CN105734952A - 一种纺织品整理助剂以及纺织品的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于纺织材料技术领域，特别涉及一种纺织品整理助剂以及纺织品的处理方法。纺织品整理助剂为季铵盐壳聚糖?氧化锌复合物，制备如下：向季铵盐壳聚糖溶液中加入硝酸锌，升温至25?90℃，将氢氧化钠溶液滴加，保持搅拌，锌离子被氢氧化钠完全沉淀滴加完成；保温搅拌100?150min，静置沉淀，经抽滤后烘干即得。纺织品的处理方法：采用氧冷等离子体对纺织品表面改性处理；用季铵盐壳聚糖?氧化锌复合物和丙烯酸酯胶粘剂的混合液浸泡，去除多余的液体，烘干即可。本发明提供的处理方法过程简单，成本低廉，低耗和节能，绿色环保、节能减排，对环境友好；处理后的纺织品具有显著的抗紫外性能和杀菌性能。

Description

一种纺织品整理助剂以及纺织品的处理方法
技术领域
本发明属于纺织材料技术领域，具体来说，涉及一种纺织品整理助剂以及纺织品的处理方法。
背景技术
工业发展带来的环境污染导致臭氧层浓度的降低，太阳光中辐射到地面的紫外线随之增加，对人类产生的影响明显增大。人们开始注重对自身的防护，抗紫外线纺织品同其它防护用品一样受到了人们的关注。国内外的抗紫外线整理剂一般都是一种或多种紫外吸收剂屏、蔽剂等物质作为原料，加入适当的助剂以及有关添加剂后配置而成。一般的有机抗紫外线物质在一定程度上是稳定的，但长时间大剂量紫外线照射就会引起分子分解。单纯的纳米金属氧化物能达到一定的抗紫外线性，但单纯的纳米金属氧化物在整理液中难以分散均匀，易结团。将纳米金属氧化物粉体熔融在化纤熔液中，再纺成纤维的方法能实现纳米金属氧化物与纺织品较好的结合效果，但该方法生产工艺复杂，生产难度高，成品率低，成本高；只能应用于化纤产品不能用于天然纤维。
人们在日常生活中，不可避免地会接触到各种各样的细菌、真菌等微生物，过多的致病微生物侵入人体，将会给健康造成严重的隐患，而纺织品正是这些致病微生物的生存地之一。因此，纺织品的抗菌整理加工技术日益受到关注。常见的抗菌整理剂一般分为三种：天然类、有机类和无机类。天然抗菌剂对人体具有良好的安全性，是一类环保抗菌剂，但是由于其耐洗性差，多数影响纺织品的色光且加工条件高，应用范围窄。有机抗菌剂品种包括如醛类、酚类、醇类、季按盐类、有机金属类和有机氮类等，这类抗菌剂短期内抗菌效果明显，抗菌范围广，易加工，但是应用过程中由于化学稳定性和耐热稳定性差，寿命短，易渗出，耐洗性差，而且有一定的毒性和挥发性，对眼睛和皮肤造成刺激，从而限制了其在抗菌领域中的应用。无机抗菌剂主要利用银、锌、铜等金属的抗菌能力，与一般的有机抗菌剂相比，其具有高安全性，高效、广谱抗菌性，良好的化学稳定性和耐热耐气候性，不易产生抗药性等特点，因此无机抗菌剂日益受到人们的重视。
纳米氧化锌是较为常见的纳米金属氧化物，作为一种新型功能材料，在光、电、磁敏感、抗菌消毒、紫外线屏蔽等方面具有普通氧化锌所不具有的特殊性能和用途。纳米氧化锌具有广谱抑菌和杀菌能力，对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌等病原菌表现出良好的抗菌性能。除此之外，氧化锌性能稳定、安全无毒，不需要紫外线照射就可以表现出良好的抑菌性。在国外，科学家已经将氧化锌作为抗菌因子广泛应用于卫生用品的加工制造业。
纳米技术是20世纪80年代末迅速发展起来的一项高新科学技术，已广泛应用于原料、化工、医药、通讯、能源等领域。近年来其在纺织染整行业中的应用，更是带来了一场革命，使纺织工业得到了改进，生产出许多新型功效的纺织品和具有特殊功能的染整助剂。随着纳米科学技术的发展，人们发现利用生物分子或者有机体合成纳米材料的方法因其反应条件温和，生产工艺具有良好的可控性好，且反应后易于降解等特性，已经成为纳米材料的研究一个重要分支。有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种纺织品整理助剂，纺织品经过该助剂处理后，具有良好的抗紫外线性能和抗菌性能。
本发明的第二目的在于提供一种纺织品的处理方法，该方法使纺织品具有优良的抗紫外线和抗菌功能。
为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
一种纺织品整理助剂，所述纺织品整理助剂为季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物；
所述季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物通过以下方法制备：
在搅拌条件下向季铵盐壳聚糖溶液中加入硝酸锌，得到第一混合液，所述季铵盐壳聚糖溶液中季铵盐壳聚糖的质量百分含量为0.1％-1％，所述季铵盐壳聚糖与所述硝酸锌的质量比为1:4-10；
然后温度提高至25-90℃，将氢氧化钠溶液滴加至所述第一混合液中，所述第一混合液保持搅拌，至所述硝酸锌中的锌离子被氢氧化钠完全沉淀，滴加完成；
保温搅拌100-150min，然后静置沉淀，经抽滤后烘干得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
本发明提供的季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物为微纳米复合材料，步骤中，季铵盐壳聚糖主要起到分散的作用，搅拌下加入硝酸锌，使硝酸锌分散在季铵盐壳聚糖形成的溶液中；然后滴加氢氧化钠溶液，氢氧化钠和硝酸锌反应，生成氢氧化锌沉淀；通过后续温度以及时间的控制，使氢氧化锌形成微纳米大小的颗粒，烘干即可得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物，该复合物中氧化锌在季铵盐壳聚糖中分散均一。
本发明提供的季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物，是将无机抗菌剂和天然高分子抗菌剂的特点结合起来，具有广谱、长效、安全无毒、颜色稳定性好的优点；制备方法反应条件温和，制备产物可控性好、反应完成后易于降解、无环境污染，且调节反应条件可调控纳米粒子的形貌。氧化锌纳米粒子在形成过程中，季铵盐壳聚糖可以吸附在金属锌离子的表面形成配合物，通过壳聚糖的天然卷曲结构抑制ZnO晶核的增长起到稳定纳米氧化锌粒子的作用。水溶液中，季铵盐壳聚糖上的多羟基和氨基结构，使其通过分子间和分子内氢键的作用可形成分子水平上的独立空间，为氧化锌纳米粒子的生长提供良好的模板。这样，纳米氧化锌粒子在生长过程中，不易发生团聚。季铵盐壳聚糖在纳米氧化锌粒子的制备中起到了稳定剂的作用。
本发明提供的上述方法制备的季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物中的氧化锌为纳米级氧化锌，在紫外光的照射下，纳米氧化锌吸收光子，电子被激发从价带跃迁到导带，在价带形成一个带正电荷的空穴。十亿分之一秒之内，约有90％空穴电子对重新复合，发射出更长波长的光或者释放出热能。纳米氧化锌在室温下的禁带宽度为3.37eV，吸收边在380nm左右，对紫外线UVA(长波320～400nm)和UVB(中波280～320nm)均有良好的吸收效果，因此使得处理后的纺织品具有良好的抗紫外线性。
本发明提供的季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物中的纳米级氧化锌在阳光，尤其是在紫外光照射下，能自行分解出自由电子(e-)，同时留下带正电的空穴(h+)。空穴可激活氧，变成活性氧[O]，而活性氧[O]能与多种微生物发生氧化反应，起到杀菌作用。季铵盐壳聚糖是一种水溶性壳聚糖衍生物，分子结构中引入的季铵盐和没有被取代的氨基在酸性条件下带正电荷，能与细菌细胞表面带有负电荷的大分子基团结合，从而附着于细菌表面，阻止了营养物质向细胞内运输，从而具有良好的抗菌性，使得整理后的纺织品具有良好的抗菌性。
由于单纯的纳米氧化锌在整理液中难以分散均匀，易结团。本发明采用季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物，既具备抗紫外线和抗菌功能，并且在处理过程中纳米氧化锌在纺织品上分散均匀，即该复合物同时具备了纳米ZnO和季铵盐壳聚糖的优点，又克服了二者在单独使用上表现出来的不足，另外还具有很好的生物相容性。
季铵盐壳聚糖溶液中季铵盐壳聚糖的质量百分含量太高，不易制成微纳米数量级的氧化锌，经多次试验，季铵盐壳聚糖溶液中季铵盐壳聚糖的质量百分含量为0.1％-1％能够成功制得微纳米数量级的氧化锌。
为了使硝酸锌更均一的分布于季铵盐壳聚糖溶液中，以便于后续制成的氢氧化锌颗粒大小以及形状适宜，优选地，所述季铵盐壳聚糖溶液中季铵盐壳聚糖的质量百分含量为0.2％-0.6％。
季铵盐壳聚糖与硝酸锌的质量比也会影响制成的氧化锌的颗粒的大小，优选地，季铵盐壳聚糖与所述硝酸锌的质量比为1:5-7。
为了反应生成的氢氧化锌易于制成更为均一的微纳米级别的氧化锌颗粒，优选地，氢氧化钠溶液中氢氧化钠的质量百分含量为0.5％-1％，滴加速度为每15-30s一滴。
反应温度对制成的氢氧化锌的大小也有很大的关系。如温度在25-90℃保温搅拌反应100-150min，若温度较低，则生成的颗粒较大，而温度越高，则生成的颗粒更小，因此，优选地，温度提高至40-90℃。
优选地，所述季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物制备过程中，所述静置沉淀的时间为8-15h；经抽滤后烘干的温度为120-130℃，时间为2-4.5h。通过充分静置，以得到更多量的目标产物；而经过一定温度的烘干，使氢氧化锌中的水分脱除，生成氧化锌，且对制得的季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物结构无影响。
进一步地，所述季铵盐壳聚糖的取代度为90％以上，更优选为95％以上。
季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物制备过程中的原料季铵盐壳聚糖既可通过市售购买，也可采用本发明提供的以下方法进行制备。
进一步地，所述季铵盐壳聚糖通过以下方法制备：
将5.5-6.5g的壳聚糖与55-65ml异丙醇混合，加热至78-82℃并恒温搅拌溶胀，得到第一混合物；
将15-17g的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶于22-26ml水中，分3-4次滴加至所述第一混合物中，每次滴加的时间为25-35min，每次滴加的间隔为100-150min；
全部滴加完成后恒温反应9-11h，取出，加入245-255ml冷丙酮，边加边搅拌，然后冷藏过夜；
冷藏过夜的溶液将上层的清夜倒出，保留胶状物质，将所述胶状物质溶解在95-105mL甲醇中，然后用240-260mL的体积比为4：1丙酮-乙醇溶液将沉淀析出；
然后进行抽虑，得到的产物用无水乙醇放在索氏萃取器中萃取20-30小时，将产物放在50-60℃真空干燥箱中烘至恒重即得。
采用本方法制得的季铵盐壳聚糖，取代度均达到95％以上，这样就增加了季铵盐壳聚糖的水溶性和抗菌性，也为季铵盐壳聚糖与硝酸锌反应提供更好的反应环境。
因此，通过市售购买的季铵盐壳聚糖中的铵基的取代度达到95％以上也能达到与本发明制得的季铵盐壳聚糖一致的效果。
本发明还提供了一种纺织品的处理方法，包括以下步骤：
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理；
将改性处理后的纺织品用混合液浸泡，所述混合液中，所述季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为4-20g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为40-80g/L；
取出纺织品，去除多余的液体，然后烘干即可。
本发明提供的一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，先对纺织品表面采用氧冷等离子体进行改性处理，然后采用特定含量的季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物和丙烯酸酯胶粘剂的混合水溶液进行浸泡，由于季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物水溶性较差，丙烯酸酯胶粘剂主要起到分散季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物以及将季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物与织物粘结的作用；浸泡后的纺织品经去除多余液体烘干即可。本发明提供的该处理方法过程简单，设备简单，成本低廉，低耗和节能，绿色环保、节能减排，对环境友好。
具体地，采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理中，氧冷等离子体的输出功率为100～500W，处理时间为1～10min。如在一些实施例中，氧冷等离子体的输出功率为100W，处理时间为10min；在一些实施例中，氧冷等离子体的输出功率为200W，处理时间为8min；在一些实施例中，氧冷等离子体的输出功率为300W，处理时间为7min；在一些实施例中，氧冷等离子体的输出功率为400W，处理时间为5min；在一些实施例中，氧冷等离子体的输出功率为500W，处理时间为3min；在一些实施例中，氧冷等离子体的输出功率为500W，处理时间为1min；等等。
为了达到对纺织品表面更好的改性效果，以利于纺织品与混合液中的成分更好的结合，优选地，氧冷等离子体的输出功率为200～400W，处理时间为3～8min。如氧冷等离子体的输出功率可以为200W、250W、300W、350W、400W等等；处理时间可以为3min、4min、5min、6min、7min、8min等等。输出功率与处理时间可以根据纺织品的布料种类以及布料厚度进行任意组合。更优选地，氧冷等离子体的输出功率为300～400W，处理时间为5～7min。
优选地，所述浸泡的时间为0.5-1h。将改性处理后的纺织品用混合液浸泡一定的时间，以使纺织品与混合液充分结合。
进一步地，所述去除多余的液体中，使得纺织品的带液率为90％～120％。使纺织品携带一定的液体，利于在干燥过程中将液体中足量的纳米氧化锌固定在纺织品上。
轧车为纺织业中常用的设备，利用该设备将多余的液体去除，简便易行，且去除效果均一，使纺织品中均匀的充盈混合液体。优选地，所述多余的液体在轧车上轧去。
为了将纳米氧化锌更均匀分散结合于纺织品上，且更好的与纺织品结合，优选地，去除多余的液体后的烘干为：先在70～80℃温度下对纺织品烘干3～5min，后在140～150℃温度下对纺织品焙烘3～5min.
热定型机是纺织染整行业中主要的设备之一。进一步地，所述烘干采用热定型机进行。采用该设备对纺织品进行烘干，简便易行，处理效果好。
经验证，棉纺织品、粘纤纺织品、莫代尔面料纺织品、天丝纤维纺织品、蚕丝纺织品等采用本发明提供的处理方法均能达到很好的抗紫外线和抗菌功能。进一步地，所述纺织品包括棉纺织品、粘纤纺织品、莫代尔面料纺织品、天丝纤维纺织品、蚕丝纺织品中的任一种。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明提供了一种纺织品整理助剂，该整理助剂为季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物，是将无机抗菌剂和天然高分子抗菌剂的特点结合起来，具有广谱、长效、安全无毒、颜色稳定性好的优点。
(2)本发明提供的纺织品整理助剂，制备方法反应条件温和，制备产物可控性好、反应完成后易于降解、无环境污染，且调节反应条件可调控纳米粒子的形貌。
(3)本发明提供的纺织品的处理方法，克服了单纯的纳米氧化锌在整理液中难以分散均匀，易结团的问题。
(4)本发明提供的纺织品的处理方法，整个处理过程成本低廉，设备简单，保护了环境；传统工艺相比，更为绿色环保、节能减排。
(5)本发明提供的对纺织品的处理方法，处理后的纺织品UPF防护系数均在50％以上，并且经水洗后，仍保持显著的抗紫外性能；处理后的纺织品对金黄色葡萄球菌和肺炎杆菌的杀菌率均在99％以上，并且经多次水洗后仍具有非常好的杀菌性能。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
准确称量0.165g的季铵盐壳聚糖(市售购买，取代度为92％)，溶解于165mL的蒸馏水中，边搅拌边加入0.66g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至25℃,称取0.13g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入26mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，25℃保温磁力搅拌150min，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在120℃烘干4.5小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
2.采用冷等离子体方法对纯棉纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为100W，处理时间为10min。
3.用复合材料对纯棉纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为4g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为40g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为1h，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为90％；
接着利用热定形机，先在70℃温度下对纺织品烘干5min，后在140℃温度下对纺织品焙烘5min，从而得到处理后的纺织品。
实施例2
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
准确称量1g的季铵盐壳聚糖(市售购买，取代度为95％)，溶解于167mL的蒸馏水中，边搅拌边加入5g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至50℃，准确称取1.3g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入167mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，50℃保温磁力搅拌2小时，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在125℃烘干4小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
2.采用冷等离子体方法对纯棉纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为300W，处理时间为7min。
3.用复合材料对纯棉纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为10g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为60g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为1h，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为100％；
接着利用热定形机，先在75℃温度下对纺织品烘干5min，后在145℃温度下对纺织品焙烘4min，从而得到处理后的纺织品。
实施例3
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
称量1g的季铵盐壳聚糖(市售购买，取代度为95％)，溶解于99mL的蒸馏水中，边搅拌边加入5g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至40℃,称取1.3g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入130mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，40℃保温磁力搅拌100min，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在130℃烘干3小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
2.采用冷等离子体方法对纯棉纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为500W，处理时间为1min。
3.用复合材料对纯棉纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为20g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为80g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为0.5h，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为90％；
接着利用热定形机，先在80℃温度下对纺织品烘干3min，后在150℃温度下对纺织品焙烘3min，从而得到处理后的纺织品。
实施例4
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
准确称量1g的季铵盐壳聚糖(市售购买，取代度为98％)，溶解于200mL的蒸馏水中，边搅拌边加入5g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至75℃，准确称取1.3g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入167mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，75℃保温磁力搅拌130min，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在125℃烘干4小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
2.采用冷等离子体方法对粘纤纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为400W，处理时间为5min。
3.用复合材料对粘纤纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为10g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为50g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为1h，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为100％；
接着利用热定形机，先在70℃温度下对纺织品烘干5min，后在140℃温度下对纺织品焙烘5min，从而得到处理后的纺织品。
实施例5
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖的制备：将5.5g的壳聚糖与55ml异丙醇混合，加热至78℃并恒温搅拌溶胀，得到第一混合物；
将15g的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶于22ml水中，分3次滴加至第一混合物中，每次滴加的时间为35min，每次滴加的间隔为100min；
全部滴加完成后恒温反应11h，取出，加入245ml冷丙酮，边加边搅拌，然后冷藏过夜；
冷藏过夜的溶液将上层的清夜倒出，保留胶状物质，将胶状物质溶解在95mL甲醇中，然后用240mL的体积比为4：1丙酮-乙醇溶液将沉淀析出；
然后进行抽虑，得到的产物用无水乙醇放在索氏萃取器中萃取20小时，将产物放在50℃真空干燥箱中烘至恒重即得，制得的季铵盐壳聚糖取代度为95％。
2.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
准确称量0.4g上述的季铵盐壳聚糖，溶解于200mL的蒸馏水中，边搅拌边加入2.8g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至60℃，准确称取0.73g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入80mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，60℃保温磁力搅拌2小时，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在125℃烘干3小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
3.采用冷等离子体方法对莫代尔纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为200W，处理时间为8min。
4.用复合材料对莫代尔纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为15g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为70g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为1h，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为100％；
接着利用热定形机，先在75℃温度下对纺织品烘干5min，后在145℃温度下对纺织品焙烘4min，从而得到处理后的纺织品。
实施例6
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖的制备：将6.5g的壳聚糖与65ml异丙醇混合，加热至82℃并恒温搅拌溶胀，得到第一混合物；
将17g的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶于26ml水中，分4次滴加至第一混合物中，每次滴加的时间为25min，每次滴加的间隔为150min；
全部滴加完成后恒温反应9h，取出，加入255ml冷丙酮，边加边搅拌，然后冷藏过夜；
冷藏过夜的溶液将上层的清夜倒出，保留胶状物质，将胶状物质溶解在105mL甲醇中，然后用260mL的体积比为4：1丙酮-乙醇溶液将沉淀析出；
然后进行抽虑，得到的产物用无水乙醇放在索氏萃取器中萃取30小时，将产物放在60℃真空干燥箱中烘至恒重即得，制得的季铵盐壳聚糖取代度为95％。
2.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
准确称量1g的季铵盐壳聚糖，溶解于167mL的蒸馏水中，边搅拌边加入5g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至60℃，准确称取1.3g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入167mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，60℃保温磁力搅拌100min，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在130℃烘干2小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
3.采用冷等离子体方法对天丝纤维纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为300W，处理时间为6min。
4.用复合材料对天丝纤维纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为12g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为60g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为0.5h，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为90％；
接着利用热定形机，先在70℃温度下对纺织品烘干3min，后在150℃温度下对纺织品焙烘3min，从而得到处理后的纺织品。
实施例7
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖的制备：将6g的壳聚糖与60ml异丙醇混合，加热至80℃并恒温搅拌溶胀，得到第一混合物；
将16g的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶于22ml水中，分3次滴加至第一混合物中，每次滴加的时间为30min，每次滴加的间隔为120min；
全部滴加完成后恒温反应10h，取出，加入250ml冷丙酮，边加边搅拌，然后冷藏过夜；
冷藏过夜的溶液将上层的清夜倒出，保留胶状物质，将胶状物质溶解在100mL甲醇中，然后用250mL的体积比为4：1丙酮-乙醇溶液将沉淀析出；
然后进行抽虑，得到的产物用无水乙醇放在索氏萃取器中萃取24小时，将产物放在60℃真空干燥箱中烘至恒重即得，制得的季铵盐壳聚糖取代度为96％。
2.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
准确称量0.3g的季铵盐壳聚糖，溶解于100mL的蒸馏水中，边搅拌边加入1.8g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至60℃，准确称取7g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入70mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，60℃保温磁力搅拌100min，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在125℃烘干4小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
3.采用冷等离子体方法对蚕丝纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为400W，处理时间为3min。
4.用复合材料对蚕丝纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为15g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为60g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为1h，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为100％；
接着利用热定形机，先在80℃温度下对纺织品烘干3min，后在150℃温度下对纺织品焙烘3min，从而得到处理后的纺织品。
实施例8
一种使纺织品具有抗紫外线和抗菌功能的处理方法，包括以下步骤：
1.季铵盐壳聚糖的制备：将6g的壳聚糖与60ml异丙醇混合，加热至80℃并恒温搅拌溶胀，得到第一混合物；
将16g的2，3-环氧丙基三甲基氯化铵溶于22ml水中，分3次滴加至第一混合物中，每次滴加的时间为30min，每次滴加的间隔为120min；
全部滴加完成后恒温反应10h，取出，加入250ml冷丙酮，边加边搅拌，然后冷藏过夜；
冷藏过夜的溶液将上层的清夜倒出，保留胶状物质，将胶状物质溶解在100mL甲醇中，然后用250mL的体积比为4：1丙酮-乙醇溶液将沉淀析出；
然后进行抽虑，得到的产物用无水乙醇放在索氏萃取器中萃取24小时，将产物放在60℃真空干燥箱中烘至恒重即得，制得的季铵盐壳聚糖取代度为96％。
2.季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的制备：
准确称量1g的季铵盐壳聚糖，溶解于167mL的蒸馏水中，边搅拌边加入5g硝酸锌；
升高磁力搅拌器的温度至60℃，准确称取1.3g的NaOH固体放入250mL的烧杯中，加入167mL的蒸馏水中配成溶液；
用磁力搅拌器辅助实验，用分液漏斗滴加NaOH溶液，维持15-30s一滴的速度；
待滴加完成后，60℃保温磁力搅拌100min，然后静止过夜沉淀；
第二天进行抽滤，将所得的产物在125℃烘干4小时，得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
3.采用冷等离子体方法对粘纤纺织品进行预处理
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理，氧冷等离子体的输出功率为350W，处理时间为5min。
4.用复合材料对粘纤纺织品进行处理
配置混合液，混合液中，季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为20g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为80g/L；
用混合液浸渍纺织品，时间为40min，然后取出纺织品，在轧车上轧去纺织品中多余的液体，使得纺织品的带液率为90％；
接着利用热定形机，先在80℃温度下对纺织品烘干3min，后在150℃温度下对纺织品焙烘3min，从而得到处理后的纺织品。
实施例1-3所用的纯棉纺织品为同样的纺织品；实施例4和实施例8涉及的粘纤纺织品也为同样的产品。
对照组1
未经实施例1-3处理的纯棉纺织品。
对照组2
未经实施例4和8处理的粘纤纺织品。
对照组3
未经实施例5处理的莫代尔纺织。
对照组4
未经实施例6的天丝纤维纺织品。
对照组5
未经实施例7的蚕丝纺织品。
试验例1
将实施例1-8处理后的各种纺织品以及对照组1-5中的纺织品测试防紫外线性能，结果如表1所示；测试结束后，将实施例1-8处理后的纺织品充分水洗重新测试一次，所得的数据见表2。
表1纺织品防紫外线性能
组别 UVA透射比(％) UVB透射比(％) UPF防护系数(％)
实施例1 2.59 1.92 55.92
实施例2 2.22 1.63 61.90
实施例3 2.40 1.77 56.94
实施例4 2.31 1.67 60.41
实施例5 2.45 1.69 57.78
实施例6 2.37 1.71 58.23
实施例7 2.42 1.72 57.56
实施例8 2.36 1.66 58.84
对照组1 8.25 5.35 16.66
对照组2 8.56 5.53 16.41
对照组3 8.4 5.44 16.54
对照组4 8.35 5.40 16.61
对照组5 8.45 5.48 16.57
从表格1中可以看出，与原布相比较，经过整理后的纺织品的防紫外性能均有显著提高，UPF防护系数越高，则织物的防紫外线性能越好。UPF系数在15～24为防护性能良好，25～39为很好，高于40为极好。表明本发明提供的处理方法能够显著改善纺织品的防紫外性能。
表2水洗后的纺织品防紫外线性能
表2与表1对比可得，经过水洗后，处理后的纺织品的防紫外性能有所降低(UPF防护系数)，但仍显著高于原布，这表明本发明提供的处理方法对纺织品处理后，其防紫外线性能具有良好的耐水洗性。
另外，本发明还将实施例制备的各纺织品进行多次洗涤，洗涤次数在10次以内，UPF防护系数均在40％以上；洗涤次数在30次以内，UPF防护系数均高于原布料纺织品。
试验例2
对上述各实施例和对照组的纺织品，按照AATCC100-2012《纺织品抗菌整理的评价》，进行金黄色葡萄球菌的杀菌率和肺炎杆菌的杀菌率进行测试。8个实施例的纺织品对金黄色葡萄球菌的杀菌率均在99％以上，而5个对照组的纺织品对金黄色葡萄球菌的杀菌率均为0；8个实施例的纺织品对肺炎杆菌的杀菌率均在99％以上，而5个对照组的纺织品对肺炎杆菌的杀菌率为0。因此，本发明提供的处理方法整理过后的纺织品具有良好的抗菌性能。
另外，本发明还将实施例制备的各纺织品进行多次洗涤，测定抗菌性能，洗涤次数为5次，金黄色葡萄球菌的杀菌率和肺炎杆菌的杀菌率均在90％以上；洗涤次数为10次，金黄色葡萄球菌的杀菌率和肺炎杆菌的杀菌率均在80％以上；洗涤次数为20次，金黄色葡萄球菌的杀菌率和肺炎杆菌的杀菌率均在65％以上；洗涤次数为30次，金黄色葡萄球菌的杀菌率和肺炎杆菌的杀菌率均在50％以上。说明本发明提供的处理方法得到的纺织品的杀菌性能具有耐水洗性。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.一种纺织品整理助剂，其特征在于，所述纺织品整理助剂为季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物；
所述季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物通过以下方法制备：
在搅拌条件下向季铵盐壳聚糖溶液中加入硝酸锌，得到第一混合液，所述季铵盐壳聚糖溶液中季铵盐壳聚糖的质量百分含量为0.1％-1％，所述季铵盐壳聚糖与所述硝酸锌的质量比为1:4-10；
然后温度提高至25-90℃，将氢氧化钠溶液滴加至所述第一混合液中，所述第一混合液保持搅拌，至所述硝酸锌中的锌离子被氢氧化钠完全沉淀，滴加完成；
保温搅拌100-150min，然后静置沉淀，经抽滤后烘干得到季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物。
2.根据权利要求1所述的纺织品整理助剂，其特征在于，所述季铵盐壳聚糖溶液中季铵盐壳聚糖的质量百分含量为0.2％-0.6％；
所述季铵盐壳聚糖与所述硝酸锌的质量比优选为1:5-7；
所述氢氧化钠溶液中氢氧化钠的质量百分含量优选为0.5％-1％，滴加速度优选为每15-30s一滴；
温度优选提高至40-90℃。
3.一种纺织品的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理；
将改性处理后的纺织品用混合液浸泡，所述混合液中，权利要求1所述的季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物的质量浓度为4-20g/L，丙烯酸酯胶粘剂的质量浓度为40-80g/L；
取出纺织品，去除多余的液体，然后烘干即可。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，采用氧冷等离子体对纺织品表面进行改性处理中，氧冷等离子体的输出功率为100～500W，处理时间为1～10min。
5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，氧冷等离子体的输出功率为200～400W，处理时间为3～8min；更优选地，氧冷等离子体的输出功率为300～400W，处理时间为5～7min。
6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述浸泡的时间为0.5-1h。
7.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述季铵盐壳聚糖-氧化锌复合物制备过程中，所述静置沉淀的时间为8-15h；经抽滤后烘干的温度为120-130℃，时间为2-4.5h。
8.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述去除多余的液体中，使得纺织品的带液率为90％～120％。
9.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，去除多余的液体后的烘干为：先在70～80℃温度下对纺织品烘干3～5min，后在140～150℃温度下对纺织品焙烘3～5min；所述烘干优选采用热定型机进行。
10.根据权利要求3-9任一项所述的处理方法，其特征在于，所述纺织品包括棉纺织品、粘纤纺织品、莫代尔纺织品、天丝纤维纺织品、蚕丝纺织品中的任一种。
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