL，利用细菌涂布棒(bacteriaspreader)(日水制药股份有限公司制造)以抚摸方式轻擦，对回收液体使用Miracloth(CALBIOCHEM公司制造)进行过滤，由此去除菌丝，将所得到的液体在10000rpm下进行5分钟离心处理，从而去除上清液。重复5次该操作，将最后进行离心处理后利用1mL孢子回收液进行调整的液体(10倍浓缩)记为试验孢子液。
对试验液1mL混合调整为108cfu/mL的菌液或孢子液10μL，在25℃下接触5分钟后，分取其中的100μL，悬浮于900μL的LP(LecithinPolysorbate，卵磷脂聚山梨醇酯)稀释液(将日水制药公司制造者按照功效说明书调制而成)，由此使试验液灭活。将其进一步利用LP稀释液进行稀释后，将大肠杆菌以及金黄色葡萄球菌涂布至卵磷脂-聚山梨糖醇酯-80加大豆-酪蛋白-消化物(将和光纯药工业股份有限公司制造的Soybean-CaseinDigestAgarwithLecithin&Polysorbate80“DAIGO”试剂按照功效说明书调制)琼脂培养基，在37℃下培养一夜，将分枝孢子菌属涂布至马铃薯葡萄糖平板琼脂培养基(将BectonDickinson公司制造的PotatoDextroseAgar试剂按照功效说明书调制)，在30℃下培养4天，由所得到的菌落数计算残留的活菌数。
另外，使用生理盐水代替试验液进行相同操作(对试验液1mL混合菌液10μL，接触5分钟后，与LP稀释液混合)，将其作为对照操作，计算对照操作后的残留的活菌数与试验液接触后残留的活菌数的菌数的对数差，将其作为除菌性能的指标。另外，在表中，杀菌性栏中记载的「-」表示未进行杀菌性评价。

Claims (15)

1.一种硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
含有下述成分(a)0.5质量％以上且3质量％以下、成分(b)0.5质量％以上且10质量％以下、成分(c)1质量％以上且8质量％以下、以及成分(d)，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为65质量％以上，且该组合物在25℃下的pH值为2以上且6以下，
成分(a)：甜菜碱型两性表面活性剂，
成分(b)：通式(b1)所表示的化合物，
式中，n表示1以上且8以下的整数，
成分(c)：螯合剂，
成分(d)：水。
2.如权利要求1所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
成分(a)为选自下述通式(a1)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂以及下述通式(a2)所表示的甜菜碱型两性表面活性剂中的1种以上，
式中，R1表示碳原子数为5以上且18以下的直链或支链的烷基或烯基；R2以及R3分别表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且5以下的烷基；X表示被羟基取代或未取代的碳原子数为1以上且3以下的直链或支链的亚烷基；q表示0或1，r表示0以上且4以下的整数。
3.如权利要求1或2所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，成分(a)在全部表面活性剂中的比率为90质量％以上。
4.如权利要求1～3中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
作为成分(a)以外的表面活性剂而含有选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、以及非离子表面活性剂中的1种以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
成分(a)以外的表面活性剂在全部表面活性剂中的比率为5质量％以下。
6.如权利要求1～5中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
成分(b)为选自苯甲醇以及苯乙醇的化合物。
7.如权利要求1～6中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
含有成分(b)0.5质量％以上且5质量％以下。
8.如权利要求1～7中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
成分(c)螯合剂为柠檬酸或苹果酸等羟基羧酸、焦磷酸等缩合磷酸、乙二胺四乙酸等胺基羧酸、以及它们的盐。
9.如权利要求1～8中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
进一步含有下述成分(e)0.01质量％以上且10质量％以下，
成分(e)：通式(e1)所表示的化合物，
RO-(C2H4-O)p-H(el)
式中，R为碳原子数为3以上且8以下的脂肪族烃基或碳原子数为3以上且8以下的环状烃基，p为1以上且8以下的整数。
10.如权利要求9所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
成分(e)为选自乙二醇单丁醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单丁醚、乙二醇单异丁醚、二乙二醇单异丁醚、二乙二醇单苯醚、五乙二醇单苯醚、六乙二醇单苯醚、乙二醇单苄醚、以及二乙二醇单苄醚中的1种以上。
11.如权利要求9或10所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物，其中，
成分(b)和成分(e)的合计含量为2.5质量％以上，且成分(b)与成分(e)的质量比(b)/(e)为25/500以上且500/1以下。
12.权利要求1～11中任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物用于浴室的用途。
13.一种硬质表面的杀菌清洁方法，其中，
用权利要求1～11中的任一项所述的硬质表面用杀菌清洁剂组合物对硬质表面进行清洁，并用水对清洁后的硬质表面进行冲洗。
14.如权利要求13所述的硬质表面的杀菌清洁方法，其中，
将上述硬质表面用杀菌清洁剂组合物喷雾至硬质表面后，对该硬质表面进行清洁。
15.如权利要求13所述的硬质表面的杀菌清洁方法，其中，
使用在基体上担载有上述硬质表面用杀菌清洁剂组合物的清扫用物品对硬质表面进行清洁。
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