CN105772092B - 一种改性催化剂及其制备方法 - Google Patents

一种改性催化剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种改性催化剂及其制备方法，包括：A)在真空条件下，将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷在同一容器中加热且彼此不接触，得到改性催化剂；所述加热的温度大于等于200℃；所述催化剂为在大于等于200℃条件下性能稳定的催化剂。与现有技术相比，本发明通过直接将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷一起密闭加热对催化剂进行表面疏水修饰，聚二甲基硅氧烷低分子量热解产物覆盖在催化剂表面，从而提高了改性催化剂表面的疏水性，增加了改性催化剂的活性，循环稳定性以及亲疏水底物的催化选择性，且该方法简单方便，具有普适性。

Description

一种改性催化剂及其制备方法
技术领域
本发明属于多相催化技术领域，尤其涉及一种改性催化剂及其制备方法。
背景技术
催化剂在工业生产中是一种重要的材料，在当今社会发展中收到了广泛的研究，其中多相催化中的负载型催化剂无论在工业生产中还是在实验室研究中，都占有相当大的比重，如何提高催化剂的效率和寿命是科学界和工业界一直关心的方向。现阶段工业及实验室中所使用的负载型催化剂都以亲水性为主体，由于在催化反应中催化剂与底物的作用对整个反应过程的影响及其重要，因此通过控制催化剂表面的亲疏水性，可以有效地控制催化剂以及反应底物之间的相互作用，从而控制催化剂的催化活性和选择性。
以钴基费托反应为例，反应体系中同时存在着极性的水和非极性的油，表面极性将对极性不同的产物发生相反的作用，改变产物的传递过程，从而改变催化剂的活性、选择性。此外，钴基费托反应中水促进钴与载体之间的作用是引起失活的主要原因，将催化剂的表面疏水改性也会延长催化剂的寿命。
现行的方法是可以对催化剂的表面进行化学修饰，使得催化剂表面接上疏水性有机基团(如长的烷基链)，从而改变催化剂的疏水性，进行增强催化剂的活性。但是这种方法复杂，并且要求催化剂表面有官能团进行有机反应，不是一种通用型方法。
因此，寻找一种通过增强催化剂表面疏水改性，从而改善催化剂活性剂选择性的通用简单的方法亟待解决。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种改性催化剂及其制备方法，该方法较简单。
本发明提供了一种改性催化剂，包括催化剂，所述催化剂表面覆盖有聚二甲基硅氧烷的热解产物；所述催化剂为在大于等于200℃条件下性能稳定的催化剂。
优选的，所述催化剂为金属负载型催化剂。
优选的，所述金属为钯。
本发明还提供了一种改性催化剂的制备方法，包括：
A)在真空条件下，将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷在同一容器中加热且彼此不接触，得到改性催化剂；所述加热的温度大于等于200℃；所述催化剂为在大于等于200℃条件下性能稳定的催化剂。
优选的，所述催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷的质量比为1：(50～500)。
优选的，所述催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷的质量比为1：(50～300)。
优选的，所述加热的温度为200℃～250℃。
优选的，所述加热的时间为5～120min。
优选的，所述步骤A)具体为：
将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷彼此不接触地放置在同一容器中，抽真空，然后通入氮气，抽真空，加热，得到改性催化剂；所述加热的温度大于等于200℃。
优选的，所述固化的聚二甲基硅氧烷位于催化剂的四周且彼此不接触。
本发明提供了一种改性催化剂及其制备方法，包括：A)在真空条件下，将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷在同一容器中加热且彼此不接触，得到改性催化剂；所述加热的温度大于等于200℃；所述催化剂为在大于等于200℃条件下性能稳定的催化剂。与现有技术相比，本发明通过直接将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷一起密闭加热对催化剂进行表面疏水修饰，聚二甲基硅氧烷低分子量热解产物覆盖在催化剂表面，从而提高了改性催化剂表面的疏水性，增加了改性催化剂的活性，循环稳定性以及亲疏水底物的催化选择性，且该方法简单方便，具有普适性。
附图说明
图1为本发明实施例1所制备的催化剂Pd/UiO-66和经PDMS不同时间处理修饰的Pd/UiO-66的接触角测试和在水-乙酸乙酯分散照片；
图2为本发明实施例1所制备的经PDMS不同时间修饰的Pd/UiO-66催化剂对于苯乙烯加氢反应的催化活性图；
图3本发明实施例1所制备的催化剂Pd/UiO-66和经PDMS 60min修饰的Pd/UiO-66对苯乙烯加氢的三轮循环测试结果图；
图4为本发明实施例1所制备的催化剂Pd/UiO-66和经PDMS不同时间修饰的Pd/UiO-66对肉桂醛(a图)和硝基苯(b图)加氢反应的催化活性图；
图5为本发明实施例1所制备的经PDMS 60分钟修饰的Pd/UiO-66(a图)和催化剂Pd/UiO-66(b图)在水中还原4-硝基苯酚和硝基苯的催化活性图；
图6为本发明实施例2所制备的经PDMS 60分钟修饰的Pd/SiO2催化剂对于苯乙烯加氢反应的催化活性图；
图7为本发明实施例2所制备的未修饰的Pd/SiO2和经PDMS 60min修饰的Pd/SiO2对苯乙烯加氢的三轮循环测试结果图；
图8为本发明实施例3所制备的经PDMS 10分钟修饰的Pd/C催化剂对于苯乙烯加氢反应的催化活性图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种改性催化剂，其特征在于，包括催化剂，所述催化剂表面覆盖有聚二甲基硅氧烷的热解产物；所述催化剂为在大于等于200℃条件下性能稳定的催化剂。
其中，所述催化剂为本领域技术人员熟知的在大于等于200℃条件下性能稳定的催化剂即可，并无特殊的限制，本发明中优选为金属负载型催化剂，更优选为以无机材料为载体的金属负载型催化剂或以金属有机骨架材料为载体的金属负载型催化剂；所述金属为本领域技术人员熟知的金属元素即可，并无特殊的限制，本发明中优选为金属钯；所述无机材料为本领域技术人员熟知的无机材料即可，并无特殊的限制，本发明中优选为二氧化硅或碳；所述金属有机骨架材料优选为UiO-66。
所述聚二甲基硅氧烷的热解产物为本领域技术人员熟知的聚二甲基硅氧烷的热分解产物即可，优选为聚二甲基硅氧烷在温度大于等于200℃的条件下热解得到的产物，更优选为聚二甲基硅氧烷在温度200℃～250℃的条件下热解得到的产物。
所述聚二甲基硅氧烷的热解产物与催化剂的质量比优选为1：(10～500)，更优选为1：(50～500)，再优选为1：(50～300)，再优选为1：(50～200)。
本发明在催化剂表面覆盖聚二甲基硅氧烷的低分子量热解产物，可增强催化剂表面的疏水性，使改性催化剂的表面具有较强的疏水性，从而增加了改性催化剂的催化活性、循环稳定性以及亲疏水底物的催化选择性。
本发明还提供了一种改性催化剂的制备方法，包括：A)在真空条件下，将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷在同一容器中加热且彼此不接触，得到改性催化剂；所述加热的温度大于等于200℃；所述催化剂为在大于等于200℃条件下性能稳定的催化剂。
其中，本发明对所有原料的来源并没有特殊的限制，为市售即可。所述催化剂同上所述，在此不再赘述。
所述固化的聚二甲基硅氧烷优选按照以下方法进行制备：将聚二甲基硅氧烷与固化剂混合，加热，冷却后得到固化的聚二甲基硅氧烷。其中，所述固化剂为本领域技术人员熟知的固化剂即可；所述聚二甲基硅氧烷与固化剂的质量比优选为(8～15)：1，更优选为(8～12)：1，最优选为10:1；所述加热的温度优选为150℃～190℃，更优选为160℃～190℃，再优选为170℃～190℃，最优选为180℃；所述加热的时间优选为1～4h，更优选为1～3h，再优选为1.5～2.5h；加热后冷却至室温，即可得到固化的聚二甲基硅氧烷。
所述催化剂玉固化的聚二甲基硅氧烷的质量比优选为1：(10～500)，更优选为1：(50～500)，再优选为1：(50～300)，最优选为1：(50～200)。
将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷彼此不接触地放置在同一容器中，如两者接触，则催化剂会沾附在固化的聚二甲基硅氧烷上，影响固化的聚二甲基硅氧烷的热解；优选固化的聚二甲基硅氧烷位于催化剂的四周且彼此不接触，这样在加热时可使聚二甲基硅氧烷的热分解产物均匀地覆盖在催化剂的表面。
然后抽真空，制造真空环境，为使反应环境中尽可能的不存在氧气，优选通入氮气，然后再继续抽真空，更优选重复充氮气抽真空的步骤2～4次；加热，所述加热的温度优选为200℃～250℃，更优选为200℃～240℃；所述加热的时间优选为5～120min，更优选为10～110min，再优选为20～100min，再优选为30～80min，最优选为40～80min。
加热后，优选冷却至室温，更优选自然冷却至室温，得到改性催化剂。
本发明通过直接将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷一起密闭加热对催化剂进行表面疏水修饰，聚二甲基硅氧烷低分子量热解产物覆盖在催化剂表面，从而提高了改性催化剂表面的疏水性，增加了改性催化剂的活性，循环稳定性以及亲疏水底物的催化选择性，且该方法简单方便，具有普适性。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种改性催化剂及其制备方法进行详细描述。
以下实施例中所用的试剂均为市售；所用聚二甲基硅氧烷(PDMS)与配套的固化剂均来自于美国道康宁公司。
实施例1
本实施例使用的催化剂是金属钯担载在金属有机骨架材料UiO-66上的催化剂，Pd/UiO-66。
1.1将0.53g的四氯化锆和0.34g的对苯二羧酸溶解在31.25mL的N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，加入50mL反应釜中，120℃下反应24小时，冷却至室温。过滤收集固体，并用DMF冲洗三次，丙酮冲洗一次，然后在三氯甲烷中浸泡五天。最后过滤得到UiO-66固体，190℃中真空过夜，得到活化后的UiO-66。
1.2将200mg活化后的UiO-66超声分散在20mL的DMF中，将2mL的含有5mg的Pd(NO3)2·2H2O的DMF溶液逐滴加入上述溶液。然后搅拌24小时，过滤，DMF冲洗三遍，85℃干燥。将固体在20％的H2/Ar混合气中200℃还原4小时，得到催化剂Pd/UiO-66。
1.3固化PDMS是分别称取PDMS 10g和配套固化剂1g，强烈搅拌15分钟后，放入180℃干燥烘箱加热2小时，冷却后，切成小片备用。
1.4称取30mg1.2中得到的催化剂Pd/UiO-66平铺在玻璃培养皿中，放入干燥器底部，同时在培养皿的外面放入四片1.3中得到的固化PDMS(共3g)片，真空密封干燥器后加热至200℃，持续10～120分钟，自然降至室温，获得经PDMS修饰的Pd/UiO-66材料即改性催化剂。
对实施例1中得到的催化剂Pd/UiO-66与改性催化剂的接触角与疏水性进行测试，得到图1。图1为本实施例催化剂Pd/UiO-66和经PDMS不同时间处理修饰的Pd/UiO-66的接触角测试和在水-乙酸乙酯分散照片，从图中可以看出修饰前后，催化剂Pd/UiO-66由原来的亲水变成疏水，催化剂Pd/UiO-66的水的接触角为25度(a)，经10分钟PDMS修饰后，变为115度(b)，20分钟修饰后变为140度(c)。增加PDMS处理时间，改性催化剂在水和乙酸乙酯混合液中的分散从下部的水层转移至上部的乙酸乙酯层(d)，说明增加PDMS修饰时间，可以增加改性催化剂的疏水性。
图2为实施例1得到的催化剂Pd/UiO-66及经PDMS不同时间修饰的Pd/UiO-66催化剂对于苯乙烯加氢反应的催化活性图。从2图中可以看出样品经过不同时间PDMS修饰后，都可以增加苯乙烯的加氢速率，特别是60min修饰后，催化时间由255分钟减少至65分钟。
图3为实施例1中得到的催化剂Pd/UiO-66和经PDMS 60min修饰的Pd/UiO-66对苯乙烯加氢的三轮循环测试结果图。从图3中可以看到，未经PDMS修饰的催化剂随着反应轮数的增加，催化效率逐渐降低，而经过PDMS60min修饰后的催化剂在三轮实验中活性基本保持不变，因此可以知道，PDMS处理可以增加催化剂的循环稳定性。
图4为实施例1中得到的催化剂Pd/UiO-66和经PDMS不同时间修饰的Pd/UiO-66对肉桂醛(a图)和硝基苯(b图)加氢反应的催化活性图。从图4中可以看出样品经过不同时间PDMS修饰后，都可以增加肉桂醛和硝基苯的加氢速率。
图5为经PDMS 60分钟修饰的Pd/UiO-66(a图)和未修饰的Pd/UiO-66(b图)在水中还原4-硝基苯酚和硝基苯的催化活性图，从a图中可以知道，经过PDMS修饰后，Pd/UiO-66可以催化还原硝基苯而不能还原4-硝基苯酚，而未修饰的Pd/UiO-66可以还原硝基苯和4-硝基苯酚，说明经过PDMS修饰后，催化剂可以选择性还原疏水性底物而不还原亲水性底物。
由实施例1可知，经PDMS修饰的Pd/UiO-66可以增加改性催化剂的催化活性，增强催化剂的循环稳定性以及增加催化剂的催化选择性。
实施例2
本实施例使用的催化剂是金属钯担载在商业二氧化硅上的催化剂，Pd/SiO2。
2.1将含有2.5mg的Pd(NO3)2·2H2O逐滴加入100mg的SiO2固体里，研磨固体30分钟，然后60℃干燥12小时。将固体在20％的H2/Ar混合气中200℃还原4小时，得到催化剂Pd/SiO2。
2.2固化PDMS：分别称取PDMS 10g和配套固化剂1g，强烈搅拌15分钟后，放入180℃干燥烘箱加热2小时，冷却后，切成小片备用。
2.3称取30mg 2.1中得到的催化剂Pd/SiO2平铺在玻璃培养皿中，放入干燥器底部，同时在培养皿的外面放入四片2.2中得到的固化PDMS(共3g)薄片，真空密封干燥器后加热至200℃，持续60分钟，自然降至室温，获得经PDMS修饰的Pd/SiO2材料即改性催化剂。
图6为经PDMS 60分钟修饰的Pd/SiO2催化剂对于苯乙烯加氢反应的催化活性图。从图6中可以看出样品经过60分钟时间PDMS修饰后，苯乙烯的加氢速率得到增加。
图7为实施例2中未修饰的催化剂Pd/SiO2和经PDMS 60min修饰的Pd/SiO2对苯乙烯加氢的三轮循环测试结果图。从图7中可以看到，未经PDMS修饰的催化剂随着反应轮数的增加，催化效率逐渐降低，而经过PDMS 60min修饰后的催化剂在三轮实验中活性基本保持不变，因此可以知道，PDMS处理可以增加催化剂的循环稳定性。
由实施例2可知，经PDMS修饰的Pd/SiO2可以增加改性催化剂的催化活性以及增强催化剂的循环稳定性。
实施例3
本实施例使用的催化剂是商业Pd/C催化剂。
1.1固化PDMS：分别称取PDMS 10g和配套固化剂1g，强烈搅拌15分钟后，放入180℃干燥烘箱加热2小时，冷却后，切成小片备用。
1.2称取30mg未修饰的Pd/C催化剂平铺在玻璃培养皿中，放入干燥器底部，同时在培养皿的外面放入四片1.1中得到的PDMS(共3g)薄片，真空密封干燥器后加热至200℃，持续10分钟，自然降至室温，获得经PDMS修饰的Pd/C材料即改性催化剂。
图8为经PDMS 10分钟修饰的Pd/C催化剂对于苯乙烯加氢反应的催化活性图。从图8中可以看出样品经过10分钟时间PDMS修饰后，苯乙烯的加氢速率得到增加。
由实施例3可知，经PDMS修饰的Pd/C催化剂可以增加催化活性。

Claims (7)

1.一种改性催化剂，其特征在于，包括催化剂，所述催化剂表面覆盖有真空条件下聚二甲基硅氧烷在温度200℃～250℃条件下的热解产物；所述催化剂为以无机材料为载体的金属负载型催化剂或以金属有机骨架材料为载体的金属负载型催化剂；所述无机材料为二氧化硅；所述金属有机骨架材料为UiO-66；所述金属为钯。
2.一种改性催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
A)在真空条件下，将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷在同一容器中加热且彼此不接触，得到改性催化剂；所述加热的温度为200℃～250℃；所述催化剂为以无机材料为载体的金属负载型催化剂或以金属有机骨架材料为载体的金属负载型催化剂；所述无机材料为二氧化硅；所述金属有机骨架材料为UiO-66；所述金属为钯。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷的质量比为1：(50～500)。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷的质量比为1：(50～300)。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述加热的时间为5～120min。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)具体为：
将催化剂与固化的聚二甲基硅氧烷彼此不接触地放置在同一容器中，抽真空，然后通入氮气，抽真空，加热，得到改性催化剂。
7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述固化的聚二甲基硅氧烷位于催化剂的四周且彼此不接触。
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CN108654693B (zh) * 2017-04-01 2021-06-08 南京农业大学 一种疏水钯/金属有机框架材料及其制备方法与用于合成2,5-二甲基呋喃的应用
CN108636455B (zh) * 2018-04-20 2021-04-30 北京工业大学 一种以核壳结构mof为反应容器的负载型贵金属基催化剂的制备及应用
CN115106118B (zh) * 2021-03-19 2024-02-13 中国石油化工股份有限公司 具有催化低碳烷烃脱氢功能的负载型催化剂及其制备方法和应用以及制备低碳烯烃的方法
CN113663734B (zh) * 2021-09-16 2023-09-26 沈阳师范大学 一种表面疏水化的不饱和铁基金属有机框架催化剂及其制备方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104341441A (zh) * 2014-10-17 2015-02-11 中国科学技术大学 一种通过表面疏水修饰增强金属有机骨架材料水稳定性的方法
CN104525264A (zh) * 2014-12-16 2015-04-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 包含活性金属组分的氨基金属有机骨架材料、其制备方法及应用
CN105289735A (zh) * 2015-11-03 2016-02-03 浙江工业大学 一种具有高稳定性的Pd/UiO-66-NH2材料及其制备方法和应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8709072B2 (en) * 2010-05-13 2014-04-29 Boston Scientific Scimed, Inc. Endoprosthesis

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104341441A (zh) * 2014-10-17 2015-02-11 中国科学技术大学 一种通过表面疏水修饰增强金属有机骨架材料水稳定性的方法
CN104525264A (zh) * 2014-12-16 2015-04-22 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 包含活性金属组分的氨基金属有机骨架材料、其制备方法及应用
CN105289735A (zh) * 2015-11-03 2016-02-03 浙江工业大学 一种具有高稳定性的Pd/UiO-66-NH2材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Enhanced photocatalytic activity of TiO2 by polydimethylsiloxane deposition and subsequent thermal treatment at 800℃";Myung-Geun Jeong et al;《Thin Solid Films》;20120308;第520卷;第4929页 *
"Polydimethylsiloxane treated cathode catalyst layer to prolonghydrogen fuel cell lifetime";Myounghoon Choun et al;《Catalysis Today》;20150926;第262卷;实验部分 *

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