CN105738402A - 一种橡胶胶乳玻璃化转变温度的测定方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种橡胶胶乳玻璃化转变温度的测定方法。采用差示扫描量热法通过非等温分段升温测定橡胶胶乳玻璃化转变温度，首先用有机溶剂醇类或酮类凝聚制备胶乳干聚物样品，然后在惰性气氛条件下，以非等温分段升温速率进行扫描，测定不同温度下橡胶胶乳的玻璃化转变曲线，对曲线进行微分，拐点的温度确定为橡胶胶乳的玻璃化转变温度。采用非等温分段升温测定橡胶胶乳玻璃化转变温度，可以大幅度提高分析速率，同时减少了快速升温对测定结果的影响，方法重复性好。
Description
技术领域
本发明涉及一种橡胶胶乳玻璃化转变温度的测定方法，具体涉及一种用差示扫描量热仪快速测定天然橡胶胶乳和合成橡胶胶乳的玻璃化转变温度。
背景技术
橡胶胶乳包括天然橡胶胶乳和合成橡胶胶乳，如丁苯胶乳、羧基丁苯胶乳、丁腈胶乳、羧基丁腈胶乳、氯丁胶乳等。广泛应用于造纸、地毯、纺织、印刷、建筑、涂料及胶粘剂等行业。60％的合成胶乳用于造纸、地毯行业，主要用作纸浆添加剂、表面施胶剂、干增强剂及涂布粘合剂，以提高纸的干湿抗张强度、撕裂强度、耐折度及抗水抗油性能，同时用于改善纸的外观及印刷性能等。
玻璃化转变温度(Tg)指无定型聚合物(包括结晶型聚合物中的非结晶部分)由玻璃态向高弹态或者由后者向前者的转变温度，是无定型聚合物大分子链段自由运动的最低温度。Tg是表征橡胶胶乳特性的重要参数之一，可直接反映胶乳在贮存时的物理和化学稳定性、在生产和成膜时的流变行为。对胶乳柔韧性、涂料粘度等性能影响很大，玻璃化转变温度高，则胶乳成膜相对比较硬。用低玻璃化温度胶乳配制涂料，可提高涂布纸的缓冲性，使纸具有良好的适印性能。越来越多的生产厂和用户十分关注胶乳的玻璃化转变温度，并根据需求，调节配制具有不同玻璃化转变温度的橡胶胶乳，使其具有不同的性能。因此，测定橡胶胶乳的玻璃化转变温度非常必要。
现有技术中CN102608000A《一种聚合物玻璃化转变温度测定方法》通过在基底上将聚合物制备平整的膜，将测试液放置于聚合物膜表面形成液滴，测量液滴体积增大过程中液滴接触角θ的变化，获得跳跃角Δθ数值；在不同温度下测定液滴在聚合物表面扩散过程中所产生的跳跃角Δθ数值；当液滴在聚合物表面的Δθ数值最大时，则此温度为该聚合物的玻璃化转变温度数值。CN101504382A《一种测量非晶态合金玻璃化转变温度的热分析方法》采用DSC或DTA热分析仪建立合金的热流(温差)—温度曲线，进而求得热流(温差)变化率—温度曲线，以此求出玻璃化转变的参考温度范围，在由参考温度范围确定的分析温度范围内，用最大斜率法确定玻璃化转变温度Tig或Teg。CN103558201A《一种灵敏探测聚合物玻璃化转变的方法》，将AIE荧光分子作为荧光探针，与传统平面结构的荧光探针(如芘)相比，非平面的ATE荧光分子掺杂的聚合物材料，其荧光特性对聚合物基体的玻璃化转变有明显的响应。AIE分子掺杂聚合物材料的荧光强度随着温度升高线性急剧下降，在某一个温度处，直接出现转折，下降幅度减小。其所测得的玻璃化转变温度比用芘作荧光探针测得的温度低18℃。
现有技术中关于生橡胶玻璃化转变温度的测定方法。用差示扫描量热法(DSC)测定生橡胶玻璃化转变温度相关资料有ISO22768:2006《生橡胶用差示扫描量热法(DSC)测定玻璃化转变温度》，GB/T29611—2013《生橡胶玻璃化转变温度的测定差示扫描量热法(DSC)》和SH/T1771—2010《生橡胶玻璃化转变温度的测定差示扫描量热法(DSC)》。GB/T29611—2013和SH/T1771—2010的技术内容与ISO22768:2006一致。以上标准采用DSC测定生橡胶的玻璃化转变温度，将生橡胶样品直接放入样品皿中，以10℃/min的速率将温度降至-140℃，并在此温度下保持1min，以20℃/min的恒定升温速率进行温度扫描，直到温度升至高于玻璃化转变范围上限约30℃。以上标准适用于生橡胶玻璃化转变温度的测定，不适合测定橡胶胶乳，而且不需要有机溶剂凝聚制备样品。李守超等“差示扫描量热法测定橡胶玻璃化温度”，分析仪器，2012年第3期，用差示扫描量热法测定橡胶玻璃化转变温度，通过两次升温测定橡胶玻璃化转变温度。第一次升温消除热历史，将温度降至-100℃，并在此温度下平衡6min后温度升至190℃，迅速冷却至玻璃态转变温度以下50℃，并维持这一温度10min。以20℃/min的速率再次加热，直到完成玻璃化转变。
为了准确测定橡胶胶乳的玻璃化转变温度，一般需制备为干聚物，橡胶胶乳干聚物的制备方法有SH/T1501—2001《合成胶乳干聚物制备》，具体步骤：将约含100g干聚物的胶乳倒入烧杯中，加入10mL抗氧剂乳液，搅拌均匀。将2000mL±5mL凝聚剂A(2.5g聚胺类高分子电解质溶于1L、50℃的水中，将该溶液稀释至10L)加入烧杯中，通过喷射蒸汽或水浴加热至65℃±5℃。插入电动搅拌器，以约1000r/min的速度搅拌，并连续缓慢地加入胶乳试样。为保证混合均匀，待试样加完后，再继续搅拌1min，然后缓慢地逐滴加入15mL凝聚剂B(硫酸铝的稀硫酸溶液)。如果此时未形成细小的胶粒且浆液不清，则表明未完全凝聚，应再加入适量凝聚剂B，直至胶乳完全凝聚。在70℃±5℃的鼓风烘箱中干燥5h。得到橡胶胶乳干聚物。该标准方法采用聚胺类高分子电解质、硫酸铝的稀硫酸溶液、硫酸铝溶液凝聚制备胶乳干聚物，制样时间长，一般需7～8h，存在凝聚剂残留影响测定结果的弊端。
发明内容
本发明的目的在于提供一种测定橡胶胶乳玻璃化转变温度的方法。采用差示扫描量热法通过非等温分段升温测定橡胶胶乳玻璃化转变温度，首先用有机溶剂醇类或酮类凝聚制备胶乳干聚物样品，然后在惰性气氛条件下，以非等温分段升温速率进行扫描，测定不同温度下橡胶胶乳的玻璃化转变曲线，对曲线进行微分，拐点的温度确定为橡胶胶乳的玻璃化转变温度。
一种测定橡胶胶乳玻璃化转变温度的方法，具体包括如下步骤：
(1)有机溶剂凝聚制备胶乳样品
向盛有100～250mL有机溶剂醇类或酮类的烧杯中逐滴加入5～10mL橡胶胶乳，在搅拌下使胶乳凝聚；将烧杯中的物料倒入筛子中得到凝聚物；再将凝聚物与50～100mL有机溶剂醇类或酮类倒入烧杯并搅拌5～10min，得到凝聚物；然后将凝聚物在80～120℃的条件下干燥1～2.5h，取出放入干燥器中冷却、备用；
(2)玻璃化转变温度的测定
称取1～10mg制备的样品，放入样品皿中，用盖子密封，将密封好的样品皿放入差示扫描量热仪中。以20～50℃/min的速度将温度降至低于预期玻璃化转变温度以下30～50℃，并在此温度下平衡1～2min。然后进行非等温分段升温，先以10～18℃/min的升温速度进行第一段温度扫描直至完全发生玻璃化转变，再以30～70℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围80℃～120℃；对所得到的曲线进行微分，将玻璃化转变曲线上的拐点温度确定为玻璃化转变温度。
本发明所述的非等温分段升温是采用两种不同的升温速率，发生玻璃化转变的区域采用较低的升温速率进行测定，玻璃化转化后采用快速升温。具体为：以10～18℃/min的升温速率进行第一段升温直至发生玻璃化转变，再以30～70℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围80℃～120℃。
本发明所述的醇类溶剂优选甲醇、无水乙醇、乙二醇；酮类溶剂优选丙酮、丁酮。
本发明所述第一段升温速度为10～18℃/min，优选10～15℃/min的升温速率；第二段升温速度为30～70℃/min，优选30～50℃/min的升温速率。
本发明采用差示扫描量热法通过非等温分段升温测定橡胶胶乳玻璃化转变温度，首先用有机溶剂醇类或酮类凝聚制备胶乳干聚物样品，然后在惰性气氛条件下，以非等温分段升温速率进行扫描，测定不同温度下橡胶胶乳的玻璃化转变曲线，得到橡胶胶乳热熔随温度的变化曲线，对所得到的曲线进行微分，将转折拐点的温度确定为橡胶胶乳的玻璃化转变温度。采用非等温分段升温测定橡胶胶乳玻璃化转变温度，可以大幅度提高分析速率，同时减少了快速升温对测定结果的影响，方法重复性好。采用有机溶剂凝聚制备样品，无聚胺类高分子物质、硫酸铝、抗氧剂等试剂残余，制备过程快速简便，时间缩减了3～4h，大大提高了样品制备效率，同时减少了凝聚剂残留对测定结果的影响，测定重复性好。
本发明对差示扫描量热仪的型号不加以限定，适用于各种型号的差示扫描量热仪。
本发明方法用于橡胶胶乳玻璃化转变温度的测定。
具体实施方式
实施例1
(1)样品的制备：向盛有150mL无水乙醇的烧杯中逐滴加入10mL丁腈胶乳，在匀速搅拌下使丁腈胶乳完全凝聚；将烧杯中的物料倒入孔径为500μm筛子中得到凝聚样品；再将凝聚样品与70mL无水乙醇倒入250mL烧杯并搅拌10min，得到凝聚样品；然后将凝聚样品在105℃的烘箱中干燥2h，取出放入干燥器中冷却、备用。
(2)玻璃化转变温度的测定：称取按步骤(1)制备的样品2mg，放入样品皿中，将密封好的样品皿放入差示量热扫描仪中。以30℃/min的速度将温度降至低于预期玻璃化转变温度以下45℃，并在此温度下平衡2min。以10℃/min的升温速度进行第一段温度扫描直至发生玻璃化转变，再以35℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围80℃；对所得到的曲线进行微分，确定丁腈胶乳玻璃化转变温度。
按相同的操作步骤对同一丁腈胶乳样品重复测定4次，每次测定时间约12min～15min。重复测定结果见表1。重复4次测定结果的标准差为0.150，重复绝对差为0.35℃，表明方法的重复性较好。
实施例2
(1)胶乳样品的制备：向盛有200mL丙酮的烧杯中逐滴加入5mL羧基丁苯胶乳，在匀速搅拌下使羧基丁苯胶乳完全凝聚；将烧杯中的物料倒入筛子中得到凝聚样品；再将凝聚样品与100mL丙酮倒入250mL烧杯并搅拌5min，得到凝聚样品；然后将凝聚样品在120℃的烘箱中干燥1h，取出放入干燥器中冷却、备用。
(2)玻璃化转变温度的测定：称取按步骤(1)制备的样品10mg，放入样品皿中，将密封好的样品皿放入差示量热扫描仪中。以50℃/min的速度将温度降至低于预期玻璃化转变温度以下50℃，并在此温度下平衡2min。以15℃/min的升温速度进行第一段温度扫描直至发生玻璃化转变，再以50℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围100℃；对所得到的曲线进行微分，确定羧基丁苯胶乳玻璃化转变温度。每次测定时间约12min～15min，重复测定结果见表1。
实施例3
(1)胶乳样品的制备：向盛有100mL无水乙醇和丙酮体积比7：3的混合溶剂中逐滴加入7mL氯丁胶乳，在匀速搅拌下使氯丁胶乳完全凝聚；将烧杯中的物料倒入筛子中得到凝聚样品；再将凝聚样品与50mL混合溶剂倒入250mL烧杯并搅拌5min，得到凝聚样品；然后将凝聚样品在80℃的烘箱中干燥2.5h，取出放入干燥器中冷却、备用。
(2)玻璃化转变温度的测定：称取按步骤(1)制备的样品5mg，放入样品皿中，将密封好的样品皿放入差示量热扫描仪中。以40℃/min的速度将温度降至预期玻璃化转变温度以下45℃，并在此温度下平衡2min。以17℃/min的升温速度进行第一段温度扫描直至发生玻璃化转变，再以30℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围85℃；对所得到的曲线进行微分，确定氯丁胶乳玻璃化转变温度。重复测定结果见表1。
实施例4
(1)胶乳样品的制备：向盛有250mL甲醇的烧杯中逐滴加入5mL丁苯胶乳，在匀速搅拌下使丁苯胶乳完全凝聚；将烧杯中的物料倒入筛子中得到凝聚样品；再将凝聚样品与50mL甲醇倒入250mL烧杯并搅拌7min，得到凝聚样品；然后将凝聚样品在115℃的烘箱中干燥2h，取出放入干燥器中冷却、备用。
(2)玻璃化转变温度的测定：称取按步骤(1)制备的样品7mg，放入样品皿中，用盖子密封，将密封好的样品皿放入差示量热扫描仪中。以20℃/min的速度将温度降至预期玻璃化转变温度以下45℃，并在此温度下平衡3min。以10℃/min的升温速度进行第一段温度扫描直至发生玻璃化转变，再以60℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围120℃；对所得到的曲线进行微分，确定丁苯胶乳玻璃化转变温度。重复测定结果见表1。
实施例5
(1)胶乳样品的制备：向盛有175mL乙二醇和丁酮体积比1︰3的混合溶剂中逐滴加入10mL羧基丁腈胶乳，在匀速搅拌下使羧基丁腈胶乳完全凝聚；将烧杯中的物料倒入筛子中得到凝聚样品；再将凝聚样品与85mL混合溶剂倒入250mL烧杯并搅拌10min，得到凝聚样品；然后将凝聚样品在105℃的烘箱中干燥1.5h，取出放入干燥器中冷却、备用。
(2)玻璃化转变温度的测定：称取按步骤(1)制备的样品10mg，放入样品皿中，将密封好的样品皿放入差示量热扫描仪中。以30℃/min的速度将温度降至预期玻璃化转变温度以下30℃，并在此温度下平衡1min。以10℃/min的升温速度进行第一段温度扫描直至发生玻璃化转变，再以30℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围80℃；对所得到的曲线进行微分，确定羧基丁腈胶乳的玻璃化转变温度。重复测定结果见表1。
对比例1
称取5mg羧基丁苯胶乳样品，不进行样品制备，按照实施例2中步骤(2)进行测定，重复测定结果见表1。从表1可以看出，不进行样品制备时，重复测定结果标准差和重复绝对差分别为0.871℃和1.93℃，远远高于实施例2中的重复测定标准差0.125和重复差0.28，表明采用有机溶剂凝聚制备胶乳样品，测定结果重复性好。
对比例2
称取10mg羧基丁腈胶乳样品，不进行样品制备，按照实施例5中步骤(2)进行测定，重复测定结果见表1。从表1可以看出，重复测定结果标准差和重复绝对差分别为1.118℃和2.62℃，重复性较差。
对比例3
按照实施例1中步骤(1)制备样品，按照GB/T29611-2013《生橡胶玻璃化转变温度的测定差示扫描量热法(DSC)》和SH/T1771-2010《生橡胶玻璃化转变温度的测定差示扫描量热法(DSC)》测定生橡胶玻璃化转变温度的分析步骤进行测定，重复测定结果见表1。从表1可以看出，测定的玻璃化转变温度与实施例1的测定结果基本一致，重复性和标准差相当，但每个样品测定时间比实施例1长约1倍。
对比例4
按照实施例2中步骤(1)制备样品，按照SH/T1771-2010《生橡胶玻璃化转变温度的测定差示扫描量热法(DSC)》测定生橡胶玻璃化转变温度的分析步骤进行测定，重复测定结果见表1。从表1可以看出，测定的玻璃化转变温度与实施例2的测定结果基本一致，重复性和标准差相当，但每个样品测定时间比实施例2长约1倍。
表1橡胶胶乳玻璃化转变温度重复测定结果
单位：℃
Claims (5)
1.一种橡胶胶乳玻璃化转变温度的测定方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)有机溶剂凝聚制备胶乳样品
向盛有100～250mL有机溶剂醇类或酮类的烧杯中逐滴加入5～10mL橡胶胶乳，在搅拌下使胶乳凝聚；将烧杯中的物料倒入筛子中得到凝聚物；再将凝聚物与50～100mL有机溶剂醇类或酮类倒入烧杯并搅拌5～10min，得到凝聚物；然后将凝聚物在80～120℃的条件下干燥1～2.5h，取出放入干燥器中冷却、备用；
(2)玻璃化转变温度的测定
称取1～10mg制备的样品，放入样品皿中，样品皿用盖子密封后放入差示扫描量热仪中，以20～50℃/min的速度将温度降至低于预期玻璃化转变温度以下30～50℃，并在此温度下平衡1～2min，然后进行非等温分段升温，先以10～18℃/min的升温速度进行第一段温度扫描直至完全发生玻璃化转变，再以30～70℃/min的升温速率进行第二段扫描，直至温度升至高于玻璃化转变范围80℃～120℃；对所得到的曲线进行微分，将玻璃化转变曲线上的拐点温度确定为玻璃化转变温度。
2.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于步骤(1)中所用醇类溶剂是甲醇、无水乙醇或乙二醇中的一种或几种。
3.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于步骤(1)中所用酮类溶剂是丙酮或丁酮。
4.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于第一段升温速度为10～15℃/min。
5.根据权利要求1所述的测定方法，其特征在于第二段升温速度为30～50℃/min。
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107300568A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-10-27 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | 测量新鲜香菇玻璃化转变温度的方法 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0242275B1 (fr) * | 1986-04-15 | 1990-06-20 | Rhone-Poulenc Chimie | Matière sèche hydratable en un gel aqueux contenant des particules de polymère dispersées, procédé pour sa préparation et son application en biologie |
| CN1054253A (zh) * | 1990-02-20 | 1991-09-04 | 岳阳石油化工总厂研究院 | 醋酸乙烯酯与顺(反)丁烯二酸二异戊醇酯共聚乳胶 |
| EP0671433A1 (en) * | 1994-03-09 | 1995-09-13 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polymer composition and core-shell elastomer used therefor |
| US20070219294A1 (en) * | 2004-03-08 | 2007-09-20 | Kaneka Corporation | Method for manufacturing coagulated particles from latex prepared by emulsion polymerization |
| WO2008069538A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Lg Chem, Ltd. | Styrene-butadiene latex binder for ink-jet paper, preparation method thereof and coating liquid containing the same |
| CN101464421A (zh) * | 2008-12-18 | 2009-06-24 | 东华大学 | 一种对含溶剂的聚酰胺酸类聚合物玻璃化转变温度的确定方法 |
| CN101504382A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-12 | 广东工业大学 | 一种测量非晶态合金玻璃化转变温度的热分析方法 |
| US20100162941A1 (en) * | 2008-07-30 | 2010-07-01 | Temptime Corporation | Freeze indicators, components therefor and preparative processes |
| CN103502354A (zh) * | 2011-03-02 | 2014-01-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 涂料组合物和由该涂料组合物制备的制品 |
| US20140011931A1 (en) * | 2011-03-15 | 2014-01-09 | Oce-Technologies B.V. | Bio-based polyester latex |
| CN103608669A (zh) * | 2011-05-26 | 2014-02-26 | 阿肯马法国公司 | 表征乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的方法 |
| CN104020186A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-09-03 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 基于石英晶体振荡器技术的玻璃化温度的测量方法 |
-
2014
- 2014-12-11 CN CN201410771134.3A patent/CN105738402B/zh active Active
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0242275B1 (fr) * | 1986-04-15 | 1990-06-20 | Rhone-Poulenc Chimie | Matière sèche hydratable en un gel aqueux contenant des particules de polymère dispersées, procédé pour sa préparation et son application en biologie |
| CN1054253A (zh) * | 1990-02-20 | 1991-09-04 | 岳阳石油化工总厂研究院 | 醋酸乙烯酯与顺(反)丁烯二酸二异戊醇酯共聚乳胶 |
| EP0671433A1 (en) * | 1994-03-09 | 1995-09-13 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Polymer composition and core-shell elastomer used therefor |
| US20070219294A1 (en) * | 2004-03-08 | 2007-09-20 | Kaneka Corporation | Method for manufacturing coagulated particles from latex prepared by emulsion polymerization |
| WO2008069538A1 (en) * | 2006-12-07 | 2008-06-12 | Lg Chem, Ltd. | Styrene-butadiene latex binder for ink-jet paper, preparation method thereof and coating liquid containing the same |
| US20100162941A1 (en) * | 2008-07-30 | 2010-07-01 | Temptime Corporation | Freeze indicators, components therefor and preparative processes |
| CN101464421A (zh) * | 2008-12-18 | 2009-06-24 | 东华大学 | 一种对含溶剂的聚酰胺酸类聚合物玻璃化转变温度的确定方法 |
| CN101504382A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-12 | 广东工业大学 | 一种测量非晶态合金玻璃化转变温度的热分析方法 |
| CN103502354A (zh) * | 2011-03-02 | 2014-01-08 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 涂料组合物和由该涂料组合物制备的制品 |
| US20140011931A1 (en) * | 2011-03-15 | 2014-01-09 | Oce-Technologies B.V. | Bio-based polyester latex |
| CN103608669A (zh) * | 2011-05-26 | 2014-02-26 | 阿肯马法国公司 | 表征乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的方法 |
| CN104020186A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-09-03 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 基于石英晶体振荡器技术的玻璃化温度的测量方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 刘宇光: "《哈尔滨工业大学2009年工学博士学位论文》", 5 March 2013 * |
| 李守超: "差示扫描量热法测定橡胶玻璃化温度", 《分析仪器》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107300568A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-10-27 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | 测量新鲜香菇玻璃化转变温度的方法 |
| CN107300568B (zh) * | 2017-06-01 | 2019-06-04 | 中国农业科学院农产品加工研究所 | 测量新鲜香菇玻璃化转变温度的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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