CN105753679A - 一种1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成方法 - Google Patents

一种1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种1氯1羟基4,4二苯基丁2酮的合成方法，属于有机合成技术领域。本发明针对目前1氯1羟基4,4二苯基丁2酮的合成路线长，总收率很低不足21％，且用到叔丁基锂，比较危险，不易于放大生产，且不易提纯，本发明提供了一种收率高，且比较安全的1氯1羟基4,4二苯基丁2酮的合成方法。

Description

一种1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成方法
技术领域
本发明公开了一种1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成方法，属于有机合成技术领域。
背景技术
β-氨基酮是合成β-氨基醇、β-氨基酸、β-内酰胺等合成药物或天然物质的关键中间体，在有机合成中具有广泛用途。研究表明，β-氨基酮本身具有抗菌、抗炎、抗癌、抗病毒、镇定、止痛等多种生物活性，是一类重要的生物活性物质。
1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成路线长，总收率很低不足21％，且用到叔丁基锂，比较危险，不易于放大生产，且不易提纯。
发明内容
本发明主要解决的技术问题：针对目前1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成路线长，总收率很低不足21％，且用到叔丁基锂，比较危险，不易于放大生产，且不易提纯，本发明提供了一种收率高，且比较安全的1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成方法。
为达到上述目的，本发明的1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成路线为：
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
(1)取60～80mg的硫酸镁放入带有搅拌子及回流装置的10mL烧瓶中，再向其中加入2～4mL的无水乙醚，然后立刻装上Y形加料管，加料管一头接口装上带有干燥管的球形冷凝管，另一接口套上橡皮胶头，然后将400～500mg的氯苯溶液，使用2mL的注射器将其从橡皮胶头内，注射进入烧瓶中，随后将烧瓶移至电磁搅拌加热器中，转速设定为150～200r/min，升温至有回流液产生，回流20～30min，趁热过滤，收集滤液，放入三口烧瓶中，即可得到氯化苯基镁；
(2)称取220～250mg的2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯，将其溶液1～2mL的无水乙醚中，然后使用2mL注射器将混合液滴入上述所得的滤液中，待滴加完成后，对烧瓶装上回流装置，进行回流，回流温度控制为80～90℃，回流10～20min；
(3)待上述回流结束后，向其中加入12～18mL质量分数为35％的盐酸溶液及60～90mg正硬脂酸铅，使用玻璃棒搅拌均匀，然后对烧瓶进行加热直至正硬脂酸铅完全溶解，保持5～10min后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温至室温，随后静置分层，使用滴管将上层液体移至10mL的离心试管中，在使用装有1～2g无水硫酸钠的滴管进行过滤干燥，将滤液放入烧杯中进行加热至70～80℃，保持温度20～30min，然后冷却至室温，即可得到2-(2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环-2-基)-1,1-二苯基乙烷-1-醇；
(4)向上述溶液中加入10～15mL的去离子水及2～5mL质量分数为30％的双氧水溶液，搅拌均匀，随后将烧瓶移至紫外灯下，加热至40～45℃，以120～150r/min的转速，搅拌20～30min后，将烧瓶取出，使用2mL的乙醚提取2～4次，收集提取液，然后使用减压泵对乙醚进行蒸发至干，收集剩余物，在使用己烷进行重结晶，即可得到1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮，收率为43.5～52.8％。
本发明的有益效果是：
(1)本发明制作简单，易于操作；
(2)本发明所制得的产物，收率达到43.5～52.8％。
具体实施方式
取60～80mg的硫酸镁放入带有搅拌子及回流装置的10mL烧瓶中，再向其中加入2～4mL的无水乙醚，然后立刻装上Y形加料管，加料管一头接口装上带有干燥管的球形冷凝管，另一接口套上橡皮胶头，然后将400～500mg的氯苯溶液，使用2mL的注射器将其从橡皮胶头内，注射进入烧瓶中，随后将烧瓶移至电磁搅拌加热器中，转速设定为150～200r/min，升温至有回流液产生，回流20～30min，趁热过滤，收集滤液，放入三口烧瓶中，即可得到氯化苯基镁；称取220～250mg的2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯，将其溶液1～2mL的无水乙醚中，然后使用2mL注射器将混合液滴入上述所得的滤液中，待滴加完成后，对烧瓶装上回流装置，进行回流，回流温度控制为80～90℃，回流10～20min；待上述回流结束后，向其中加入12～18mL质量分数为35％的盐酸溶液及60～90mg正硬脂酸铅，使用玻璃棒搅拌均匀，然后对烧瓶进行加热直至正硬脂酸铅完全溶解，保持5～10min后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温至室温，随后静置分层，使用滴管将上层液体移至10mL的离心试管中，在使用装有1～2g无水硫酸钠的滴管进行过滤干燥，将滤液放入烧杯中进行加热至70～80℃，保持温度20～30min，然后冷却至室温，即可得到2-(2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环-2-基)-1,1-二苯基乙烷-1-醇；向上述溶液中加入10～15mL的去离子水及2～5mL质量分数为30％的双氧水溶液，搅拌均匀，随后将烧瓶移至紫外灯下，加热至40～45℃，以120～150r/min的转速，搅拌20～30min后，将烧瓶取出，使用2mL的乙醚提取2～4次，收集提取液，然后使用减压泵对乙醚进行蒸发至干，收集剩余物，在使用己烷进行重结晶，即可得到1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮，收率为43.5～52.8％。
实例1
取70mg的硫酸镁放入带有搅拌子及回流装置的10mL烧瓶中，再向其中加入3mL的无水乙醚，然后立刻装上Y形加料管，加料管一头接口装上带有干燥管的球形冷凝管，另一接口套上橡皮胶头，然后将450mg的氯苯溶液，使用2mL的注射器将其从橡皮胶头内，注射进入烧瓶中，随后将烧瓶移至电磁搅拌加热器中，转速设定为180r/min，升温至有回流液产生，回流25min，趁热过滤，收集滤液，放入三口烧瓶中，即可得到氯化苯基镁；称取230mg的2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯，将其溶液1mL的无水乙醚中，然后使用2mL注射器将混合液滴入上述所得的滤液中，待滴加完成后，对烧瓶装上回流装置，进行回流，回流温度控制为85℃，回流15min；待上述回流结束后，向其中加入15mL质量分数为35％的盐酸溶液及70mg正硬脂酸铅，使用玻璃棒搅拌均匀，然后对烧瓶进行加热直至正硬脂酸铅完全溶解，保持8min后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温至室温，随后静置分层，使用滴管将上层液体移至10mL的离心试管中，在使用装有2g无水硫酸钠的滴管进行过滤干燥，将滤液放入烧杯中进行加热至75℃，保持温度25min，然后冷却至室温，即可得到2-(2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环-2-基)-1,1-二苯基乙烷-1-醇；向上述溶液中加入12mL的去离子水及3mL质量分数为30％的双氧水溶液，搅拌均匀，随后将烧瓶移至紫外灯下，加热至40℃，以130r/min的转速，搅拌25min后，将烧瓶取出，使用2mL的乙醚提取2次，收集提取液，然后使用减压泵对乙醚进行蒸发至干，收集剩余物，在使用己烷进行重结晶，即可得到1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮，收率为46.8％。
实例2
取80mg的硫酸镁放入带有搅拌子及回流装置的10mL烧瓶中，再向其中加入4mL的无水乙醚，然后立刻装上Y形加料管，加料管一头接口装上带有干燥管的球形冷凝管，另一接口套上橡皮胶头，然后将500mg的氯苯溶液，使用2mL的注射器将其从橡皮胶头内，注射进入烧瓶中，随后将烧瓶移至电磁搅拌加热器中，转速设定为200r/min，升温至有回流液产生，回流30min，趁热过滤，收集滤液，放入三口烧瓶中，即可得到氯化苯基镁；称取250mg的2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯，将其溶液2mL的无水乙醚中，然后使用2mL注射器将混合液滴入上述所得的滤液中，待滴加完成后，对烧瓶装上回流装置，进行回流，回流温度控制为90℃，回流20min；待上述回流结束后，向其中加入18mL质量分数为35％的盐酸溶液及90mg正硬脂酸铅，使用玻璃棒搅拌均匀，然后对烧瓶进行加热直至正硬脂酸铅完全溶解，保持10min后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温至室温，随后静置分层，使用滴管将上层液体移至10mL的离心试管中，在使用装有2g无水硫酸钠的滴管进行过滤干燥，将滤液放入烧杯中进行加热至80℃，保持温度30min，然后冷却至室温，即可得到2-(2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环-2-基)-1,1-二苯基乙烷-1-醇；向上述溶液中加入15mL的去离子水及5mL质量分数为30％的双氧水溶液，搅拌均匀，随后将烧瓶移至紫外灯下，加热至45℃，以150r/min的转速，搅拌30min后，将烧瓶取出，使用2mL的乙醚提取4次，收集提取液，然后使用减压泵对乙醚进行蒸发至干，收集剩余物，在使用己烷进行重结晶，即可得到1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮，收率为52.8％。
实例3
取60mg的硫酸镁放入带有搅拌子及回流装置的10mL烧瓶中，再向其中加入2mL的无水乙醚，然后立刻装上Y形加料管，加料管一头接口装上带有干燥管的球形冷凝管，另一接口套上橡皮胶头，然后将400mg的氯苯溶液，使用2mL的注射器将其从橡皮胶头内，注射进入烧瓶中，随后将烧瓶移至电磁搅拌加热器中，转速设定为150r/min，升温至有回流液产生，回流20min，趁热过滤，收集滤液，放入三口烧瓶中，即可得到氯化苯基镁；称取220mg的2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯，将其溶液1mL的无水乙醚中，然后使用2mL注射器将混合液滴入上述所得的滤液中，待滴加完成后，对烧瓶装上回流装置，进行回流，回流温度控制为80℃，回流10min；待上述回流结束后，向其中加入12mL质量分数为35％的盐酸溶液及60mg正硬脂酸铅，使用玻璃棒搅拌均匀，然后对烧瓶进行加热直至正硬脂酸铅完全溶解，保持5min后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温至室温，随后静置分层，使用滴管将上层液体移至10mL的离心试管中，在使用装有1g无水硫酸钠的滴管进行过滤干燥，将滤液放入烧杯中进行加热至70℃，保持温度20min，然后冷却至室温，即可得到2-(2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环-2-基)-1,1-二苯基乙烷-1-醇；向上述溶液中加入10mL的去离子水及2mL质量分数为30％的双氧水溶液，搅拌均匀，随后将烧瓶移至紫外灯下，加热至40℃，以120r/min的转速，搅拌20min后，将烧瓶取出，使用2mL的乙醚提取2次，收集提取液，然后使用减压泵对乙醚进行蒸发至干，收集剩余物，在使用己烷进行重结晶，即可得到1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮，收率为43.5％。

Claims (1)

1.一种1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮的合成方法，其特征在于具体合成步骤为：
(1)取60～80mg的硫酸镁放入带有搅拌子及回流装置的10mL烧瓶中，再向其中加入2～4mL的无水乙醚，然后立刻装上Y形加料管，加料管一头接口装上带有干燥管的球形冷凝管，另一接口套上橡皮胶头，然后将400～500mg的氯苯溶液，使用2mL的注射器将其从橡皮胶头内，注射进入烧瓶中，随后将烧瓶移至电磁搅拌加热器中，转速设定为150～200r/min，升温至有回流液产生，回流20～30min，趁热过滤，收集滤液，放入三口烧瓶中，即可得到氯化苯基镁；
(2)称取220～250mg的2-(2-甲基-1,3-二氧戊环-2-基)乙酸乙酯，将其溶液1～2mL的无水乙醚中，然后使用2mL注射器将混合液滴入上述所得的滤液中，待滴加完成后，对烧瓶装上回流装置，进行回流，回流温度控制为80～90℃，回流10～20min；
(3)待上述回流结束后，向其中加入12～18mL质量分数为35％的盐酸溶液及60～90mg正硬脂酸铅，使用玻璃棒搅拌均匀，然后对烧瓶进行加热直至正硬脂酸铅完全溶解，保持5～10min后，将烧瓶移至冰水浴中进行降温，降温至室温，随后静置分层，使用滴管将上层液体移至10mL的离心试管中，在使用装有1～2g无水硫酸钠的滴管进行过滤干燥，将滤液放入烧杯中进行加热至70～80℃，保持温度20～30min，然后冷却至室温，即可得到2-(2-(氯甲基)-1,3-二氧戊环-2-基)-1,1-二苯基乙烷-1-醇；
(4)向上述溶液中加入10～15mL的去离子水及2～5mL质量分数为30％的双氧水溶液，搅拌均匀，随后将烧瓶移至紫外灯下，加热至40～45℃，以120～150r/min的转速，搅拌20～30min后，将烧瓶取出，使用2mL的乙醚提取2～4次，收集提取液，然后使用减压泵对乙醚进行蒸发至干，收集剩余物，在使用己烷进行重结晶，即可得到1-氯-1-羟基-4,4-二苯基丁-2-酮，收率为43.5～52.8％。
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