CN105766944A - 一种除草剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于除草剂领域，涉及一种含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物或其立体异构体(如通式I‑1所示)的除草剂及其应用。以通式I‑1所示的化合物作为活性组分与农药上可接受的载体混合，活性组分的重量百分含量为1‑99％。本发明的除草剂组合物对玉米田安全，用量少，成本低，苗后喷雾处理可以有效地防治玉米田禾本科杂草和阔叶杂草，是目前国内外玉米田一次性防除禾本科和阔叶杂草的理想除草剂品种。
Description
技术领域
本发明属于除草剂领域，涉及一种含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物或其立体异构体(如通式I-1所示)的除草剂及其应用。
背景技术
玉米是我国北方的主要粮食作物之一，也是重要的饲料作物，其常年种植面积达3.2亿亩，种植面积广泛、生长环境多样，田间杂草经常混合生长，包括多种一年生或多年生禾本科杂草和阔叶杂草。由于其受杂草的危害十分严重，受害面积达90％以上，普遍减产20％以上，严重时绝收。目前国内玉米田苗后茎叶处理用的药剂主要有：阿特拉津、二甲戊乐灵、玉农乐、使它隆、阔叶散、拌地农等，因为使用多年，使杂草产生抗药性，造成用量增大，使玉米产生隐性药害而减产，且对后茬作物不安全。
PCT专利(WO2012065573A1)仅在说明书中笼统提到活性组分苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)的除草剂可加工成制剂乳油、可湿性粉剂、水分散粒、悬浮剂，但没有具体生物活性测定结果，而且原药是通过先用丙酮溶解，再用含有0.1％吐温80的水稀释至所需的浓度喷雾使用，一方面，使用不方便、对环境不友好，成本高，另一方面，不利于运输、贮存，因此，难以满足实际应用的需要。
发明内容
本发明目的在于提供一种含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物或其立体异构体(如通式I-1所示)的除草剂及其应用。
为实现本发明的目的，本发明采用技术方案为：
一种除草剂，以通式I-1所示的化合物作为活性组分与农药上可接受的载体混合，活性组分的重量百分含量为1-99％。优选活性组分的重量百分比含量为5-75％。
所述通式I-1所示化合物,
式中：
Het选自Het-1至Het-14所示的基团之一：
R选自氟、氯、溴、氰基、羟基、羧基、氨基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷氨基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4烯氨基、卤代C2-C4烯氨基、C1-C3烷基羰基、卤代C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氨基羰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基氧基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、卤代C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷基羰基氨基、C1-C3烷基磺酰基氧基、C1-C3烷基磺酰基氨基、C1-C3烷基羰基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯基、吡啶基、苯氧基、吡啶基氧基、苯甲酰基氧基、苯磺酰基氧基、苄氧基、吡啶基甲基氧基、苯甲酰基氨基、苯磺酰基氨基、苄基氨基或吡啶基甲基氨基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基或C1-C3烷基羰基；n＝0-4；
R1选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基、卤代C1-C3烷基羰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氨基羰基、C1-C3烷基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷氨基羰基C1-C3烷基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯基、吡啶基、苯甲酰基、吡啶甲酰基、苯磺酰基、苄基或吡啶甲基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基或C1-C3烷基羰基；
R3选自羟基、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基氧基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷氧基、C1-C3烷氨基羰基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基、苯硫基、苄基氧基、苯甲酰基氧基、苯磺酰基氧基、吡啶氧基或苯甲酰基甲基氧基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基；
或通式I-1所示化合物的盐。
所述优选通式I-1所示化合物中：
Het选自Het-5；
R选自氟、氯、溴、氰基、羟基、羧基、氨基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷氨基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氨基羰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基氧基、卤代C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷基羰基氨基、C1-C3烷基磺酰基氧基、C1-C3烷基磺酰基氨基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基或吡啶基氧基：氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或甲酰基；n＝0-4；
R3选自羟基、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基或苯硫基：氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基；
或通式I-1所示化合物的钠盐、钾盐、盐酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、草酸盐、苯磺酸盐、柠檬酸盐或苹果酸盐。
所述进一步的优选通式I-1所示化合物中：
Het选自Het-5；
R选自氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、甲氨基、甲氧基羰基、甲氨基羰基、乙酰基氧基、乙酰基氨基、苯氧基、吡啶基氧基、2-氯-4-三氟甲基苯基氧基或3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基氧基，n＝0-2；
R3选自羟基、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基或苯硫基：氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基；
或通式I-1所示化合物的钠盐、钾盐、盐酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、草酸盐、苯磺酸盐、柠檬酸盐或苹果酸盐。
所述更进一步的优选通式I-1所示化合物中：
Het选自Het-5；
R选自甲基或3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基氧基，n＝0-2；
R3选自羟基；
或通式I-1所示化合物的其钠盐、钾盐、盐酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、草酸盐、苯磺酸盐、柠檬酸盐或苹果酸盐。
所述除草剂配制成乳油、水剂、水乳剂、微乳剂、可溶液剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、可乳化粉(或粒)剂、泡腾粒剂(或片剂)、微囊悬浮剂或缓释粒。在任何情况下，制剂类型的选择取决于通式I-1所示的化合物的物理、化学和生物学特性。
一种除草剂的应用，所述除草剂用于防除玉米田中发生的禾本科及阔叶杂草。
所述杀虫制剂以10～1000克活性组分/公顷施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
上述除草制剂可由通常的加工方法制备，通常组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。即活性物质与液体溶剂和/或固体载体混合，加入一种或几种表面活性剂，如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂，还可以加入粘合剂、消泡剂、染料或添味剂。在各种情况下，应确保本发明组合物活性组分均匀分布。
乳油是将通式I-1所示化合物原药、有机溶剂、表面活性剂混匀形成油相。通常含有10～50％的活性组分，2～20％乳化剂，0～20％的其它添加剂例如稳定剂、渗透剂等，以及溶剂(必要时还含有助溶剂)。
水剂是将通式I-1所示化合物原药、无机碱或有机碱、有机溶剂、表面活性剂混匀形成水相。通常含有10～50％的活性组分，2～15％乳化剂，0～20％的其它添加剂例如稳定剂、渗透剂，以及水余量。
悬浮剂是将通式I-1所示化合物原药、表面活性剂、防冻剂、水等混合，经砂磨，即可获得稳定的非沉积可流动性产物。通常含有5～75％活性组分，5～15％分散剂，4～10％防冻剂，0～10％的其它添加剂如消泡剂、防腐剂、稳定剂、渗透剂和增稠剂，以及液体载体余量。
水分散粒剂是将通式I-1所示化合物原药、表面活性剂、载体混合，经粉碎、捏合、造粒。通常制成10～100国际标准筛目(1.676～0.152mm)颗粒，可以通过挤压、浸渍或喷雾造粒方法制备。通常含有0.5～75％的活性组分和5～20％的表面活性剂例如稳定剂、润湿分散剂、崩解剂和粘合剂，以及惰性载体余量。
可湿性粉剂是将通式I-1所示化合物原药、表面活性剂、载体混合，经粉碎即可得到。通常含有10～85％的活性组分，3～10％的分散剂，固体惰性载体余量。
水乳剂是将原药、有机溶剂、表面活性剂混匀形成油相；将水、防冻剂混合在一起，成均一透明水相。用高剪切乳化机高速剪切油相，同时慢慢将水相加入油相，通常有效成分1～60％，表面活性剂5～20％，防冻剂2～10％，水余量。
微乳剂是将通式I-1所示化合物原药、有机溶剂、表面活性剂、水混合在一起，成均一透明水相。通常有效成分1～50％，表面活性剂10～40％，防冻剂2～10％，水余量。
可溶液剂是将活性组分、有机溶剂、表面活性剂混合在一起，成均一透明液体。通常有效成分1～50％，表面活性剂6～20％，有机溶剂余量。
可分散油悬浮剂是将通式I-1所示化合物、表面活性剂、油基载体加入砂磨机中砂磨，直至粒径合格，通常有效成分2～60％，表面活性剂6～20％，油基载体余量。
可乳化粉(或粒)剂是将通式I-1所示化合物、有机溶剂、表面活性剂混合在一起，成均一透明油相，然后将其均匀喷洒在预先粉碎好的载体上，通常有效成分1～30％，表面活性剂10～40％，有机溶剂0～15％，载体余量。
泡腾粒剂(或片剂)是通式I-1所示化合物、表面活性剂、载体混合粉碎，然后捏合造粒(或压片)。通常有效成分0.5～30％，表面活性剂2～15％，载体余量。
缓释粒是将活性组分、表面活性剂、载体混合粉碎，然后用粘合剂涂层。通常有效成分0.5～10％，表面活性剂2～10％，载体余量。
泡腾粒剂(或片剂)是通式I-1所示化合物、表面活性剂、载体混合粉碎，然后捏合造粒(或压片)。通常有效成分0.5～30％，表面活性剂2～15％，载体余量。
颗粒剂是将通式I-1所示化合物、载体混合在一起，捏合，造粒、干燥、包衣。通常有效成分0.1～10％，水少许，载体余量。
本发明的组合物成品制剂的配制可以采用本领域的技术人员公知的(液体或固体)载体和各种助剂。例如包括但不限于下述各类物质。
本发明的除草制剂配方中涉及的表面活性剂品种在多部有关表面活性剂和农药剂型加工的专著中均有报道。例如，《表面活性剂科学与应用》，蒋庆哲等主编，中国石化出版社，2009；《特种表面活性剂》，王培义等主编，中国纺织出版社；《农药剂型加工技术》，刘步林主编，化学工业出版社，1998；《新表面活性剂》，孙岩等编著，化学工业出版社，2003；《化工产品手册》，黄洪周主编，化学工业出版社，2005；《双子表面活性剂研究与应用》，唐善法，刘忠运，胡小冬著，化学工业出版社，2011；《功能性表面活性剂制备与应用》，王军主编，化学工业出版社，2009；Sisely and Wood,Encyclopedia of Surface ActiveAgents,Chemical Publ.,Co.,Inc.,New York,1964。
本发明的除草制剂组合物中合适的表面活性剂，可以是乳化剂、分散剂或湿润剂；可以是非离子型的或离子型的。阴离子表面活性剂包括磺酸盐类、硫酸盐类、羧酸盐类、磷酸酯盐类、琥珀酸酯盐类、木质素磺酸盐类、丙烯酰胺丙烯酸共聚物类等，非离子表面活性剂包括脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、酸醇酯及其聚氧乙烯醚、脂肪酰胺及其聚氧乙烯醚、烷醇酰胺及其聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸钠脂肪醇聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。例如：木质素磺酸的钠盐或钙盐、聚氧乙烯(n20)苯乙基酚基醚油酸酯、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、农乳0201B、农乳0203B、农乳100#、农乳507#、农乳AEO-3、农乳T-20、农乳T-80、农乳T-85、农乳S-80、农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳1601#、农乳NP-7、农乳NP-10、农乳NP-15、农乳OX-2681、农乳OX-8686、农乳OX-690、农乳2201#、农乳PICO-LOE、农乳PICO-LE1、农乳LME-2、农乳LME-4、农乳LME-5、农乳LEW-0、农乳LEW-5、农乳LEW-50、烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、聚羧酸盐分散剂GY-D800、聚羧酸盐分散剂GY-D04、聚羧酸盐分散剂GY-D02、萘磺酸钠甲醛缩合物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苯乙烯马来酸酐、甲基萘磺酸甲醛缩合物、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、净洗剂LS、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、分散剂SP－28F、分散剂SP－SC3、达润分散剂D909S、烷基芳基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基萘磺酸盐甲醛缩合物(NNO)、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、二丁基萘磺酸甲醛缩合物、分散剂TANEMULAG281、分散剂TANEMUL 1736、分散剂TANEMUL DA266、分散剂PICO-SWP1、分散剂PICO-SWP2、分散剂PICO-SWP3、分散剂PICO-SF、分散剂PICO-SF1、分散剂PICO-SF2、分散剂PICO-SF3、分散剂PICO-LO1、农乳PICO-LE2、分散剂SP-OF3468、分散剂SP-OF3472、分散剂SP-2728、分散剂SP-SC3、分散剂SP-SC29、分散剂Supragil MNS/90、分散剂SK-20TX、分散剂SK-25CH、分散剂Soprophor FD、分散剂PICO-LPQ、Morwet EFW、润湿剂Igepal BC/10、润湿剂GEROPONL-WET/P、润湿剂Rhodasurf 860/p、润湿剂SP－SC3266、润湿剂PICO-SW2、润湿剂PICO-SW3、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙等。
本发明的除草制剂中包含的载体，可以是固体或液体，包括通常为气体但压缩后为液体的材料，通常用于配制除草剂组合物的任何载体均能使用。
如果水用作溶剂或稀释剂，有机溶剂也能用作附助溶剂或防冻添加剂，合适的有机溶剂包括芳烃、氯代芳烃、脂族烃、氯代脂族烃等，例如苯、二甲苯、甲苯、烷基苯、烷基萘、氯代苯、氯乙烯、三氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、多氯乙烷、石油馏分、环己烷、轻质矿物油、石蜡和煤油等；然而，特别适用的是极性溶剂，如醇类以及它们的醚和酯、酮类等，例如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇、苯甲醇、糠醇、环己醇、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、N-甲基-吡咯烷酮、磷酸三丁酯、油酸甲酯、二甲基甲酰胺和二甲基亚砜等；还有植物油和甲基溶纤维。不同液体的混合物经常是适用的。
合适的固体载体包括天然的或合成的，例如：粘土、岩石粉末、白垩、石英、粘土、蒙脱土、硫酸钠、二氧化硅、硅藻土、浮石、石膏、滑石、膨润土、高岭土、凹凸棒土、轻质碳酸钙、陶土、蒙脱土、硅酸铝镁、活性白土、白碳黑、硫酸铵、苯并呋喃树脂、过磷酸盐、氧化铝、方解石、大理石、浮石等，合适的颗粒载体包括破碎的和分级的天然岩石例如海泡石和白云石和由有机和无机的粉末制成的合成颗粒。
适宜的粘合剂可以是合成的(如羰甲基醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯)或天然的水溶性聚合物(如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、聚乙二醇、酚醛树脂、虫胶、甲基纤维素、可溶性淀粉、羧甲基纤维素和海藻酸钠等)，以粉末、颗粒或胶乳形式加入制剂中。
适宜的消泡剂为泡敌、消泡剂SAG1522、硅酮类、C8～10脂肪醇、磷酸酯类、C10～20饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺等。
泡腾崩解剂：酸性组分为有机酸、无机酸，例如：酒石酸、柠檬酸、水杨酸、磷酸等；碱性组分为碱式碳酸盐、碳酸盐，例如：碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢钾、碳酸钾以及碳酸氢铵等。
警戒色为：无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰；有机染料例如阿利札林、酸性大红G、碱性玫瑰精、偶氮染料、金属酞菁或三苯甲烷染料；还可以含有添味剂，例如天然芳香油。
壁材为：天然高分子材料，例如：明胶、阿拉伯胶、琼脂、海藻酸盐、壳聚糖、纤维蛋白、玉米蛋白等；半合成高分子材料，例如：甲(乙)基纤维素、羧甲基纤维素(钠)、醋酸纤维素及其酯类和部分甘油酯等；全合成高分子材料，例如：聚丙烯酸树酯、聚乳酸、密胺树脂、脲醛树脂、聚酰胺、聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚脲、聚氨酯等。
本发明的除草制剂组合物在使用前可以由使用者经稀释或直接兑水喷雾，也可以直接使用。
本发明的技术方案还包括除草制剂的用途：本发明的除草剂组合物对玉米田安全，苗后喷雾处理既能防除玉米田禾本科杂草、又能防除阔叶杂草。
本发明所具有的优点：
本发明以通式I-1所示化合物为活性组分，通过筛选与活性组分(以通式I-1所示)匹配的助剂体系，采样通常的制备方法，配制成本发明的除草剂化合物，将不能直接通过兑水稀释使用的活性组分(以通式I-1所示)配制成相应的制剂，不仅其生物活性与原药相当，在田间应用中，可以达到改善有效成分在靶标上的润湿、展布、分散、滞留和渗透性能的目的，从而增加农药有效成分在植物表面的滞留量、延长滞留时间和提高对植物表皮穿透能力，进而提高农药的生物活性，降低使用剂量，避免了原药通过丙酮而配制简单，使用方便，对环境友好，便于生产、运输和贮存。)
同时既能防除玉米田禾本科杂草，又能防除阔叶杂草，且不影响后茬的除草剂新品种，具有广阔的市场应用前景。从而获得最大的经济效益、社会效益和生态效益的目的。
具体实施方式
以下具体实施例用于详细说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有制剂的配比中百分数均以重量计。通式I-1所示化合物含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物或其立体异构体的制备参见国际申请号：PCT/CN2011/082436公开号：WO2012065573中的相关记载获得。
其中，通式I-1所示化合物中具体化合物为：化合物A1(通式I-1中Het＝Het-5、R3＝OH、n＝0)或其立体异构体、A2(通式I-1中Het＝Het-5、R3＝OH、Rn＝3,5-2CH3)或其立体异构体、A3(通式I-1中Het＝Het-6、R3＝OH、Rn为3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基)或其立体异构体或A4(通式I-1中Het＝Het-4、R3＝OH、Rn为4-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基氧基))或其立体异构体。其他各原料均为市售品。
制剂配方实施例
实施例1、10％化合物A2乳油的配制
按配方要求，分别将10份化合物A2、5份农乳0201B、5份农乳OX-2681、2份农乳1601#、5份甲醇、二甲苯补足至100％加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10％化合物A2乳油。
还可以将A2替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物体(如通式I-1所示)A1、A3、A4或其立体异构中的一种，形成新的实施例。
实施例2、15％化合物A1乳油的配制
按配方要求，分别将15份化合物A1、5份农乳0201B、5份农乳PICO-LOE、2份农乳OX-8686、5份甲醇、二甲苯补足至100％加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到15％化合物A1乳油。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例3、10％化合物A1水剂的配制
按配方要求，分别将10份化合物A1、5份农乳500#、8份农乳NP-10、5份甲醇、水补足至100％加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到10％化合物A1水剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例4、15％化合物A1水剂的配制
按配方要求，分别将15份化合物A1、5份农乳NP-7、5份农乳NP-10、5份甲醇、水补足至100％加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到15％化合物A1水剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例5、20％化合物A1水剂的配制
按配方要求，分别将20份化合物A1、4份农乳507#、8份农乳NP-10、5份甲醇、水补足至100％加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即可得到20％化合物A1水剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例6、50％化合物A3可湿性粉剂的配制
按配方要求，将50份化合物A3、2份十二烷基硫酸钠、3份分散剂PICO-SWP1、3份聚羧酸盐分散剂GY-D02、4份木质素磺酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100％充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得到50％化合物A3可湿性粉剂。
还可以将A3替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A2、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例7、30％化合物A1悬浮剂的配制
按配方要求，将30份化合物A1、4份分散剂PICO-LF3、5分散剂SP-28F、3份润湿剂SP-3266、0.1份白炭黑、0.1份黄原胶、5份乙二醇、0.6份消泡剂SAG1522，水补足至100份，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到30％化合物A1悬浮剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例8、15％化合物A1悬浮剂的配制
按配方要求，将15份化合物A1、4份萘磺酸钠甲醛缩合物、2份农乳S-80、4份农乳0201B、2份农乳1601#、0.2份白炭黑、5份乙二醇、0.6份消泡剂SAG1522，水补足至100份，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到15％化合物A1悬浮剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例9、10％化合物A1悬浮剂的配制
按配方要求，将10份化合物A1、4份农乳0203B、3份分散剂SP-SC3、2份农乳1601#、4份萘磺酸钠甲醛缩合物、0.2份白炭黑、5份丙三醇、0.5份消泡剂SAG1522，水补足至100份，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到10％化合物A1悬浮剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例10、20％化合物A4悬浮剂的配制
按配方要求，将20份化合物A4、5份分散剂PICO-LF1、3份润湿剂SP-3266、4份农乳0201B、3份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、0.1份白炭黑、5份乙二醇、0.5份消泡剂SAG1522、水补足至100份，依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到20％化合物A4悬浮剂。
还可以将A4替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A2、A3或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例11、15％化合物A1水乳剂的配制
按配方要求，将15份化合物A1、8份农乳2201#、4份农乳农乳PICO-5、4份农乳0201B、8份磷酸三丁酯、8份二甲基亚砜、5份二甲苯加入混合釜中，搅拌混合，使溶解成均匀油相，在高速搅拌下，将余量水(补足至100％)加入到油相，即可得到分散性良好的15％化合物A1水乳剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例12、10％化合物A3微乳剂的配制
按配方要求，将10份化合物A3、8份农乳OX-2681、2份农乳1601#、6份农乳LME-5、5份农乳0201B、10份二甲基亚砜、10份环己酮加在一起，使其溶解成均匀油相，余量用水补足至100％，在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油相加入到水相，形成分散性良好的10％化合物A3微乳剂。
还可以将A3替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A2、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例13、10％化合物A1可溶液剂的配制
按配方要求，将10份化合物A1、4份农乳LME-2、8份三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n20)醚磷酸化三乙醇胺盐、4份农乳0201B、6份农乳OX-2681、10份N-甲基吡咯烷酮、3份磷酸三丁酯、甲基溶纤维补足至100％混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，可制得10％化合物A1可溶液剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例14、40％化合物A1水分散粒剂的配制
按配方要求，将40份化合物A1、1份Morwet EFW、4份分散剂PICO-SF3、4份分散剂TANEMUL AG281、3份烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、12份可溶性淀粉、10份硫酸钠、膨润土补足至100％加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到40％化合物A1水分散粒剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例15、15％化合物A1可分散油悬浮剂的配制
按配方要求，将15份化合物A1、8份分散剂SP-OF3468、2份分散剂SP-OF3472、3份农乳0201B、2份农乳500#、2份农乳1601#、3份白炭黑、油酸甲酯补足至100％依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到15％化合物A1可分散油悬浮剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例16、30％化合物A1可分散油悬浮剂的配制
按配方要求，将30份化合物A1、5份分散剂TANEMUL 1736、3份农乳0201B、2份农乳500#、2份农乳1601#、3份白炭黑、油酸甲酯补足至100％依次加入到混合罐中混合，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，用粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到30％化合物A1可分散油悬浮剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例17、10％化合物A2可乳化粉剂的配制
按配方要求，将10份化合物A2、3份农乳PICO-LOE、5份农乳OX-2681、2份农乳1601#、5份农乳0201B、5份N-甲基吡咯烷酮、5份二甲苯加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，在搅拌条件下，将上述油基均匀喷雾到由20份白炭黑、凹凸棒土补足至100％组成的混合物上，经超细粉碎机粉碎后，即得到10％化合物A2可乳化粉剂。
还可以将A2替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例18、10％化合物A3可乳化粒剂的配制
按配方要求，将10份化合物A3、2份农乳S-80、6份农乳OX-2681、4份农乳0201B、2份农乳OX-8686、5份N-甲基吡咯烷酮、5份二甲苯加入混合釜中，搅拌混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，在搅拌条件下，将上述油基均匀喷雾到由20份白炭黑、凹凸棒土补足至100％组成的混合物上，经超细粉碎机粉碎后，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，即可得到10％化合物A3可乳化粒剂。
还可以将A3替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A2、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例19、5％化合物A4片剂的配制
按配方要求，将5份化合物A4、3份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、4份分散剂PICO-SF1、1份十二烷基硫酸钠、3份分散剂TANEMUL DA266、20份可溶性淀粉、10份硫酸钠、5份白碳黑、硅藻土补足至100％充分混合，经超细粉碎机粉碎后，压片，即可得到5％化合物A4片剂。
还可以将A4替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A2、A3或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例20、20％化合物A2微囊悬浮剂的配制
按配方要求，称取一定配比的尿素与37％～40％甲醛水溶液(甲醛:水＝1:1.75v/v)以及适量水分别加入三口烧瓶中,用10％氢氧化钠调节体系pH值至8～9,在200r/min搅拌条件下,加热升温到70℃，反应1.5h，得到脲醛树脂预聚物(UF)水溶液。在室温条件下，在一烧杯中用3克N-甲基吡咯烷酮、2.0g二甲苯混合液溶解22.3g化合物A2，并加入适量5％苯乙烯马来酸酐和几滴消泡剂SAG1522，充分搅拌后加入18g UF水溶液，在2500r/min的速度搅拌30min，形成稳定的O/W乳液，在1000r/min速度进行搅拌，缓慢加入10％盐酸调节体系pH值，当pH值降至2.0时，将转速降为200r/min，温度升至60℃，固化5h后用，10％氢氧化钠调节体系pH值为7，并加水补足100g搅拌均匀，得到20％化合物A2微囊悬浮剂。
还可以将A2替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例21、5％化合物A3缓释粒的配制
按配方要求，将5份化合物A3、2份木质素磺酸钙、3份烷基萘磺酸缩聚物的钠盐、4份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份润湿剂EFW、5份白炭黑、5份羧甲基淀粉钠、1份1％壳聚糖水溶、液膨润土补足至100％加在一起，进行混合粉碎，再经加水捏合后，加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒。然后再经干燥、筛分(按筛网范围)，然后用1份1％壳聚糖水溶进行涂层，晾干，得到5％化合物A3缓释粒。
还可以将A3替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A1、A2、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
实施例22、20％化合物A1泡腾粒剂的配制
按配方要求，将20份化合物A1、3份分散剂TANEMUL AG281、3份分散剂PICO-SWP1、2份甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、1份十二烷基硫酸钠、20份可溶性淀粉、15份柠檬酸钠、15份碳酸氢钠、10份硫酸钠、硅藻土补足至100％充分混合，经超细粉碎机粉碎后，再经捏合、造粒即可得到20％化合物A1泡腾粒剂。
还可以将A1替换成本说明书所描述的含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物(如通式I-1所示)A2、A3、A4或其立体异构体中的一种，形成新的实施例。
生物活性测试实施例
处理方法：将定量的供试杂草种子分别播于高度为9cm的一次性纸杯中，播后覆土0.5cm，镇压、淋水后置于温室内按常规方法培养。待靶标长到3-4叶期时，按试验设计剂量用履带式作物喷雾机进行茎叶喷雾处理(喷雾机设置同前)。试验设3次重复。试材处理后置于操作大厅，待药液自然风干后，放于温室内按常规方法管理，观察并记录供试杂草对药剂的反应。定期目测调查供试药剂对杂草的防除效果。
表1制剂与原药对杂草活性比较
田间试验方法：田间小区除草试验在玉米苗后，禾本科杂草1-3叶期，阔叶杂草2-4叶期时，采用新加坡利农HD400背负式手动喷雾器进行茎叶喷雾处理，喷液量为450Kg/ha，试验设3次重复，小区面积为20m2，随机区组排列。施药后15天、30天后目测对杂草的综合防效及其对玉米的安全性。
表210％化合物A1水剂对玉米田药效试验结果目测防效\抑制率(％)
田间药效结果表明，在300g a.i./hm2剂量下，10％化合物A1水剂对禾本科杂草防效85％，对阔叶杂草防效95％。
本发明提供的除草剂组合物，不仅在生产、使用、贮存、运输过程中安全，对环境污染小，具有生物活性高，加工工艺简单，成本低等优点，而且避免了原药先用现配，如果放置时间长，原药会析出，进而造成除草效果差，不利于使用等缺点，具有非常好的应用前景。
Claims (7)
1.一种除草剂，其特征在于：以通式I-1所示的化合物作为活性组分与农药上可接受的载体混合，活性组分的重量百分含量为1-99％，
式中：
Het选自Het-1至Het-14所示的基团之一：
R选自氟、氯、溴、氰基、羟基、羧基、氨基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷氨基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4烯氨基、卤代C2-C4烯氨基、C1-C3烷基羰基、卤代C1-C3烷基羰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氨基羰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基氧基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷氧基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、卤代C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷基羰基氨基、C1-C3烷基磺酰基氧基、C1-C3烷基磺酰基氨基、C1-C3烷基羰基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯基、吡啶基、苯氧基、吡啶基氧基、苯甲酰基氧基、苯磺酰基氧基、苄氧基、吡啶基甲基氧基、苯甲酰基氨基、苯磺酰基氨基、苄基氨基或吡啶基甲基氨基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基或C1-C3烷基羰基；n＝0-4；
R1选自氢、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基、卤代C1-C3烷基羰基、C1-C3烷基磺酰基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氨基羰基、C1-C3烷基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷基、C1-C3烷氨基羰基C1-C3烷基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯基、吡啶基、苯甲酰基、吡啶甲酰基、苯磺酰基、苄基或吡啶甲基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基或C1-C3烷基羰基；
R3选自羟基、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基氧基、C1-C3烷氧基羰基C1-C3烷氧基、C1-C3烷氨基羰基C1-C3烷氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基、苯硫基、苄基氧基、苯甲酰基氧基、苯磺酰基氧基、吡啶氧基或苯甲酰基甲基氧基：氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基或卤代C1-C3烷氧基；
或通式I-1所示化合物的盐。
2.按权利要求1所述的除草剂，其特征在于：所述通式I-1所示化合物中：
Het选自Het-5；
R选自氟、氯、溴、氰基、羟基、羧基、氨基、C1-C3烷基、卤代C1-C3烷基、C1-C3烷氧基、卤代C1-C3烷氧基、C1-C3烷氨基、C1-C3烷氧基羰基、C1-C3烷氨基羰基、C1-C3烷氧基C1-C3烷基、卤代C1-C3烷氧基C1-C3烷基、C1-C3烷基羰基氧基、卤代C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷基羰基氨基、C1-C3烷基磺酰基氧基、C1-C3烷基磺酰基氨基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基或吡啶基氧基：氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基或甲酰基；n＝0-4；
R3选自羟基、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基或苯硫基：氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基；
或通式I-1所示化合物的钠盐、钾盐、盐酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、草酸盐、苯磺酸盐、柠檬酸盐或苹果酸盐。
3.按权利要求2所述的除草剂，其特征在于：所述通式I-1所示化合物中：
Het选自Het-5；
R选自氟、氯、溴、氰基、甲基、甲氧基、甲氨基、甲氧基羰基、甲氨基羰基、乙酰基氧基、乙酰基氨基、苯氧基、吡啶基氧基、2-氯-4-三氟甲基苯基氧基或3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基氧基，n＝0-2；
R3选自羟基、氯、溴、C1-C3烷氧基、C1-C3烷基羰基氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3烷基磺酰基氧基、未取代的或被1-3个独立选自以下基团取代的苯氧基或苯硫基：氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、三氟甲基、甲氧基或三氟甲氧基；
或通式I-1所示化合物的钠盐、钾盐、盐酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、草酸盐、苯磺酸盐、柠檬酸盐或苹果酸盐。
4.按权利要求3所述的除草剂，其特征在于：所述通式I-1所示化合物中：
Het选自Het-5；
R选自甲基或3-氯-5-三氟甲基-吡啶-2-基氧基，n＝0-2；
R3选自羟基；
或通式I-1所示化合物的其钠盐、钾盐、盐酸盐、磷酸盐、甲酸盐、乙酸盐、三氟乙酸盐、草酸盐、苯磺酸盐、柠檬酸盐或苹果酸盐。
5.按权利要求1所述的除草剂，其特征在于：所述除草剂配制成乳油、水剂、水乳剂、微乳剂、可溶液剂、可湿性粉剂、悬浮剂、可分散油悬浮剂、颗粒剂、水分散粒剂、可乳化粉(或粒)剂、泡腾粒剂(或片剂)、微囊悬浮剂或缓释粒。
6.一种权利要求1所述的除草剂的应用，其特征在于：所述除草剂用于防除玉米田中发生的禾本科及阔叶杂草。
7.按权利要求6所述的除草剂的应用，其特征在于：所述杀虫制剂以10～1000克活性组分/公顷施于需要控制的害虫或其生长的介质上。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108849889A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-23 | 山东耘歌生物科技有限公司 | 一种含有呋喃磺草酮和苯噻酰草胺的泡腾制剂及其制备工艺 |
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Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58180451A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-10-21 | ストウフア−・ケミカル・カンパニ− | ２−（２−置換ベンゾイル）−１，３−シクロヘキサンジオン類 |
| CN1630643A (zh) * | 1999-12-24 | 2005-06-22 | 拜尔公司 | 用作除草剂的取代的苯甲酰基环己烷二酮类化合物 |
| WO2012065573A1 (zh) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | 中国中化股份有限公司 | 含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物及其用途 |
-
2014
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58180451A (ja) * | 1982-03-25 | 1983-10-21 | ストウフア−・ケミカル・カンパニ− | ２−（２−置換ベンゾイル）−１，３−シクロヘキサンジオン類 |
| CN1630643A (zh) * | 1999-12-24 | 2005-06-22 | 拜尔公司 | 用作除草剂的取代的苯甲酰基环己烷二酮类化合物 |
| WO2012065573A1 (zh) * | 2010-11-19 | 2012-05-24 | 中国中化股份有限公司 | 含氮杂环取代的苯甲酰基类化合物及其用途 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108849889A (zh) * | 2018-06-04 | 2018-11-23 | 山东耘歌生物科技有限公司 | 一种含有呋喃磺草酮和苯噻酰草胺的泡腾制剂及其制备工艺 |
| CN112300092A (zh) * | 2019-07-31 | 2021-02-02 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 杂环基烷基取代的二氯苯甲酰类化合物及其应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |