CN103411951A - 基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的制备方法。包括如下步骤：（1）制备呼吸图有序多孔膜；（2）在呼吸图有序多孔膜表面旋涂聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯；（3）将上述呼吸图有序多孔膜先后置于硝酸银及硼氢化钠的水溶液中固定一段时间；（4）将以上呼吸图有序多孔膜清洗后，即制备了基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子的检测。本发明方法无需复杂的设备，成本低廉，简单方便，适用于多种基材。
Description
技术领域
本发明涉及材料化学领域，具体涉及一种基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的制备方法。
背景技术
拉曼光谱是一种常见的用于测定分子结构的散射光谱，广泛应用于有机、无机物质的检测。然而由于拉曼光谱的信号强度较弱，检测灵敏度不高，显著限制了它的应用范围。表面增强拉曼散射(SERS)是一种能够有效提高拉曼信号的技术手段，它的出现极大提高了拉曼光谱的检测灵敏度。而SERS的基础是制备灵敏度高、均匀性好、重复性及稳定性佳的SERS基底。图案化能提高SERS基底的表面粗糙度和拉曼活性，是一种有效增强SERS基底检测灵敏度的方法。例如，中国发明专利申请CN102233424A提供了一种在图案化的硅片表面制备银纳米超结构阵列的方法，该阵列具有高灵敏和高均一的SERS检测效果。中国发明专利申请CN102910573A涉及一种拷贝氧化铝模板的多级金属微纳结构阵列的制备方法，该金属纳米阵列SERS活性基底同样能够用于增强检测物的拉曼散射信号。然而，上述方法中图案化模板的制备均需经过离子束刻蚀处理，设备成本较高，操作较为复杂。呼吸图法是一种简单方便、成本低廉的制备图案化模板的技术，近年来受到了人们的广泛关注。有文献报道了一种基于呼吸图法制备针尖状银阵列SERS基底的方法，该基底显著增强了罗丹明6G的拉曼散射信号，但是需要借助气体溅射沉积设备，成本依然较高(参见Chem. Commun. 2010, 46, 2298-2300)。另有文献报道，聚合物/金纳米粒子复合呼吸图有序多孔膜同样可以用于SERS基底，其制备方法比较简便，但是增强效果不佳(参见Langmuir 2013, 29, 4235-4241)。由此可见，尚未有一种不需要使用大型仪器设备、基于简单高效的呼吸图法、具有优良拉曼信号增强效果的SERS基底的制备工艺。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的制备方法。
基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的制备方法的步骤如下：
（1）将聚合物溶解在溶剂中制得浓度为0.1 mg/mL~5.0 mg/mL的聚合物溶液，常温下将聚合物溶液均匀铺展在基材上，迅速置于相对湿度为60%~90%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜；
所述的聚合物为苯乙烯/甲基丙烯酸羟基乙酯嵌段共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯嵌段共聚物、苯乙烯/丙烯酸嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种；所述的聚合物中苯乙烯单元的摩尔百分含量为70%~99%；
所述的溶剂为二硫化碳、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、苯或甲苯；
（2）将聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溶解于乙醇中，配制成聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的乙醇溶液，在步骤(1)制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL上述聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的乙醇溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；
所述的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的数均分子量为30~40 kg/mol，多分散系数为1.5~2.0，聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的乙醇溶液浓度为25~35 mg/mL；
（3）将步骤（2）中涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，在常温下固定5~20分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5~20分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同；取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底；
所述的硝酸银与硼氢化钠的水溶液其浓度为0.05~1 M。
步骤（1）中，所述的基材为玻碳、硅片、玻璃、金片、银片、无纺布、聚酯薄膜或聚酰亚胺薄膜。
本发明最突出的优点是基于呼吸图有序多孔膜构建图案化表面，不依赖现有的离子束刻蚀等图案化手段，同时无需气体溅射沉积技术，避免了大型高价仪器设备的使用，方法操作工艺简单，且反应条件温和、重复性好、成本低廉；制备的SERS基底对探针分子的拉曼信号响应灵敏，具有明显的拉曼增强效果，增强因子最高达到4×108。这种基于呼吸图有序多孔膜的SERS基底在分子检测、生物传感器等领域具有良好的应用前景。
附图说明
图1为实施例1中得到的基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的扫描电子显微镜图像。
图2(a)为实施例1、图2(b)为比较例1、图2(c)为比较例2中得到的表面增强拉曼基底检测罗丹明6G分子得到的拉曼散射图谱。
具体实施方式
本发明的基本原理是采用呼吸图法制备有序多孔膜，随后采用化学法在上述有序多孔膜表面自组装固定银纳米粒子，制备基于呼吸图有序多孔膜的SERS基底。
制得的表面增强拉曼散射基底可用于探针分子的检测。所述的探针分子为罗丹明6G、3-巯基丙酸或2-巯基吡啶。检测方法为配制10-6~10-9 M探针分子的乙醇溶液。在基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底表面滴加20 μL上述探针分子溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测上述探针分子的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm。
通过以下实施例对本发明做更详细的描述，但所述实施例不构成对本发明的限制。
实施例1
将苯乙烯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯嵌段共聚物(PS-b-PDMAEMA)溶解在二硫化碳制得2 mg/mL的PS-b-PDMAEMA溶液，PS-b-PDMAEMA中苯乙烯单元的摩尔百分含量为90%，常温下将50 μL的PS-b-PDMAEMA溶液均匀铺展在聚酯薄膜上，迅速置于相对湿度为80%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为2.0 μm；配制聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)的乙醇溶液，浓度为30 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为35k g/mol，多分散系数为1.5。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.2 M，在常温下固定20分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子罗丹明6G的检测；检测方法为配制10-9 M罗丹明6G的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL罗丹明6G溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测罗丹明6G的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子达4×108。
比较例1
配制聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)的乙醇溶液，浓度为30 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为35k g/mol，多分散系数为1.5。在聚酯薄膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到致密膜；将致密膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.2 M，在常温下固定20分钟，然后将上述致密膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗致密膜表面，于常温下晾干，即得到致密膜表面增强拉曼散射基底，用于探针分子罗丹明6G的检测；检测方法为配制10-9 M罗丹明6G的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL罗丹明6G溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测罗丹明6G的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为1×105。
比较例2
将苯乙烯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯嵌段共聚物(PS-b-PDMAEMA)溶解在二硫化碳制得2 mg/mL的PS-b-PDMAEMA溶液，PS-b-PDMAEMA中苯乙烯单元的摩尔百分含量为90%，常温下将50 μL的PS-b-PDMAEMA溶液均匀铺展在聚酯薄膜上，迅速置于相对湿度为80%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为2.0 μm；将呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.2 M，在常温下固定20分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到未涂覆PDMAEMA的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子罗丹明6G的检测；检测方法为配制10-9 M罗丹明6G的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL罗丹明6G溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测罗丹明6G的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，几乎没有增强效果。
实施例2
将苯乙烯/甲基丙烯酸羟基乙酯嵌段共聚物(PS-b-PHEMA)溶解在二氯甲烷制得3 mg/mL的PS-b-PHEMA溶液，PS-b-PHEMA中苯乙烯单元的摩尔百分含量为99%，常温下将50 μL的PS-b-PHEMA溶液均匀铺展在聚酰亚胺薄膜上，迅速置于相对湿度为60%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为2.0 μm；配制PDMAEMA的乙醇溶液，浓度为35 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为30k g/mol，多分散系数为2.0。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.05 M，在常温下固定20分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中20分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子罗丹明6G的检测；检测方法为配制10-6 M罗丹明6G的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL罗丹明6G溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测罗丹明6G的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为6×106。
实施例3
将苯乙烯/丙烯酸嵌段共聚物(PS-b-PAA)溶解在氯仿制得5 mg/mL的PS-b-PAA溶液，PS-b-PAA中苯乙烯单元的摩尔百分含量为95%，常温下将50 μL的PS-b-PAA溶液均匀铺展在玻碳上，迅速置于相对湿度为70%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为2.5 μm；配制PDMAEMA的乙醇溶液，浓度为25 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为40k g/mol，多分散系数为1.8。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为1 M，在常温下固定5分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中10分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子3-巯基丙酸的检测；检测方法为配制10-7 M 3-巯基丙酸的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL 3-巯基丙酸溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测3-巯基丙酸的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为2×107。
实施例4
将苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SIS)溶解在四氢呋喃制得0.1 mg/mL的SIS溶液，SIS中苯乙烯单元的摩尔百分含量为70%，常温下将50 μL的SIS溶液均匀铺展在玻璃上，迅速置于相对湿度为90%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为8.0 μm；配制PDMAEMA的乙醇溶液，浓度为30 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为35k g/mol，多分散系数为1.5。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.5 M，在常温下固定10分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子3-巯基丙酸的检测；检测方法为配制10-8 M 3-巯基丙酸的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL 3-巯基丙酸溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测3-巯基丙酸的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为5×107。
实施例5
将苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物(SBS)溶解在苯制得0.5 mg/mL的SBS溶液，SBS中苯乙烯单元的摩尔百分含量为75%，常温下将50 μL的SBS溶液均匀铺展在金片上，迅速置于相对湿度为85%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为9.0 μm；配制PDMAEMA的乙醇溶液，浓度为30 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为35k g/mol，多分散系数为2.0。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.7 M，在常温下固定10分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中10分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子2-巯基吡啶的检测；检测方法为配制10-6 M 2-巯基吡啶的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL 2-巯基吡啶溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测2-巯基吡啶的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为4×106。
实施例6
将PS-b-PDMAEMA/SIS混合物溶解在甲苯制得PS-b-PDMAEMA/SIS混合物溶液，PS-b-PDMAEMA的浓度为1 mg/mL，SIS的浓度为1 mg/mL，PS-b-PDMAEMA/SIS中苯乙烯单元的摩尔百分含量均为75%，常温下将50 μL的PS-b-PDMAEMA/SIS溶液均匀铺展在硅片上，迅速置于相对湿度为80%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为5.0 μm；配制PDMAEMA的乙醇溶液，浓度为30 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为35k g/mol，多分散系数为2.0。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.1 M，在常温下固定20分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子2-巯基吡啶的检测；检测方法为配制10-8 M 2-巯基吡啶的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL 2-巯基吡啶溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测2-巯基吡啶的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为1×108。
实施例7
将PS-b-PAA溶解在四氢呋喃制得1.5 mg/mL的PS-b-PAA溶液，PS-b-PAA中苯乙烯单元的摩尔百分含量为80%，常温下将50 μL的PS-b-PAA溶液均匀铺展在银片上，迅速置于相对湿度为75%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为4.0 μm；配制PDMAEMA的乙醇溶液，浓度为30 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为35k g/mol，多分散系数为1.7。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.6 M，在常温下固定10分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中10分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子罗丹明6G的检测；检测方法为配制10-8 M罗丹明6G的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL罗丹明6G溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测罗丹明6G的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为2×108。
实施例8
将PS-b-PDMAEMA溶解在二硫化碳制得1 mg/mL的PS-b-PDMAEMA溶液，PS-b-PDMAEMA中苯乙烯单元的摩尔百分含量为80%，常温下将50 μL的PS-b-PAA溶液均匀铺展在无纺布上，迅速置于相对湿度为60%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜，其孔径尺寸为5.0 μm；配制PDMAEMA的乙醇溶液，浓度为30 mg/mL，PDMAEMA的数均分子量为35k g/mol，多分散系数为1.7。在制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL PMAEMA溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；将涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，浓度为0.5 M，在常温下固定5分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同。取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底，用于探针分子罗丹明6G的检测；检测方法为配制10-9 M罗丹明6G的乙醇溶液。在基底表面滴加20 μL罗丹明6G溶液，常温下晾干。随后采用拉曼光谱仪检测罗丹明6G的拉曼信号，拉曼光谱仪激光器的激发波长为514 nm，增强因子为3×108。
Claims (2)
1.一种基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底的制备方法，其特征在于它的步骤如下：
（1）将聚合物溶解在溶剂中制得浓度为0.1 mg/mL~5.0 mg/mL的聚合物溶液，常温下将聚合物溶液均匀铺展在基材上，迅速置于相对湿度为60%~90%的环境中，待溶剂挥发后取出，制得呼吸图有序多孔膜；
所述的聚合物为苯乙烯/甲基丙烯酸羟基乙酯嵌段共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯嵌段共聚物、苯乙烯/丙烯酸嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物或苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物中的一种或多种；所述的聚合物中苯乙烯单元的摩尔百分含量为70%~99%；
所述的溶剂为二硫化碳、二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、苯或甲苯；
（2）将聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯溶解于乙醇中，配制成聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的乙醇溶液，在步骤(1)制得的呼吸图有序多孔膜表面滴加0.5 mL上述聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的乙醇溶液，利用台式匀胶机进行旋涂，匀胶时间I为6秒，转速为0.5千转/分，匀胶时间II为30秒，转速为3千转/分，得到涂覆后的呼吸图有序多孔膜；
所述的聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的数均分子量为30~40 kg/mol，多分散系数为1.5~2.0，聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的乙醇溶液浓度为25~35 mg/mL；
（3）将步骤（2）中涂覆后的呼吸图有序多孔膜浸没于硝酸银的水溶液中，在常温下固定5~20分钟，然后将上述呼吸图有序多孔膜浸没于pH=11的硼氢化钠水溶液中5~20分钟，硼氢化钠水溶液的浓度与硝酸银水溶液浓度相同；取出后用去离子水清洗呼吸图有序多孔膜表面，于常温下晾干，即得到基于呼吸图有序多孔膜的表面增强拉曼散射基底；
所述的硝酸银与硼氢化钠的水溶液其浓度为0.05~1 M。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于步骤（1）中，所述的基材为玻碳、硅片、玻璃、金片、银片、无纺布、聚酯薄膜或聚酰亚胺薄膜。
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104877164A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-09-02 | 浙江大学 | 一种贯通孔有序膜的制备方法 |
| CN106046410A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-10-26 | 常州时创能源科技有限公司 | 与基底锚定的多孔膜的制备方法 |
| CN107096390A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-08-29 | 四川理工学院 | 一种改性共聚物多孔膜的制备方法 |
| CN110010762A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-12 | 南京工业大学 | 一种非易失性双模阻变存储器及其制备方法 |
| CN114441504A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-05-06 | 北京航空航天大学 | 一种柔性表面增强拉曼基底及其制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101190400A (zh) * | 2006-11-24 | 2008-06-04 | 天津工业大学 | 共轭聚合物多孔膜制备方法及其得到的共轭聚合物多孔膜 |
| CN101497704A (zh) * | 2009-02-25 | 2009-08-05 | 厦门大学 | 一种耐高温、超亲水聚苯乙烯多孔膜材料及其制备方法 |
| CN102435593A (zh) * | 2011-09-15 | 2012-05-02 | 山东大学 | 一种基于阳离子树脂的表面增强拉曼散射基底的制备方法 |
| CN102759520A (zh) * | 2012-05-14 | 2012-10-31 | 北京化工大学 | 一种具有表面增强拉曼散射效应的活性基底的制备方法 |
| CN102764600A (zh) * | 2012-08-10 | 2012-11-07 | 南京工业大学 | 基于嵌段共聚物选择性溶胀制备多孔膜的方法 |
| KR101225124B1 (ko) * | 2010-06-25 | 2013-01-22 | 포항공과대학교 산학협력단 | 표면증강라만산란 분광용 기판 및 이를 이용한 표면증강라만산란 분광법 |
| CN102912343A (zh) * | 2012-09-06 | 2013-02-06 | 浙江大学 | 一种在金片表面制备生物分子图案的方法 |
| WO2013065747A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-10 | 有限会社マイテック | 金属錯体量子結晶及びそれを用いる生化学物質の表面増強ラマン散乱（ｓｅｒｓ）分析法 |
| CN103102504A (zh) * | 2013-02-28 | 2013-05-15 | 天津工业大学 | 一种制备高分子多孔膜的方法 |
-
2013
- 2013-07-17 CN CN201310304368.2A patent/CN103411951B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101190400A (zh) * | 2006-11-24 | 2008-06-04 | 天津工业大学 | 共轭聚合物多孔膜制备方法及其得到的共轭聚合物多孔膜 |
| CN101497704A (zh) * | 2009-02-25 | 2009-08-05 | 厦门大学 | 一种耐高温、超亲水聚苯乙烯多孔膜材料及其制备方法 |
| KR101225124B1 (ko) * | 2010-06-25 | 2013-01-22 | 포항공과대학교 산학협력단 | 표면증강라만산란 분광용 기판 및 이를 이용한 표면증강라만산란 분광법 |
| CN102435593A (zh) * | 2011-09-15 | 2012-05-02 | 山东大学 | 一种基于阳离子树脂的表面增强拉曼散射基底的制备方法 |
| WO2013065747A1 (ja) * | 2011-10-31 | 2013-05-10 | 有限会社マイテック | 金属錯体量子結晶及びそれを用いる生化学物質の表面増強ラマン散乱（ｓｅｒｓ）分析法 |
| CN102759520A (zh) * | 2012-05-14 | 2012-10-31 | 北京化工大学 | 一种具有表面增强拉曼散射效应的活性基底的制备方法 |
| CN102764600A (zh) * | 2012-08-10 | 2012-11-07 | 南京工业大学 | 基于嵌段共聚物选择性溶胀制备多孔膜的方法 |
| CN102912343A (zh) * | 2012-09-06 | 2013-02-06 | 浙江大学 | 一种在金片表面制备生物分子图案的方法 |
| CN103102504A (zh) * | 2013-02-28 | 2013-05-15 | 天津工业大学 | 一种制备高分子多孔膜的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘盈等: "基于嵌段共聚物的纳米材料", 《高分子通报》, no. 4, 30 April 2006 (2006-04-30), pages 52 - 58 * |
| 田野等: "高湿度条件下蜂窝孔结构的形成与控制", 《膜科学与技术》, vol. 25, no. 5, 31 October 2005 (2005-10-31), pages 78 - 84 * |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104877164A (zh) * | 2015-05-27 | 2015-09-02 | 浙江大学 | 一种贯通孔有序膜的制备方法 |
| CN104877164B (zh) * | 2015-05-27 | 2018-03-16 | 浙江大学 | 一种贯通孔有序膜的制备方法 |
| CN106046410A (zh) * | 2016-06-14 | 2016-10-26 | 常州时创能源科技有限公司 | 与基底锚定的多孔膜的制备方法 |
| CN106046410B (zh) * | 2016-06-14 | 2019-03-08 | 常州时创能源科技有限公司 | 与基底锚定的多孔膜的制备方法 |
| CN107096390A (zh) * | 2017-05-17 | 2017-08-29 | 四川理工学院 | 一种改性共聚物多孔膜的制备方法 |
| CN107096390B (zh) * | 2017-05-17 | 2019-12-06 | 四川理工学院 | 一种改性共聚物多孔膜的制备方法 |
| CN110010762A (zh) * | 2019-04-16 | 2019-07-12 | 南京工业大学 | 一种非易失性双模阻变存储器及其制备方法 |
| CN114441504A (zh) * | 2022-01-25 | 2022-05-06 | 北京航空航天大学 | 一种柔性表面增强拉曼基底及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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