CN105727945B - 一种钯-银系负载型加氢催化剂 - Google Patents

一种钯-银系负载型加氢催化剂 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种钯‑银系负载型催化剂，催化剂中含有钯、银，载体中主要含Al2O3，其特征在于：以催化剂的质量为100％计，其中Pd含量为0.01～0.8％；Ag含量为0.03～3％，该催化剂为合金型双金属催化剂，由于制备方中克服了浸渍液表面张力及溶剂化效应对钯‑银的分散的不利影响，制备的催化剂，更利于形成钯‑银合金，催化剂具备优异的选择性。本发明催化剂可用于碳二、碳三等馏分的选择加氢过程，具有良好的加氢活性、优异的选择性及较好的抗结焦性能。

Description

一种钯-银系负载型加氢催化剂
技术领域
本发明涉及一种加氢催化剂，具体涉及一种钯-银系负载型加氢催化剂。
背景技术
乙烯是石油化学工业最重要的基础原料之一，作为合成各种聚合物的单体-乙烯，绝大部分由石油烃(如乙烷、丙烷、丁烷、石脑油和轻柴油等)蒸汽裂解制得。经这种方法得到的以乙烯为主的C2馏分中还含有0.5％～2.5％(摩尔分数)的乙炔。乙炔的存在会使乙烯的聚合过程复杂化，恶化聚合物性能。当用高压法生产聚乙烯时，由于乙炔的积累，会有爆炸的危险；另外，在生产聚乙烯时，乙炔的存在还会降低聚合催化剂活性，增加催化剂的消耗。所以必须将乙烯中的乙炔降到一定值以下，才能作为合成高聚物的单体。
目前工业中通常采用选择加氢和溶解抽提除去C2馏分中的乙炔。溶解抽提法即可得到精乙烯，又可回收产品乙炔，但其流程复杂，操作难度较大。目前，催化选择加氢是乙炔转化为乙烯最经济和最普遍接受的方法。
乙烯装置中催化选择加氢分为前加氢和后加氢，乙炔前加氢和后加氢是指乙炔加氢反应器相对脱甲烷塔位置而言，加氢反应器位于脱甲烷塔之前为前加氢，加氢反应器位于脱甲烷塔之后为后加氢。目前，采用前加氢和后加氢工艺的工业装置在乙烯工业中各占一半左右。
US4404124通过分步浸渍法制备了活性组分壳层分布的选择加氢催化剂，可应用于碳二、碳三馏分的选择加氢，以消除乙烯中的乙炔和丙烯中的丙炔丙二烯。US5587348以氧化铝为载体，调节助催化剂银与钯作用，加入碱金属、化学键合的氟制备了性能优良的碳二加氢催化剂。该催化剂具有减少绿油生成，提高乙烯选择性，减少含氧化合物生成量的特点。US5519566公开了一种湿法还原制备银与钯催化剂的方法，通过在浸渍液中加入有机或无机还原剂，制备银与钯双组分选择加氢催化剂。
以上传统的碳二加氢催化剂均采用浸渍法制备，其活性相是Pd、Ag双金属。此方法存在以下缺点：(1)受载体孔结构的影响，活性组分分散不能精确控制，随机性较强。(2)受浸渍液表面张力、溶剂化效应的影响，金属活性组分前驱体以聚集体形式沉积于载体表面，不能形成均匀分布。(3)碳二加氢对催化剂选择性要求较高，助剂Ag与活性组分Pd的相互作用是提高催化剂选择性的关键因素，传统方法制备的催化剂，由于Pd、Ag溶液不同的表面张力，无法形成Pd、Ag同层分布，Ag的助剂作用表现得不明显，必须通过加大Ag的量来促进其助剂作用的发挥，由此导致氢的传递受到阻碍，齐聚反应发生的可能性增大，绿油生成量增多，影响催化剂的寿命。以上三种现象的发生容易导致金属活性组分的分散性差，反应的选择性低，进而影响到催化剂的性能。
CN201110086174.0通过在载体上吸附特定的高分子化合物，在载体表面一定厚度形成高分子涂裹层，以带有功能基的化合物与高分子反应，使之具有能够与活性组分络合的功能基，通过活性组分在载体表面功能基上发生络合反应，保证活性组分有序和高度分散。采用该专利方法，载体吸附特定的高分子化合物，通过氧化铝的羟基与高分子进行化学吸附，载体吸附高分子化合物的量将受到氧化铝的羟基数量的限制；经过功能化的高分子与Pd的络合作用不强，有时活性组分负载量达不到要求，浸渍液中还残留部分活性组分，造成催化剂成本提高；采用该方法制备碳二加氢催化剂还存在工艺流程复杂的缺点。
发明内容
鉴于以上情况，本发明提出一种选择性更好的加氢催化剂。
本发明提供的钯-银系负载型催化剂，催化剂中含有钯、银，Al2O3系载体，其特征在于：以催化剂的质量为100％计，其中Pd含量为0.01～0.80％；Ag含量为0.03～3％；催化剂比表面积为1～200m2/g,孔体积为0.15～0.8mL/g,堆密度为0.5～1.2g/cm3；该催化剂是在带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液中浸渍Al2O3系载体，经干燥后再用含Pd、Ag的混合阳离子溶液浸渍，干燥后焙烧，得到Pd-Ag系催化剂。
推荐的催化剂制备方法是：用带羟基的联吡啶衍生物有机溶液，浸渍Al2O3系载体，经干燥后得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体，配制Pd、Ag的混合阳离子溶液浸渍羟基-联吡啶/Al2O3前躯体，于60℃～150℃下干燥，得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。在300～600℃温度下焙烧2～12h，得到所需的催化剂。
载体中Al2O3吸附的带羟基的联吡啶衍生物，是带羟基的2,2，-联吡啶衍生物、带羟基的3,3，-联吡啶衍生物，最好是带羟基的2,2，-联吡啶衍生物，可以确保Al2O3对其产生强化学吸附的同时，多余的羟基与联吡啶的氮基与活性组分Pd、Ag进行结合。
催化剂的获得最好包括如下步骤：
A.将带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液与Al2O3系载体混合，使溶液被吸收，在20℃～60℃温度下反应2～24h，取出固体颗粒，于60℃～150℃下干燥，得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体；有机溶液的体积最好是载体总体积的80％～120％。
B.配制Pd、Ag的混合阳离子溶液，在30℃～100℃温度下与步骤A所得羟基-联吡啶/Al2O3前躯体反应2～24h，取出固体颗粒，于60℃～150℃下干燥，得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。Pd、Ag的混合阳离子溶液的体积最好是羟基-联吡啶/Al2O3前躯体总体积的80％～120％；Ag的摩尔数与Pd的摩尔数之比为0.4～5；调节pH值为2.0～4.0。
C.将步骤B制备的PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体在300～600℃温度下焙烧2～12h，使得PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体转变为相应的复合金属氧化物，得到催化剂。
本发明载体为氧化铝系载体，可以是Al2O3，或主要含有Al2O3，其中还掺杂有其它氧化物的混合物，其它氧化物为氧化硅、氧化钛、氧化镁和/或氧化钙。所述的Al2O3为γ、δ、θ、α晶型或其中几种的混合晶型Al2O3，最好为θ、α或其混合晶型。
本发明中载体可以是球形，圆柱形，圆环形，条形，三叶草形，四叶草形等。
本发明中催化剂的前驱体中钯和银形成了有机高分子络合物。
本发明中络合反应是络合基-金属离子的原位化学反应，金属离子是通过化学反应而非物理吸附结合到高分子上，因此钯、银的原子在高分子上是呈均匀有序分布的，在焙烧的过程中，钯-银原子会在原位进行氧化反应，在氧化反应的过程中，形成钯、银的氧化物共晶。
采用该方法可克服浸渍液表面张力及溶剂化效应对钯-银分散的影响，制备催化剂是合金型双金属催化剂，因此具备更优异的选择性。
本发明中由于Al2O3系载体的Al-O键将对羟基-联吡啶衍生物中的羟基产生强吸附，因此可以有效确保Al2O3系载体对高分子的吸附量，避免溶液中羟基-联吡啶衍生物的损失。同时，由于吸附在Al2O3系载体上的羟基-联吡啶衍生物的羟基及相邻氮基与活性组分Pd、助活性组分Ag的络合能力较强，可以确保溶液中的活性组分Pd、助活性组分Ag被羟基-联吡啶/Al2O3完全吸附，避免溶液中活性组分Pd、助活性组分Ag的损失，降低生产成本。
本发明中引入的羟基-联吡啶衍生物因为高分子效应的存在，会使金属原子达到高度均匀分散的效果，本发明所述的羟基-联吡啶可为带羟基的2,2，-联吡啶衍生物、带羟基的3,3，-联吡啶衍生物，最好是带羟基的2,2，-联吡啶衍生物。
本发明加氢催化剂，焙烧最好是在有氧气氛中进行的，本发明焙烧温度最好是350℃～500℃。
在催化剂使用时，可将以上方法制得的催化剂，在反应器中使用H2进行还原处理，得到还原态催化剂。
羟基-联吡啶衍生物/(Pd+Ag)的摩尔数为1～100。在步骤A中加入溶剂为了使羟基-联吡啶完全溶解，以有利于高分子在载体上的吸附，溶剂可以为乙醇和乙醚。溶剂的加入量多少，主要是控制所加溶剂能使高分子完全溶解即可。
在步骤B中，所述配置钯-银的溶液中钯、银的用量，以能使最终的催化剂的Pd、Ag含量，其中Pd含量最好为0.02～0.5％，Ag含量最好为0.04～1.5％。
钯-银的溶液可以是钯、银的可溶性盐溶液，如可以是Pd(NO3)2、AgNO3的混合溶液。
采用等离子体发射光谱仪或原子吸收光谱可测得该催化剂Pd含量和Ag含量(标准GB/T 15337-94),采用XRD可测定催化剂上Pd-Ag的存在形态。
在本发明中，将羟基-联吡啶衍生物负载到氧化铝系载体上，再通过羟基-联吡啶多余的羟基和/或相邻氮基与Pd、Ag的阳离子形成络合离子。配置钯-银的溶液，将负载有官能化高分子的前驱物浸渍到已配制的钯-银溶液中，在一定的条件下进行反应，使钯、银离子同时络合到已负载的高分子链上。钯-银的离子是通过化学反应结合到高分子上的，每个高分子上结合的钯-银原子数与高分子上羟基、氮基的数量成比例，所述的羟基-联吡啶的数量最好为(钯+银)摩尔数量的1～100倍。在反应过程中，钯、银粒子有序的分布在高分子上。在焙烧过程中，钯-银原子会在原位进行氧化反应，由此方法制备的催化剂是合金型双金属催化剂，采用该制备方法克服了浸渍液表面张力及溶剂化效应对钯-银分散的不利影响，制备的催化剂，更利于形成钯-银合金，催化剂具备优异的选择性。
本发明催化剂可用于碳二、碳三等馏分的选择加氢过程，具有良好的加氢活性、优异的选择性及较好的抗结焦性能。
附图说明：
附图1为本发明的实施例1制备Pd、Ag双金属催化剂的XRD图。催化剂经100℃氢气还原后，进行X射线衍射(XRD)分析。分析结果表明，Pd/Al2O3在2θ＝42°及2θ＝47°出现特征峰，Ag/Al2O3在2θ＝45及2θ＝65°出现特征峰，并且本发明催化剂的谱图中除出现载体和金属Pd的衍射峰外，还出现对应于Pd-Ag合金的衍射峰，从而证明采用本发明方法制备的催化剂，Pd、Ag以合金形式存在，催化剂具有钯银合金结构。
具体实施方式
分析测试方法：
比表面积：GB/T-5816
孔容：GB/T-5816
堆密度：Q/SY142-2006
催化剂Pd、Ag含量测定：采用等离子体发射光谱仪测得该催化剂Pd含量和Ag含量。标准GB/T 1537-94
乙烯选择性＝Δ乙烯/Δ乙炔
实施例1
称取Φ4.5mm，长度为4.5mm,比表面2.0m2/g，孔容0.20mL/g的柱状α-Al2O3载体500g。
将15.77g 4,4-二羟基-2,2-联吡啶溶于600mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在上述溶液中，静置2h后使得4,4-二羟基-2,2-联吡啶完全负载到氧化铝载体上后，80℃干燥10h，得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。
称取0.24g Pd(NO3)2、0.31g AgNO3，溶于加入适量硝酸的600mL去离子水中，调pH值为2.6。将上述羟基-联吡啶/Al2O3前躯体加入到已配制的溶液，搅拌10min，静置2h，倾出残液，得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体(羟基-联吡啶摩尔数：(Pd+Ag)＝30)。120℃干燥4h后在550℃温度下空气气氛中焙烧4h，得到(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2:H2＝1:1的混合气体，在120℃温度下还原，得到负载型钯-银催化剂S-1。测得该催化剂Pd含量为0.020％，Ag含量为0.040％。
对比例1：
称取Φ4.5mm，长度为4.5mm,比表面2.0m2/g，孔容0.20mL/g的柱状α-Al2O3载体500g。
称取0.24g Pd(NO3)2、0.31AgNO3，溶于加入适量硝酸的600mL去离子水中，调pH值为2.6。将上述载体加入到已配制的溶液，搅拌10min，倾出残液，干燥后在550℃温度下空气气氛中焙烧6h，得到(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2:H2＝1:1的混合气体，在120℃温度下，得到负载型钯-银对比催化剂D-1。测得该催化剂Pd含量为0.020％，Ag含量为0.040％。
采用前脱丙烷的前加氢工艺，反应原料来自前脱丙烷塔塔顶，组成如表1所示。
表1加氢原料组成如下表所示
加氢原料 H2 C2H2 C2H4 C2H6 CH4 C3H6 C3H8 PDMA CO C4 +
含量(Φ％) 18.0 0.65 35.1 6.2 25.5 12 2.0 0.50 0.2 0.3
反应条件：物料空速：4000h-1；操作压力：3.5MPa,；催化剂装填量：500ml。
绝热床反应器，二段串联工艺，进行加氢反应。二段反应器经1000小时的考核后结果如表2所示。
表2 二段绝热床反应器1000小时考核结果
实施例2
称取Φ2.5mm，比表面积为50m2/g，孔容为0.75ml/g的球形载体500g，其中含θ-Al2O3载体440g，氧化钛60g。
将6.82g 4,4-二羟基-2,2-联吡啶溶于600mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在上述溶液中，静置8h后使得二羟基-2,2-联吡啶完全负载到氧化铝载体上后，110℃干燥6h，得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。
称取0.73gPd(NO3)2,1.57gAgNO3，溶于600mL去离子水中，缓慢加入适量硝酸至完全溶解，调pH为2.0，配成混合溶液。将上述羟基-联吡啶/Al2O3前躯体加入到已配制的溶液，搅拌60min，静置8h，倾出残液，得到Pd-Ag-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。
将上述制备的前驱体,在空气气氛中500℃焙烧6h,得到催化剂S-2。测得该催化剂Pd含量为0.060％，Ag含量为0.20％。
对比例2：
A官能化SAN/Al2O3的制备
称取Φ2.5mm，比表面积为50m2/g，孔容为0.75ml/g的球形载体500g，其中含θ-Al2O3载体440g，氧化钛60g。
称取SAN树脂2.2g,溶解于600ml DMF溶剂中,室温下搅拌使SAN树脂完全溶解,在此溶液中加入上述已称量载体,充分搅拌后静置1小时，分离溶剂后干燥，得到SAN/θ-Al2O3前驱体。
将上述得到的官能化-SAN/θ-Al2O3前驱体，加入到1000ml去离子水中,加入57.6g乙二胺,回流60min，冷却后取出产物，洗涤至中性，干燥得到官能化-SAN/Al2O3前驱体。
B(Pd-Ag)-SAN/Al2O3前躯体的制备
称取0.73g Pd(NO3)2，1.57g AgNO3，溶于600mL去离子水中，缓慢加入适量硝酸至完全溶解，，调pH值为2.0，配制成混合溶液，取步骤A制备的官能化-SAN/Al2O3前驱体，加入到Pd(NO3)2、AgNO3的混合溶液中，搅拌120min，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性，得到(Pd-Ag)-SAN/Al2O3前躯体。
C催化剂的制备
将上述制备的前驱体,在空气气氛中380℃焙烧2h,得到对比催化剂D-2。测得该催化剂Pd含量为0.058％，Ag含量为0.19％。
采用后加氢工艺，原料组成为：
C2H2：1.7％(Φ)，C2H4：74.3％(Φ)，C2H6：24.0％(Φ)。
反应条件：两段绝热床反应器串联反应，即一段反应器出口物料进入二段反应器。每段反应器均有独立的配气系统。
物料气体空速：2000h-1,操作压力：1.7MPa,各反应器催化剂装填量：500ml。一段反应器H2/C2H2＝1.6：1(摩尔比)；二段反应器H2/C2H2＝2.8：1(摩尔比)，经500小时的考核后结果如表3所示。
表3催化剂1000h性能平均值
实施例3：
称取4.5*4.5mm，长度为4.5mm，比表面积为15m2/g，孔容为0.30ml/g的圆柱状载体500g，其中Al2O3400g，氧化镁100g,Al2O3为α-Al2O3。
将19.28g 6,6'-二羟基-3,3'-联吡啶溶于650mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在上述溶液中，静置12h后使得6,6'-二羟基-3,3'-联吡啶完全负载到氧化铝载体上后，120℃干燥4h，得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。
称取0.49g Pd(NO3)2,0.55g AgNO3，溶于600mL去离子水中，缓慢加入适量硝酸至完全溶解，调pH值为2.5，将上述羟基-联吡啶/Al2O3前躯体加入到已配制的溶液，搅拌60min，静置12h，倾出残液，得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体(羟基-联吡啶摩尔数：(Pd+Ag)＝20)。
将上述制备的前驱体,在空气气氛中450℃焙烧8h,得到催化剂S-3。测得该催化剂Pd含量为0.040％，Ag含量为0.070％。
对比例3：
A官能化SAN/Al2O3的制备
称取4.5*4.5mm，长度为4.5mm，比表面积为15m2/g，孔容为0.30ml/g的圆柱状载体500g，其中氧化铝400g，氧化镁100g,氧化铝为α-Al2O3。
称取SAN树脂1.92g,溶解于600ml DMF溶剂中,室温下搅拌使SAN树脂完全溶解,在此溶液中加入上述已称量载体,充分搅拌后静置2小时,分离溶剂后干燥,得到SAN/α-Al2O3。
将上述得到的SAN/α-Al2O3，加入到1000ml去离子水中,加入250g盐酸羟胺,搅拌使其完全溶解后回流60min。冷却后取出产物,洗涤至中性,干燥得到官能化-SAN/Al2O3前躯体。
B Pd-Ag-SAN/Al2O3前驱体的制备
称取0.49g Pd(NO3)2,0.55g AgNO3，溶于600mL去离子水中，缓慢加入适量硝酸至完全溶解，调pH值为2.5,取步骤A已制备的官能化-SAN/Al2O3前驱体，将其加入到Pd(NO3)2、AgNO3的混合溶液中，搅拌60min，倾出残液，将上述产物用去离子水洗涤至中性。得到Pd-Ag-SAN/Al2O3前驱体。
C催化剂的制备
将上述制备的前驱体,在空气气氛中538℃焙烧2h,得到对比催化剂D-3。测得该催化剂Pd含量为0.040％，Ag含量为0.070％。
反应物料来自前脱乙烷塔塔顶，组成如表4所示。
表4加氢原料组成
加氢原料 H2 C2H2 C2H4 C2H6 C3H6 CH4 CO C4 +
含量(v/v％) 30 0.5 33.3 5.88 29 30 0.005 0.315
反应条件1：采用前脱乙烷前加氢工艺，单段等温床反应器，物料空速为17000h-1，操作压力4.0MPa,催化剂装填量为500ml。
表5单段等温床反应器经1000小时反应结果
实施例4
称取Φ4.5mm,比表面40.0m2/g，孔容0.15mL/g的球型α-Al2O3载体500g。
将17.50g 4,4-二羟基-2,2-联吡啶溶于600mL乙醇溶液，将上述载体浸渍在上述溶液中，静置16h后使得4,4-二羟基-2,2-联吡啶完全负载到氧化铝载体上后，110℃干燥6h，得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体。
称取0.61g Pd(NO3)2、1.18g AgNO3，溶于600mL去离子水中，缓慢加入适量硝酸至完全溶解，调pH值为3。将上述羟基-联吡啶/Al2O3前躯体加入到已配制的溶液，搅拌10min，静置8h，倾出残液，得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体(羟基-联吡啶摩尔数：(Pd+Ag)＝10)。90℃干燥10h后在400℃温度下空气气氛中焙烧10h，得到(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2:H2＝1:1的混合气体，在120℃温度下还原，得到负载型钯-银催化剂S-4。测得该催化剂Pd含量为0.050％，Ag含量为0.15％。
对比例4：
称取Φ4.5mm,比表面40.0m2/g，孔容0.15mL/g的球型α-Al2O3载体500g。
称取0.61g Pd(NO3)2、1.18g AgNO3，溶于600mL去离子水中，缓慢加入适量硝酸至完全溶解，调pH值为3。将上述载体加入到已配制的溶液，搅拌10min，倾出残液，干燥后在400℃温度下空气气氛中焙烧10h，得到(Pd-Ag)/Al2O3催化剂。使用前放置于固定床反应装置中，用摩尔比为N2:H2＝1:1的混合气体，在120℃温度下还原，得到负载型钯-银对比催化剂D-4。测得该催化剂Pd含量为0.050％，Ag含量为0.15％。
采用前脱丙烷的前加氢工艺，反应原料来自前脱丙烷塔塔顶，组成如表6所示。
表6加氢原料组成如下表所示
加氢原料 H2 C2H2 C2H4 C2H6 CH4 C3H6 C3H8 PDMA CO C4 +
含量(Φ％) 18.0 0.65 35.1 6.2 25.5 12 2.0 0.50 0.2 0.3
反应条件：物料空速：4000h-1；操作压力：3.5MPa；催化剂装填量：500ml。
绝热床反应器，二段串联工艺，进行加氢反应。二段反应器经1000小时的考核后结果如表7所示。
表7二段绝热床反应器1000小时考核结果
从以上的实施例可以看出，与采用传统浸渍法制备催化剂相比，采用本发明的方法后，碳二馏分加氢反应的活性、选择性、抗结焦性能大幅度提高。

Claims (13)

1.一种钯-银系负载型加氢催化剂，催化剂中含有钯、银，Al2O3系载体，其特征在于：以催化剂的质量为100％计，其中Pd含量为0.01～0.8质量％；Ag含量为0.03～3质量％；催化剂比表面积为1～200m2/g，孔体积为0.15～0.8mL/g，堆密度为0.5～1.2g/cm3；该催化剂制备过程包括：在带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液中浸渍Al2O3系载体，经干燥后再用含Pd、Ag的混合阳离子溶液浸渍，干燥后焙烧。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于Al2O3系载体是Al2O3，或主要是Al2O3其中还掺杂有其它氧化物的混合物，其它氧化物为氧化硅、氧化钛、氧化镁和/或氧化钙。
3.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于：所述的Al2O3为γ、δ、θ、α晶型或其中几种的混合晶型。
4.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于催化剂Pd含量为0.02～0.5质量％，Ag含量为0.04～1.5质量％。
5.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于催化剂的比表面积为2～100m2/g，孔体积为0.20～0.60mL/g，堆密度为0.60～1.1g/cm3。
6.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于带羟基的联吡啶衍生物是带羟基的2,2，-联吡啶衍生物或带羟基的3,3，-联吡啶衍生物。
7.根据权利要求1至6所述之一的加氢催化剂，其特征在于催化剂的制备包括如下过程：
A.将带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液与Al2O3系载体混合，在20℃～60℃温度下反应2～24h，取出固体颗粒，于60℃～150℃下干燥，得到羟基-联吡啶/Al2O3前驱体；
B.配制Pd、Ag的混合阳离子溶液，在30℃～100℃温度下与步骤A所得羟基-联吡啶/Al2O3前驱体反应2～24h，降温后取出固体颗粒，于60℃～150℃下干燥，得到PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前驱体；
C.将步骤B制备的PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前驱体在300～600℃温度下焙烧2～12h，使得PdAg-羟基-联吡啶/Al2O3前驱体转变为相应的复合金属氧化物，得到催化剂。
8.根据权利要求7所述的加氢催化剂，其特征在于羟基-联吡啶与Pd+Ag的摩尔比为1～100∶1。
9.根据权利要求7所述的加氢催化剂，其特征在于在步骤B中，Pd、Ag的混合阳离子溶液为硝酸钯和硝酸银的混合溶液。
10.根据权利要求7所述的加氢催化剂，其特征在于在步骤B中，Ag的摩尔数与Pd的摩尔数之比为0.4～5∶1。
11.根据权利要求7所述的加氢催化剂，其特征在于在步骤B中，调节Pd、Ag的混合阳离子溶液pH值为2.0～4.0。
12.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其特征在于焙烧在300～600℃下进行焙烧2～12h。
13.根据权利要求12所述的加氢催化剂，其特征在于焙烧在350℃～500℃下进行，焙烧2～12h。
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