CN105784667B - 一种表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种表面增强拉曼散射基底，包括聚乳酸静电纺丝薄膜以及分布在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面和内部的金属纳米粒子，该金属纳米粒子带有正电。该表面增强拉曼散射基底具有增强能力高，重复性好，可长期保存、可以富集待测物等优点。本发明还提供了一种表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括：(1)将聚乳酸溶解于有机溶剂中，得到纺丝液，将所述纺丝液进行电纺，得到聚乳酸静电纺丝薄膜；(2)将金属纳米粒子通过点样的方式设置在所述聚乳酸静电纺丝薄膜的表面和内部，得到所述表面增强拉曼散射基底。该表面增强拉曼散射基底的制备方法简单，适合大规模批量生产，制得的所述表面增强拉曼散射基底可用于食品分析和环境分析等各个领域。

Description

一种表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及功能材料技术领域，具体涉及一种表面增强拉曼散射基底的制备方法和应用。

背景技术

表面增强拉曼散射(Surface-enhanced Raman Scattering，SERS)现象可以被概述为吸附在粗糙贵金属表面分子的固有拉曼信号被极大增强的现象，其增强倍数最大可达到14-15个数量级。当使用SERS作为一种检测手段时，其检测水平可以达到单分子水平，是一种前沿的物质分析技术。SERS的增强贡献主要来自于贵金属SERS活性基底表面等离子体振荡而产生的局域电磁场与拉曼测试时的入射光和经分子散射的散射光两次作用而产生的增强。因此，基底的性能决定着SERS测试的灵敏度，检测限和重现性。

目前，应用最为广泛的SERS基底当属金、银纳米粒子溶胶，具有不同形状大小和表面功能的纳米粒子可以用于不同待测物的SERS检测。然而，贵金属溶胶类SERS基底由于其制备过程复杂，制备条件苛刻，有无法长期保存，只适合作为实验室内使用的SERS基底。此外，当使用纳米溶胶作为SERS增强基底进行测试时，通常是通过某种物理或者是化学作用，将溶液中的待检测物质吸附到溶胶中贵金属纳米粒子表面，从而得到待测物的增强拉曼，这就需要针对不同的待检测物设计具有不同表面性能的纳米粒子。由此可见，制备一种可广泛用于各种物质检测的固相SERS活性基底，在SERS技术的应用方面是十分重要的。

现有的固相SERS活性基底有多种，主要包括粗糙的金属电极、组装在滤纸表面的纳米粒子和具有微观形貌金属岛膜等。其中最适合大规模制备的就是以滤纸为衬底的SERS活性基底。但是由于滤纸本身的拉曼信号，使得当待检测物含量较低时，其信号会被滤纸的SERS信号所掩盖，无法达到超灵敏检测待测物的目的。公开号为CN102677212的中国专利中，公开了一种表面增强拉曼散射活性基底及其制备方法。该方法先将一定量的HAuCl₄和AgNO₃加入到聚乙烯醇的水溶液中，再向其中加入柠檬酸钠，溶液中的HAuCl₄和AgNO₃被还原成Au-Ag合金纳米粒子，然后利用含有Au-Ag合金纳米粒子的聚乙烯醇纺丝液进行平行式静电纺丝，从而制得聚乙烯醇/Au-Ag合金纳米粒子复合纳米纤维表面增强拉曼活性基底。但该表面增强拉曼活性基底对待测物存在选择性，不同的待测物需要不同的基底，限制了其应用。

发明内容

为解决上述问题，本发明提供了一种表面增强拉曼散射基底及其制备方法和应用。本发明提供的表面增强拉曼散射基底对待测物具有富集作用，对待测物没有选择性，应用广泛。本发明提供的表面增强拉曼散射基底的制备方法工艺简单，适合大规模批量生产。

本发明第一方面提供了一种表面增强拉曼散射基底，包括聚乳酸静电纺丝薄膜以及分布在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面和内部的金属纳米粒子，所述金属纳米粒子带有正电。

所述聚乳酸静电纺丝薄膜在作为表面增强拉曼衬底进行拉曼测试时，在100-2000波数范围内，由于其拉曼散射截面较小，检测不到明显的拉曼信号，是一种理想的表面增强拉曼衬底。当使用其进行待测物表面增强拉曼检测时，不存在其固有信号干扰待测物信号的现象。

所述聚乳酸容易降解，来源广泛，是一种价格廉价、环境友好的材料。所述聚乳酸静电纺丝薄膜为聚乳酸纳米纤维交织在一起构成的薄膜，由于该薄膜的基本分子组成单元中含有很多的羟基，并在纺丝过程中在纺丝液和衬底之间加了电压，最终制得的聚乳酸静电纺丝薄膜带有负电性，所述带有负电性的聚乳酸静电纺丝薄膜可以静电吸附带有正电的金属纳米粒子，从而将所述金属纳米粒子吸附到所述聚乳酸静电纺丝薄膜纤维表面，同时，由于薄膜的多缝隙纤维结构，使得部分金属纳米粒子透过表面，渗入薄膜中，使得所述表面增强拉曼散射基底有较好的稳定性，更容易产生增强的拉曼信号。

优选地，所述聚乳酸静电纺丝薄膜由多个聚乳酸纤维交织形成，所述聚乳酸纤维的表面吸附有所述金属纳米粒子。

优选地，所述聚乳酸为L型聚乳酸或D型聚乳酸。

优选地，所述金属纳米粒子被正电性表面活性剂包裹。

更优选地，所述正电性表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵。

更优选地，所述金属纳米粒子为贵金属单质或其合金。

进一步优选地，所述贵金属单质为金、银或铜。

优选地，所述金属纳米粒子的形状为球型、立方体、四面体、棒状、中空壳层或核壳结构。

优选地，所述金属纳米粒子的粒径为10nm～1μm。

优选地，所述金属纳米粒子在所述聚乳酸静电纺丝薄膜的表面形成圆点点阵分布。

更优选地，所述圆点的直径为0.5～0.8mm。

本发明所述表面增强拉曼活性基底，在使用其作为表面增强拉曼检测平台，实现对待测物的拉曼检测时，由于聚乳酸静电纺丝薄膜的表面疏水性(聚乳酸静电纺丝薄膜接触角为135度)和金属纳米粒子形成的圆点的亲水性，所滴加的待检测液滴只汇集在金属纳米粒子圆点表面，待液滴自然风干后，留下的待测物仍然全部存留在金属纳米粒子圆点处，实现了对待检样品中待测物的富集，提高了检测限度；同时也大大减少对样品测试时样品的用量，测试时只需取几微升的含有待测物的水溶液样品即可。现有技术中SERS增强基底进行测试时，通常是通过某种物理或者是化学作用，将溶液中的待检测物质吸附到溶胶中贵金属纳米粒子表面，从而得到待测物的增强拉曼，本发明表面增强拉曼活性基底具有富集作用，只需要将待测物溶液干燥，将待测物留在纳米粒子表面，对待测物没有任何要求，任何待测物都可以以这种方式附着在纳米粒子表面，因此，该基底对待测物不存在选择性，应用广泛。

优选地，将所述聚乳酸静电纺丝薄膜粘附在厚度为0.01～0.02mm的商品化锡纸的表面。该锡纸用于支撑所述聚乳酸静电纺丝薄膜。

本发明第一方面提供的表面增强拉曼散射基底，所述表面增强拉曼活性基底是在整体疏水的聚乳酸静电纺丝薄膜上修饰可以作为拉曼增强的亲水性的金属纳米粒子圆点。由于亲疏水作用，待测物样品会在金属纳米粒子圆点位置进行汇集，从而起到对待测物富集的作用，所述表面增强拉曼散射基底拉曼信号增强能力高，重复性好，可长期保存。在使用这种基底进行表面增强拉曼测试时，针对液体样品，只需几微升的用量即可实现对其中待测物的定量和定性分析。该基底对待测物不存在选择性，应用广泛。

本发明第二方面提供了一种表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括以下步骤：

(1)将聚乳酸溶解于有机溶剂中，得到纺丝液，将所述纺丝液进行电纺，得到聚乳酸静电纺丝薄膜；

(2)采用毛细管沾取金属纳米粒子悬浮液，在所述聚乳酸静电纺丝薄膜上进行点样，使所述金属纳米粒子分布在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面并使部分所述金属纳米粒子通过渗透作用进入所述聚乳酸静电纺丝薄膜内部，得到所述表面增强拉曼散射基底，所述表面增强拉曼散射基底包括聚乳酸静电纺丝薄膜以及分布在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面和内部的金属纳米粒子，所述金属纳米粒子带有正电。

优选地，所述聚乳酸为L型聚乳酸或D型聚乳酸。

优选地，将所述聚乳酸溶于二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液中，得到所述纺丝液。

更优选地，所述混合溶液中，所述二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺的体积比为6～3:1。

更优选地，所述纺丝液中聚乳酸的浓度为0.05～0.2克/毫升。

优选地，将所述纺丝液在常温下磁力搅拌12小时后，进行电纺。

优选地，通过纺丝系统对所述纺丝液进行电纺，所述电纺过程中，湿度保持在30％～60％，电压为25～15千伏，注射泵的推进速率为0.8～1.2毫升/小时，

优选地，所述电纺的时间为0.5～3小时。

优选地，电纺结束后，将所述聚乳酸静电纺丝薄膜放到真空干燥箱中干燥2天，以去除残留的有机溶剂。

优选地，所述金属纳米粒子的制备方法为液相还原法或种子生长法。

优选地，所述金属纳米粒子悬浮液的浓度为1×10^-8～1×10^-9摩尔/升。

优选地，所述金属纳米粒子的粒径为10nm～1μm。

优选地，所述金属纳米粒子被正电性表面活性剂包裹。

更优选地，所述正电性表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵或十六烷基三甲基氯化铵。

更优选地，所述金属纳米粒子为贵金属单质或其合金。

进一步优选地，所述贵金属单质为金、银或铜。

优选地，所述金属纳米粒子的形状为球型、立方体、四面体、棒状、中空壳层或核壳结构。

优选地，所述金属纳米粒子在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面形成圆点点阵分布。

更优选地，所述圆点的直径为0.5～0.8mm。

更优选地，用内径为0.3～0.5mm的玻璃点样毛细管沾取所述金属纳米粒子悬浮液后，在所述聚乳酸静电纺丝薄膜上进行点样。

优选地，所述聚乳酸静电纺丝薄膜由多个聚乳酸纤维交织形成，所述聚乳酸纤维的表面吸附有所述金属纳米粒子。

优选地，将所述聚乳酸静电纺丝薄膜粘附在厚度为0.01～0.02毫米的商品化锡纸的表面。

本发明第二方面提供的一种表面增强拉曼散射基底的制备方法，通过采用毛细管沾取金属纳米粒子悬浮液，在所述聚乳酸静电纺丝薄膜上进行点样，得到所述表面增强拉曼散射基底，制备过程中不需要将金属纳米粒子和纺丝液混合后再进行纺丝，本发明制备方法简单，适合大规模批量生产。制备出来的基底具有增强能力好，重复性好，可长期保存，具有样品富集作用等特点。在使用这种基底进行表面增强拉曼测试时，针对液体样品，只需几微升的用量即可实现对其中待测物的定量和定性分析。该基底对待测物不存在选择性，应用广泛，可用于食品分析、环境分析、药物分析、化学分析和生物分析等各个领域。

本发明第三方面提供了一种表面增强拉曼散射基底的应用，如第一方面所述的表面增强拉曼散射基底应用于检测待测物的拉曼信号，检测步骤如下：

在所述表面增强拉曼散射基底的金属纳米粒子表面滴加所述待测物溶液，干燥后，用拉曼光谱仪检测所述待测物的拉曼散射信号。

优选地，所述待测物溶液的用量为0.6～2.5微升。

优选地，所述待测物为含有羟基、巯基或是负电性的化合物，包括罗丹明6G(R6G)、孔雀石绿(MG)、对巯基苯胺(p-ATP)、结晶紫(CV)和4-巯基苯甲酸(4-MBA)中的任意一种。

优选地，所述拉曼光谱仪为共聚焦拉曼光谱仪、手持式拉曼光谱仪或便携式拉曼光谱仪。

优选地，所述检测时的激光波长为633nm或785nm。

本发明第三方面提供的一种表面增强拉曼散射基底的应用，所述表面增强拉曼散射基底可应用于检测待测物的拉曼信号，针对液体样品，只需几微升的用量即可实现对其中待测物的定量和定性分析，由于该基底对待测物不存在选择性，可用于食品分析、环境分析、药物分析、化学分析和生物分析等各个领域。

综上，本发明有益效果包括以下几个方面：

1、所述表面增强拉曼散射基底具有增强能力好，重复性好，可长期保存，对待测物富集能力好的优点；

2、所述表面增强拉曼散射基底的制备方法简单，适合大规模批量生产；

3、所述基底对待测物不存在选择性，可用于食品分析、环境分析、药物分析、化学分析和生物分析等各个领域，应用广泛。

附图说明

图1为实施例1制得的聚乳酸静电纺丝薄膜的扫描电子显微镜照片(A)和表面增强拉曼散射基底的扫描电子显微镜照片(B)，(B)中的插图为实施例1制得的表面增强拉曼散射基底的实物照片。

图2为在实施例1制得的表面增强拉曼散射基底上滴加罗丹明6G溶液后，液滴干燥过程的实物照片(a,b,c和d)，以及液滴干燥过程中接触角的变化(e)。

图3为利用实施例1制得的表面增强拉曼基底检测不同浓度的罗丹明6G溶液，得到的表面增强拉曼光谱谱图。

图4为利用实施例1制得的表面增强拉曼基底检测试含有不同浓度孔雀石绿的样品，得到的表面增强拉曼光谱谱图。

具体实施方式

以下所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。

实施例1：

一种表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括以下步骤：

(1)聚乳酸静电纺丝薄膜的制备：称取0.5克L型聚乳酸，溶于5毫升二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(体积比为4:1)的混合溶液中，在常温下磁力搅拌12小时，得到均匀的纺丝液，其中L型聚乳酸浓度为0.1g/mL。

然后，将纺丝液转移到5毫升医用注射器中，并固定在一个小型注射泵上，将泵前管与6号不锈钢针头相连。针头用鳄鱼夹与高压正极相连接，针头下方是一个接地的滚筒收集器，上面覆盖一层铝箔作为收集装置，针头与铝箔的距离为15厘米。纺丝机内的湿度通过抽湿机控制，在纺丝过程中，湿度始终保持在30％左右。启动静电纺丝系统，将电压设定为20千伏，在注射泵推进速率为1毫升/小时的条件下进行电纺。电纺1小时后，得到长宽分别为30厘米和15厘米的纤维膜，将此纤维膜放到真空干燥箱中干燥2天，以去除纤维上残留的有机溶剂。所得到的聚乳酸静电纺丝薄膜的微观结构参照图1(A)的扫描电镜照片。

(2)十六烷基三甲基溴化铵包裹的棒状金纳米粒子的制备：向含有4.5mL水、5mL0.2mol/L的十六烷基三甲基溴化铵水溶液和0.5mL 5mmol/L的氯金酸水溶液的混合溶液中加入0.6mL新制的0.01mol/L的硼氢化钠水溶液，然后剧烈搅拌2分钟，得到棕色的液体。然后，将得到的溶液作为下一步反应需要的种子液储存到37℃的烘箱内待用。

在洗净的250mL锥形瓶中按顺序分别加入18mL 5mmol/L的氯金酸水溶液、225μL0.1mol/L的硝酸银水溶液、90mL0.2mol/L的十六烷基三甲基溴化铵水溶液、225μL1.2mol/L的盐酸水溶液和11.1mL10mmol/L的抗坏血酸水溶液。将锥形瓶中的混合溶液搅拌均匀后，向其中快速加入150μL上一步骤制得的种子液，然后缓慢搅拌混合溶液10秒钟后，将其在37℃的环境下放置8小时后，得到由十六烷基三甲基溴化铵包裹的棒状金纳米粒子悬浮液。将得到的棒状金纳米粒子悬浮液在12000转每分钟的条件下离心洗涤(除去游离的表面活性剂等)两次后浓缩，该棒状金纳米粒子的长为50～60nm，宽为15～17nm。

(3)表面增强拉曼活性基底的制备：用内径为0.5毫米的玻璃点样毛细管沾取一定量浓度为1×10^-8摩尔/升的棒状金纳米粒子悬浮液后，在步骤(1)制得的L型聚乳酸静电纺丝薄膜上进行点样，使棒状金纳米粒子分布在聚乳酸静电纺丝薄膜表面并使部分棒状金纳米粒子通过渗透作用进入聚乳酸静电纺丝薄膜内部，得到表面增强拉曼散射基底，棒状金纳米粒子在聚乳酸静电纺丝薄膜表面形成直径约为0.8毫米的圆点点阵。具体形貌可参照图1，图1为实施例1制得的聚乳酸静电纺丝薄膜的扫描电子显微镜照片(A)和表面增强拉曼散射基底的扫描电子显微镜照片(B)，(B)中的插图为实施例1制得的表面增强拉曼散射基底的实物照片。

从图1中可以看出，通过在聚乳酸静电纺丝薄膜上点样，得到的表面增强拉曼散射基底中，聚乳酸静电纺丝薄膜的表面和内部分布有纳米粒子(白色附着物)。

实施例2

一种表面增强拉曼散射基底的制备方法，包括以下步骤：

(1)聚乳酸静电纺丝薄膜的制备：称取1克L型聚乳酸，溶于5毫升二氯甲烷和N,N-二甲基甲酰胺(体积比为6:1)的混合溶液中，在常温下磁力搅拌12小时，得到均匀的纺丝液，其中L型聚乳酸浓度为0.2g/mL。

然后，将纺丝液转移到5毫升医用注射器中，并固定在一个小型注射泵上，将泵前管与6号不锈钢针头相连。针头用鳄鱼夹与高压正极相连接，针头下方是一个接地的滚筒收集器，上面覆盖一层铝箔作为收集装置，针头与铝箔的距离为15厘米。纺丝机内的湿度通过抽湿机控制，在纺丝过程中，湿度始终保持在60％左右。启动静电纺丝系统，将电压设定为15千伏，在注射泵推进速率为1.2毫升/小时的条件下进行电纺。电纺2小时后，得到长宽分别为30厘米和15厘米的纤维膜，将此纤维膜放到真空干燥箱中干燥2天，以去除纤维上残留的有机溶剂。

(2)十六烷基三甲基溴化铵包裹的棒状金纳米粒子的制备：同实施例1步骤(2)；

(3)表面增强拉曼活性基底的制备：用内径为0.3毫米的玻璃点样毛细管沾取一定量浓度为1×10^-9摩尔/升的棒状金纳米粒子悬浮液后，在步骤1)制得的L型聚乳酸静电纺丝薄膜上进行点样，使棒状金纳米粒子分布在聚乳酸静电纺丝薄膜表面并使部分棒状金纳米粒子通过渗透作用进入聚乳酸静电纺丝薄膜内部，得到表面增强拉曼散射基底，棒状金纳米粒子在聚乳酸静电纺丝薄膜表面形成直径约为0.5毫米的圆点点阵。

应用实施例1

一种表面增强拉曼散射基底的应用，该表面增强拉曼散射基底应用于检测罗丹明6G的拉曼信号，检测步骤如下：

(1)配制不同浓度的罗丹明6G水溶液，然后用微量移液器滴加2微升不同浓度的罗丹明6G水溶液(浓度分别为1×10^-6mol/L、1×10^-7mol/L、1×10^-8mol/L、1×10^-9mol/L、1×10^-10mol/L)到实施例1制得的表面增强拉曼散射基底点阵中的金纳米粒子圆点表面。由于L型聚乳酸静电纺丝薄膜的疏水性和金纳米粒子圆点表面的亲水性，所滴加的罗丹明6G水溶液液滴只集中在金纳米粒子圆点表面。然后将滴有罗丹明6G水溶液液滴的薄膜放在室温条件下，使液滴自然干燥，最终残留下的罗丹明6G全部集中在金纳米粒子圆点表面。在金纳米粒子圆点表面的罗丹明6G水溶液液滴干燥过程的实物照片如图2(a为实施例1制得的表面增强拉曼散射基底，b为在该基底点阵中的金纳米粒子圆点表面滴加罗丹明6G水溶液，c为滴加罗丹明6G水溶液后干燥30分钟的干燥照片，d为滴加罗丹明6G水溶液后干燥60分钟的干燥照片)所示，液滴干燥过程中接触角的变化如图2(e)所示(依次为0分钟即刚滴加罗丹明6G水溶液、30分钟、40分钟、50分钟、55分钟和60分钟的接触角变化)。

(2)对滴有不同浓度罗丹明6G液滴的聚乳酸静电纺丝薄膜表面增强拉曼点阵基底进行拉曼测试。可以得到对应罗丹明6G的表面增强拉曼光谱如图3。所用的拉曼光谱仪是共聚焦拉曼光谱仪，仪器型号为JobinYvon/HORIBA LabRam HR VIS拉曼光谱仪，检测采用的激光波长为633纳米，光谱采集时间为10秒钟。从结果可以看出，随样品中罗丹明6G的含量降低，所得到的谱图中谱峰的强度也随之降低。该方法可以检测到的罗丹明6G最低浓度为1×10^-10M(mol/L)。

从图2中可以看出，在聚乳酸静电纺丝薄膜的表面滴加罗丹明6G水溶液液滴后，由于L型聚乳酸静电纺丝薄膜的疏水性和金纳米粒子圆点表面的亲水性，所滴加的罗丹明6G水溶液液滴只集中在金纳米粒子圆点表面。然后将滴有罗丹明6G水溶液液滴的薄膜放在室温条件下，使液滴自然干燥，最终残留下的罗丹明6G全部集中在金纳米粒子圆点表面，说明本发明制得的表面增强拉曼散射基底对样品具有富集作用，对低浓度样品的检测效果也较好。

应用实施例2：

一种表面增强拉曼散射基底的应用，该表面增强拉曼散射基底应用于检测环境中的孔雀石绿的拉曼信号，检测步骤如下：

配制不同浓度的孔雀石绿的水溶液，然后用微量移液器滴加1微升不同浓度的(浓度分别为1×10^-6mol/L、1×10^-7mol/L、1×10^-8mol/L、1×10^-9mol/L、1×10^-10mol/L)孔雀石绿的水溶液滴加到实施例1制得的表面增强拉曼散射基底点阵中的金纳米粒子圆点表面。并进行拉曼测试，测试结果如图4所示。从结果可以看出，随样品中孔雀石绿的含量降低，所得到的谱图中谱峰的强度也随之降低。该方法可以检测到孔雀石绿的最低浓度为1×10^{- 10}mol/L。

以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (8)

1.一种表面增强拉曼散射基底的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将聚乳酸溶解于有机溶剂中，得到纺丝液，将所述纺丝液进行电纺，得到聚乳酸静电纺丝薄膜；

(2)采用毛细管沾取金属纳米粒子悬浮液，在所述聚乳酸静电纺丝薄膜上进行点样，使所述金属纳米粒子分布在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面并使部分所述金属纳米粒子通过渗透作用进入所述聚乳酸静电纺丝薄膜内部，得到所述表面增强拉曼散射基底，所述表面增强拉曼散射基底包括聚乳酸静电纺丝薄膜以及分布在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面和内部的金属纳米粒子，所述金属纳米粒子带有正电，所述金属纳米粒子在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面形成圆点点阵分布。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属纳米粒子悬浮液的浓度为1×10^-8～1×10^-9摩尔/升。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属纳米粒子的粒径为10nm～1μm。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述金属纳米粒子被正电性表面活性剂包裹。

5.一种按照权利要求1-4任一项所述的制备方法制得的表面增强拉曼散射基底，其特征在于，包括聚乳酸静电纺丝薄膜以及分布在所述聚乳酸静电纺丝薄膜表面和内部的金属纳米粒子，所述金属纳米粒子带有正电，所述金属纳米粒子在所述聚乳酸静电纺丝薄膜的表面形成圆点点阵分布。

6.如权利要求5所述表面增强拉曼散射基底，其特征在于，所述金属纳米粒子被正电性表面活性剂包裹。

7.如权利要求5所述表面增强拉曼散射基底，其特征在于，所述金属纳米粒子的粒径为10nm～1μm。

8.如权利要求5～7任一项所述的表面增强拉曼散射基底应用于检测待测物的拉曼信号，检测步骤如下：

在所述表面增强拉曼散射基底中的金属纳米粒子表面滴加待测物溶液，干燥后，用拉曼光谱仪检测所述待测物的拉曼散射信号。