CN105713641B - 溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置及方法 - Google Patents
溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置及方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置及方法,其中,该装置包括给料器(1)、流化床反应器(2)、冷凝器(4)、分离器(5)、一级储油罐(6)、反应釜(8)、二级储油罐(7)和尾气处理器;流化床反应器(2)用于加热待处理的溴系阻燃废塑料,使待处理的溴系阻燃废塑料发生热解反应得到一级热解油;该反应釜(8)用于将一级热解油进行催化脱溴反应,得到二级热解油。本发明中的装置及方法能够有效降低溴系阻燃废塑料热解油中的溴含量,得到环保的可被商业应用高品质无溴热解油。
Description
技术领域
本发明属于环境保护和能源利用领域,更具体地,涉及一种溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置及方法,该装置及方法将是溴系阻燃废塑料分步热解催化脱溴提质制备热解油燃料,有效提高热解油的产量和品质,降低热解油中有机溴的含量,并能抑制溴代二恶英类污染物的形成,是溴系阻燃废塑料高效资源化利用的装置和方法。
背景技术
随着科技的迅速发展,生产技术的创新和市场需求加速了电子电器产品的更新换代,由此产生的电子电器废弃物日益增多。我国每年产生电子废弃物约230万吨,对全世界电子废弃物的占有量达11.5%,俨然成为了电子废弃物生产大国。在电子废弃物中,电子废塑料的比重占有约30%,这类材料来源于石油产品,在适当条件下将这些成分转化成燃料或化工产品加以回收利用,从经济和环保两个方面均具有很强的吸引力。
电子废弃塑料中通常含有溴代阻燃剂(即溴系阻燃剂),用以提高电子产品的难燃特性,如:十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、四溴双酚A。溴系阻燃剂的广泛应用于电子电器产品中,如电视机、电脑显示器、电冰箱、空调器、洗衣机外壳等等。大部分的溴系阻燃剂具有较高的持久性和生物富集性,容易在人和动物体内累积,危害内分泌系统,甚至致癌。另外,溴代阻燃剂在环境中容易分解会产生强致癌物质溴代二恶英和联苯呋喃导致对土壤和地下水的二次污染。因此,对于大量存在的溴系阻燃电子废塑料,采取安全有效的回收技术,具有资源化利用和消除环境污染双重意义。
中国发明专利公开号为CN104722555A公开了一种含溴塑料废物无害化脱溴的方法,采用超临界流体氨水法对阻燃废塑料直接高温高压脱溴处理,此方法可实现对溴系阻燃剂的有效脱除,但此方法采用的高温高压处理所耗外部能源大,增加了操作成本,且未实现热解油的资源化回收。中国发明专利(公开号为CN103589454A)申请文件中公开了一种废塑料热解油制备清洁燃料油的方法,该方法提出了对废塑料热解油采用添加剂或吸附剂在一定条件下的可以有效的脱除热解油中的杂质,但该方法并没有系统的给出对废塑料原料的回收处理技术,尤其对于高有机溴含量的溴系阻燃废塑料热解油,这种方法无法有效的脱除其中的溴元素,热解油的品质无法进一步提高。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求,本发明的目的在于一种溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置及方法,其中通过对其关键热解反应组件、催化脱溴反应组件、尾气回收组件的结构及其设置方式,对应的热解工艺、以及催化脱溴工艺的工艺参数(如原料配比、处理温度)等进行改进,与现有技术相比能够有效解决溴系阻燃废塑料热解油中有机溴含量高的问题,制备得到环保的溴系阻燃废塑料热解油,并且该装置及方法能够提高环保的热解油的油产率,资源利用率好。
为实现上述目的,按照本发明的一个方面,提供了一种溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,包括给料器(1)、流化床反应器(2)、冷凝器(4)、分离器(5)、一级储油罐(6)、反应釜(8)、二级储油罐(7)和尾气处理器;其中,
所述给料器(1)与所述流化床反应器(2)相连,用于向该流化床反应器(2)内输入待处理的溴系阻燃废塑料;所述流化床反应器(2)用于加热该流化床反应器(2)内的所述待处理的溴系阻燃废塑料,使所述待处理的溴系阻燃废塑料发生热解反应,该热解反应产生的气体被通入到所述冷凝器(4)进行冷凝处理;该冷凝处理得到的一级热解油、残留的尾气和固体残渣通过所述分离器(5)分离,所述一级热解油被送入所述一级储油罐(6)中放置,所述残留的尾气被通入所述尾气处理器内进行尾气处理;
所述一级储油罐(6)与所述反应釜(8)相连,该反应釜(8)用于将所述一级储油罐(6)与催化剂在密封环境下加热至150℃~300℃进行催化脱溴反应,该催化脱溴反应得到二级热解油和含溴元素气体,所述含溴元素气体被通入所述尾气处理器内进行尾气处理,所述二级热解油被送入所述二级储油罐(7)中放置,该二级热解油即为所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴得到的热解油。
作为本发明的进一步优选,所述冷凝器(4)的冷凝温度为-20℃~-10℃。
作为本发明的进一步优选,所述流化床反应器(2)具有载气通道,该载气通道用于向所述流化床反应器(2)内通入载气;所述载气为氮气和氦气中的至少一种。
作为本发明的进一步优选,所述尾气处理器包括喷淋塔(9),该喷淋塔(9)用于喷淋碱性溶液;优选的,所述碱性溶液为NaHCO3和Na2CO3的水溶液,该碱性溶液中NaHCO3的含量为2.52g/L,Na2CO3的含量为2.54g/L。
作为本发明的进一步优选,所述尾气处理器还包括净化器(10)和燃烧室(11),
所述燃烧室(11)通过所述净化器(10)与所述喷淋塔(9)相连,该净化器(10)用于吸收水分;所述含溴元素气体和所述分离器(5)分离得到的残留的尾气通过该喷淋塔(9)喷淋后,接着通入所述净化器(10)内除水,并最终通入到所述燃烧室(11)内燃烧;
该燃烧室(11)燃烧产生的热量用于向所述载气通道供热,预热所述载气。
作为本发明的进一步优选,所述流化床反应器(2)内的流化床床料为石英砂,该石英砂的粒径为150μm~250μm,总重量为10g~20g;所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置还包括水冷却装置,该水冷却装置用于冷却所述反应釜(8)。
作为本发明的进一步优选,所述待处理的溴系阻燃废塑料为电子电器产品外壳,优选的,所述电子电器产品外壳为电视机外壳、电脑显示器外壳、电冰箱外壳、空调器外壳和洗衣机外壳中的至少一种。
按照本发明的另一方面,提供了一种溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)溴系阻燃废塑料的预处理:
将待处理的溴系阻燃废塑料破碎形成粒径为75μm~250μm的溴系阻燃废塑料颗粒;接着,将所述溴系阻燃废塑料颗粒在100℃~105℃下干燥2h~5h,得到热解反应原料;
(2)向流化床反应器通入载气排除该流化床反应器内的空气,并将所述流化床反应器加热至450℃~550℃;
(3)将所述步骤(1)得到的热解反应原料加入到所述步骤(2)中的所述流化床反应器中,进行热解反应;该热解反应产生的气体随后经过冷凝处理,该冷凝处理得到的液态产物即一级热解油;
(4)将所述步骤(3)得到的所述一级热解油与催化剂在密封环境下加热至150℃~300℃保温至少30min进行催化脱溴反应,该催化脱溴反应得到的液态产物即二级热解油,该二级热解油即为所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴得到的热解油。
作为本发明的进一步优选,所述步骤(2)中的所述载气还经过预热处理;
所述步骤(4)中所述催化脱溴反应还得到含溴元素气体;所述步骤(3)中所述热解反应产生的气体经所述冷凝处理后还残留有尾气;这些残留的尾气和所述含溴元素气体两者与碱性溶液反应后得到的气体,经除水处理后,用于燃烧向预热所述载气;
优选的,所述载气为氮气和氦气中的至少一种;所述步骤(2)和所述步骤(3)中向所述流化床反应器通入的载气的流量均为5L/min~10L/min。
作为本发明的进一步优选,所述步骤(4)中的所述催化剂为铁元素或镍元素负载的HZSM-5、HY型分子筛、MCM-41或活性氧化铝,负载的所述铁元素或所述镍元素占该催化剂的质量百分数为9.9%~10.1%;该催化剂与所述一级热解油两者的配比为(0.01g~0.1g):1mL。
作为本发明的进一步优选,所述步骤(1)中的待处理的溴系阻燃废塑料为电子电器产品外壳,优选的,所述电子电器产品外壳为电视机外壳、电脑显示器外壳、电冰箱外壳、空调器外壳和洗衣机外壳中的至少一种。
通过本发明所构思的以上技术方案,与现有技术相比,能够取得以下有益效果:
1、本发明采用流化床反应塔作为阻燃废塑料热解处理的第一步,充分利用流化床优良的传热传质特性,可以实现对阻燃废塑料热解油的高产率化制备,同时有利于溴系阻燃剂的初步脱除。
2、本发明采用催化脱溴反应釜对初级热解油进行催化脱溴处理,不仅能有效的实现有机溴的脱除,同时能够提高热解油的品质,满足清洁燃料油的要求。所采用的两步脱溴方式可以大大提高催化剂的循环利用率和提高催化脱溴的可行性。
3、本发明的产生的热解气通过喷淋塔吸收HBr(HBr为流化床反应器热解反应产生的气体经冷凝后的残留尾气、以及催化脱溴反应得到的含溴元素气体中溴元素的主要存在形式),不仅实现对HBr的回收利用,同时将净化处理的热解气直接燃烧作为载气预热装置的辅助热能,实现了资源回收和能源利用的双重目的。
4、本发明方法,工艺适应性强,最大化实现废物资源化利用的同时也避免了二次污染,是符合技术可行,经济有利的资源化技术要求。
本发明将流化热解反应与催化脱溴反应两者相结合,是先将溴系阻燃废塑料颗粒(如,溴系阻燃HIPS废塑料颗粒、溴系阻燃ABS废塑料颗粒等)在流体床反应器内于450℃~550℃流化热解(通过载气流化)、接着经过冷凝得到一级热解油(冷凝可能得到液-气-固三类冷凝产物,其中,液态冷凝产物即一级热解油,气态冷凝产物即残留的尾气,固态冷凝产物即固体残渣);再将该一级热解油与催化剂在反应釜中密封加热至150℃~300℃,得到二级热解油(反应釜内的催化脱溴反应时间至少为30min,优选为30min~60min);该二级热解油相比于一级热解油,溴元素含量降低(即,脱溴),可作为清洁燃料使用(当然,也可作为化工原料利用)。本发明能够解决固体废弃物中电子废塑料造成的环境污染问题,并实现资源化利用。本发明在实现电子废塑料高效回收利用的同时,还能有效脱除或减少阻燃电子废塑料热解油中有机溴含量,实现脱溴,打破阻燃废塑料资源化利用的瓶颈,以实现对阻燃废塑料的回收利用。
本发明中流化床反应器中热解反应产生的挥发分经充分冷凝后,得到一级热解油并被一级储油罐收集;被一级储油罐收集的一级热解油经循环泵送入催化脱溴反应釜发生催化脱溴反应获得高品质的二级热解油,二级热解油可经循环泵进入二级储油罐。热解冷凝后的残留尾气和催化脱溴产生的含溴元素气体经尾气处理装置吸收尾气中的HBr,未被吸收的尾气燃烧为载气预热辅助供热;装置整体的能量利用效率高。
附图说明
图1是本发明溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置的结构示意图;
图2是本发明溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法的工艺流程示意图。
图中各附图标记的含义如下:1为螺旋给料系统(即给料器)、2为流化床反应塔(即流化床反应器)、3为载气预热装置、4为冷凝装置(即冷凝器)、5为分离器、6为一级储油罐、7为二级储油罐、8为催化脱溴反应釜、9为喷淋塔、10为净化器、11为燃烧装置(即燃烧室)。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
如图1所示,本发明的溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,包括螺旋给料系统1、流化床反应塔2、载气预热装置3、冷凝装置4、分离器5、一级储油罐6、二级储油罐7、催化脱溴反应釜8、尾气处理装置(喷淋塔9、净化器10和燃烧装置11);
所述螺旋给料系统1通过管道与流化床反应塔2的顶部连接,所述螺旋给料系统1用于将待处理的阻燃废塑料通过管道均匀的送入流化床反应塔2中;
所述载气预热装置3通过管道与流化床反应塔2的底部连接,所述载气预热装置3用于将惰性气体预热并送入流化床反应塔2中;
所述冷凝装置4上部通过管道与流化床反应塔2的顶部连接,下部与分离器5连接,所述冷凝装置4用于将热解产生的挥发分充分冷凝成热解油和热解气并通过管道送入分离器5;
所述分离器5通过管道连接一级储油罐6和尾气处理装置,所述分离器5用于将分离的热解油通过管道送入一级储油罐6中,将分离的热解气通过管道送入尾气处理装置并过滤固体残渣;
所述一级储油罐6通过循环泵与催化脱溴反应釜8连接,所述一级储油罐6用于储存热解产生的初级热解油并通过循环泵送入催化脱溴反应釜8中;
所述催化脱溴反应釜8通过循环泵与二级储油罐7连接,并通过管道与尾气处理装置连接,所述催化脱溴反应釜8用于将初级热解油催化脱溴提质,并通过管道将提质的热解油送入二级储油罐7,催化脱溴过程产生的热解气通过管道送入尾气处理装置中;
所述分离器5和催化脱溴反应釜8产生的热解气通过管道与喷淋塔9连接,喷淋塔9用于吸收热解气中的HBr,并通过管道将未被吸收的热解气送入净化器10中;
所述的净化器10连接燃烧装置11,净化器10用于将通过喷淋塔9中未被吸收的热解气中水分脱除,并通过管道送入燃烧装置11中;
所述燃烧装置11用于将净化处理的热解气燃烧,将产生的热量作为载气预热装置3所需的辅助热能。
优选的,螺旋给料系统1包括了阻燃废塑料的进料仓并带有密封装置,进料仓与可调速的螺旋给料装置密封连接。
优选的,流化床反应塔2内有石英砂床料,用于提高阻燃废塑料热解过程中的传热传质的均匀性;例如,石英砂床料的粒径为150–250μm,用量为10–20g。
优选的,催化脱溴反应釜8设有程序加热装置和循环水冷却装置,用于控制催化脱溴反应釜8的反应温度和反应停止后的冷却处理。
优选的,喷淋塔9中的淋洗液为NaHCO3/Na2CO3缓冲液(当然也可以是其他碱性溶液),用于吸收尾气中的HBr。
如图2所示,本发明的溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法,包括以下步骤:
(1)溴系阻燃塑料的预处理:拆除废旧电子电器产品的外壳,然后利用剪切机和破碎机将废旧电子电器产品的外壳破碎为粒径75–250μm之间的颗粒,并将所述颗粒在100–105℃下干燥2–5h,置于螺旋给料系统里的进料仓中,密封保存。
(2)将放有石英砂的流化床反应塔加热至450–550℃,将惰性气体(如氦气)通入载气预热装置,在200–300℃下预热后通入流化床反应塔中,直至将反应塔的空气完全排除和反应塔内温度达到平衡。
(3)将步骤(1)中的样品通过螺旋给料器送入已按步骤(2)准备的流化床反应塔中,调节进入流化床反应塔中惰性气体的流量,使样品在在恒温区流化快速热解。
(4)步骤(3)中快速热解产生的挥发分通过载气携带至冷凝装置中冷凝,并通过分离器将冷凝得到的热解油和未冷凝的热解气分离,然后将热解油过滤送至一级储油罐中。
(5)将步骤(4)中的初级热解油经循环泵送入添加有催化剂的催化脱溴反应釜中,断开循环泵并密封反应釜;将反应釜以10℃/min的升温速率加热至150–300℃,恒温30–60min,打开循环冷却水使反应釜冷却至室温。
(6)将步骤(5)中经催化脱溴提质处理的热解油经循环泵送入二级储油罐中,热解气送入喷淋塔中。
(7)利用喷淋塔中的淋洗液处理热解气,吸收热解气中的HBr,并经过净化处理后送入燃烧器燃烧,作为载气预热装置的辅助热量。
优选的,上述步骤(2)、(3)所述的载气为N2或He,气体流量在5–10L/min。
优选的,步骤(5)所述的催化剂为铁基或镍基负载的HZSM-5、铁基或镍基负载的HY型分子筛、铁基或镍基负载的MCM-41、铁基或镍基负载的活性Al2O3颗粒,铁元素或镍元素负载的质量百分比为10±0.1%;催化剂在反应体系中的浓度为0.01–0.1g/ml。负载的铁元素可以以硝酸铁的形式向催化剂基质添加(如果是负载镍元素,则可以添加硝酸镍)。
优选的,步骤(7)所述的淋洗液为NaHCO3/Na2CO3缓冲液(例如,将2.52g NaHCO3和2.54g Na2CO3溶于水并稀释至1L)。
下述实施例除单独说明的外,均使用上述装置和方法相同的设计。上述装置可配合上述方法使用,同样,上述方法也可配合上述装置使用。
实施例1
选用阻燃废塑料为电视机外壳,流化床反应塔的温度为450℃,载气流量为5L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为150℃,恒温30min,添加的催化剂为铁基负载的HZSM-5分子筛(即铁元素负载的HZSM-5分子筛),催化剂在催化脱溴反应体系中的浓度为0.01g/ml。
实施例1得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表1所示。
表1实施例1中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
77.9% | 10.8% | 98.1% | 0.21% |
实施例2
选用阻燃废塑料为电视机外壳,流化床反应塔的温度为500℃,载气流量为5L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为200℃,恒温30min,添加的催化剂为铁基负载的HZSM-5分子筛,催化剂浓度为0.01g/ml。
实施例2得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表2所示。
表2实施例2中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
84.5% | 9.7% | 97.5% | 0.15% |
实施例3
选用阻燃废塑料为电视机外壳,流化床反应塔的温度为500℃,载气流量为10L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为200℃,恒温30min,添加的催化剂为铁基负载的HZSM-5分子筛,催化剂浓度为0.1g/ml。
实施例3得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表3所示。
表3实施例3中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
88.6% | 11.2% | 96.8% | 0.08% |
实施例4
选用阻燃废塑料为电视机外壳,流化床反应塔的温度为550℃,载气流量为5L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为300℃,恒温30min,添加的催化剂为铁基负载的HZSM-5分子筛,催化剂浓度为0.1g/ml。
实施例4得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表4所示。
表4实施例4中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
80.4% | 8.6% | 95.7% | 0 |
实施例5
选用阻燃废塑料为洗衣机外壳,流化床反应塔的温度为450℃,载气流量为5L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为150℃,恒温30min,添加的催化剂为镍基负载的MCM-41(即镍元素负载的MCM-41),催化剂浓度为0.01g/ml。
实施例5得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表5所示。
表5实施例5中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
73.7% | 14.3% | 98.5% | 0.35% |
实施例6
选用阻燃废塑料为洗衣机外壳,流化床反应塔的温度为500℃,载气流量为5L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为200℃,恒温30min,添加的催化剂为镍基负载的MCM-41,催化剂浓度为0.01g/ml。
实施例6得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表6所示。
表6实施例6中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
81.6% | 10.4% | 98.1% | 0.11% |
实施例7
选用阻燃废塑料为洗衣机外壳,流化床反应塔的温度为500℃,载气流量为10L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为200℃,恒温30min,添加的催化剂为镍基负载的MCM-41,催化剂浓度为0.1g/ml。
实施例7得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表7所示。
表7实施例7中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
87.3% | 12.5% | 97.3% | 0.05% |
实施例8
选用阻燃废塑料为洗衣机外壳,流化床反应塔的温度为550℃,载气流量为5L/min。催化脱溴反应釜中的反应温度为300℃,恒温30min,添加的催化剂为镍基负载的MCM-41,催化剂浓度为0.1g/ml。
实施例8得到的各级油产率及各级热解油中溴元素的含量如表8所示。
表8实施例8中各级热解油的油产率及各级热解油中溴元素的含量(wt%)
初级油产率 | 初级油中溴的含量 | 二次油产率 | 二级油中溴的含量 |
78.4% | 9.8% | 96.5% | 0 |
由上述实施例可以看出,本发明按照较佳实施例操作参数,能够取得较高的热解油产率和良好的脱溴效果,初级热解油产率可以到达73%以上,初级热解油中溴的含量低于14.3%;催化脱溴处理的热解油的产率可以达到95%以上,提质热解油中溴的含量低于0.35%。
本发明中的热解油中的溴含量参照美国环境保护署《BOMB PREPARATION METHODFOR SOLID WASTE》(EPA method 5050)进行检测。
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (12)
1.一种溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,包括给料器(1)、流化床反应器(2)、冷凝器(4)、分离器(5)、一级储油罐(6)、反应釜(8)、二级储油罐(7)和尾气处理器;其中,
所述给料器(1)与所述流化床反应器(2)相连,用于向该流化床反应器(2)内输入待处理的溴系阻燃废塑料;所述流化床反应器(2)用于加热该流化床反应器(2)内的所述待处理的溴系阻燃废塑料至450℃~550℃,使所述待处理的溴系阻燃废塑料发生热解反应,该热解反应产生的气体被通入到所述冷凝器(4)进行冷凝处理;该冷凝处理得到的一级热解油、残留的尾气和固体残渣通过所述分离器(5)分离,所述一级热解油被送入所述一级储油罐(6)中放置,所述残留的尾气被通入所述尾气处理器内进行尾气处理;
所述一级储油罐(6)与所述反应釜(8)相连,该反应釜(8)用于将所述一级储油罐(6)与催化剂在密封环境下加热至150℃~300℃进行催化脱溴反应,该催化脱溴反应得到二级热解油和含溴元素气体,所述含溴元素气体被通入所述尾气处理器内进行尾气处理,所述二级热解油被送入所述二级储油罐(7)中放置,该二级热解油即为所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴得到的热解油;
所述冷凝器(4)的冷凝温度为-20℃~-10℃;
此外,所述尾气处理器包括喷淋塔(9),该喷淋塔(9)用于喷淋碱性溶液。
2.如权利要求1所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,所述流化床反应器(2)具有载气通道,该载气通道用于向所述流化床反应器(2)内通入载气;所述载气为氮气和氦气中的至少一种。
3.如权利要求2所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,所述碱性溶液为NaHCO3和Na2CO3的水溶液,该碱性溶液中NaHCO3的含量为2.52g/L,Na2CO3的含量为2.54g/L。
4.如权利要求3所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,所述尾气处理器还包括净化器(10)和燃烧室(11),
所述燃烧室(11)通过所述净化器(10)与所述喷淋塔(9)相连,该净化器(10)用于吸收水分;所述含溴元素气体和所述分离器(5)分离得到的残留的尾气通过该喷淋塔(9)喷淋后,接着通入所述净化器(10)内除水,并最终通入到所述燃烧室(11)内燃烧;
该燃烧室(11)燃烧产生的热量用于向所述载气通道供热,预热所述载气。
5.如权利要求1所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,所述流化床反应器(2)内的流化床床料为石英砂,该石英砂的粒径为150μm~250μm,总重量为10g~20g;所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置还包括水冷却装置,该水冷却装置用于冷却所述反应釜(8)。
6.如权利要求1所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,所述待处理的溴系阻燃废塑料为电子电器产品外壳。
7.如权利要求6所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的装置,其特征在于,所述电子电器产品外壳为电视机外壳、电脑显示器外壳、电冰箱外壳、空调器外壳和洗衣机外壳中的至少一种。
8.一种利用如权利要求1-7任意一项所述装置的溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)溴系阻燃废塑料的预处理:
将待处理的溴系阻燃废塑料破碎形成粒径为75μm~250μm的溴系阻燃废塑料颗粒;接着,将所述溴系阻燃废塑料颗粒在100℃~105℃下干燥2h~5h,得到热解反应原料;
(2)向流化床反应器通入载气排除该流化床反应器内的空气,并将所述流化床反应器加热至450℃~550℃;
(3)将所述步骤(1)得到的热解反应原料加入到所述步骤(2)中的所述流化床反应器中,进行热解反应;该热解反应产生的气体随后经过冷凝处理,该冷凝处理得到的液态产物即一级热解油;
(4)将所述步骤(3)得到的所述一级热解油与催化剂在密封环境下加热至150℃~300℃保温至少30min进行催化脱溴反应,该催化脱溴反应得到的液态产物即二级热解油,该二级热解油即为所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴得到的热解油。
9.如权利要求8所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法,其特征在于,所述步骤(2)中的所述载气还经过预热处理;
所述步骤(4)中所述催化脱溴反应还得到含溴元素气体;所述步骤(3)中所述热解反应产生的气体经所述冷凝处理后还残留有尾气;这些残留的尾气和所述含溴元素气体两者与碱性溶液反应后得到的气体,经除水处理后,用于燃烧预热所述载气;
所述载气为氮气和氦气中的至少一种;所述步骤(2)和所述步骤(3)中向所述流化床反应器通入的载气的流量均为5L/min~10L/min。
10.如权利要求8所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法,其特征在于,所述步骤(4)中的所述催化剂为铁元素或镍元素负载的HZSM-5、HY型分子筛、MCM-41或活性氧化铝,负载的所述铁元素或所述镍元素占该催化剂的质量百分数为9.9%~10.1%;该催化剂与所述一级热解油两者的配比为(0.01g~0.1g):1mL。
11.如权利要求8所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法,其特征在于,所述步骤(1)中的待处理的溴系阻燃废塑料为电子电器产品外壳。
12.如权利要求11所述溴系阻燃废塑料热解催化脱溴制备热解油的方法,其特征在于,所述电子电器产品外壳为电视机外壳、电脑显示器外壳、电冰箱外壳、空调器外壳和洗衣机外壳中的至少一种。
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