CN105712922A - 二氢吡咯类及吡咯类化合物的合成方法 - Google Patents

二氢吡咯类及吡咯类化合物的合成方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种二氢吡咯类及吡咯类化合物的合成方法，该方法以α，β?不饱和酯为原料，在有机小分子催化剂1,8?二氮杂二环十一碳?7?烯或1,5?二杂氮二环[4.3.0]酮?5?烯作用下，与对甲苯磺酰胺和醛反应，不需分离中间产物，直接加入N?溴代丁二酰亚胺和碱，在温和的反应条件下发生分子内环化，即可以良好的收率和立体选择性得到难以用常规方法制备的多官能团取代的二氢吡咯类化合物。本发明合成方法简单，环境友好，原子经济性高，可以一釜快速高效地合成二氢吡咯类化合物，同时合成的二氢吡咯类化合物在二氯二氰基苯醌作用下经脱氢直接得到吡咯类化合物。

Description

二氢吡咯类及吡咯类化合物的合成方法
技术领域
本发明属于二氢吡咯类及吡咯类化合物的合成技术领域，具体涉及一种以α，β-不饱和酯为原料，在有机小分子叔胺催化剂作用下，构建二氢吡咯类及吡咯类化合物的方法。
背景技术
二氢吡咯及其衍生物是许多天然产物和活性分子的核心骨架结构，同时也是许多有机合成反应中的反应中间体。因此，其合成方法受到了化学家们的广泛关注，常见的合成方法大概可以分为环加成法、分子内环化法和其它合成方法三大类。
最早提出[3+2]环加成法来合成二氢吡咯环的是Lu课题组于1997年提出的。该反应以2,3-丁二烯酸甲酯为C3合成子，亚胺为C2合成子，在亲核试剂PPh3的催化作用下合成相应的3-二氢吡咯衍生物，反应条件温和，有较好的收率和区域选择性，但是该反应以苯为溶剂，且脂肪族亚胺不发生反应。
2009年，Robina课题组首次报道了以α-苯磺酰基丙二烯作为C3合成子，与亚胺发生[3+2]环加成反应，生成了2-苯基-3-苯磺酰基-3-二氢吡咯。由于产物的苯磺酰基发生了迁移，该课题组因此推测反应的催化剂实质是苯磺酰基阴离子。并通过实验验证NaNO2的加入促进了苯磺酰基阴离子的生成，从而得到了产物。该反应提出并验证了新的反应过程，但是反应底物的使用范围并不广泛，且反应的收率较低。
2011年，zhang小组采用路易斯酸三氟甲磺酸钪杂催化氮环丙烷与炔烃的[3+2]环加成反应，该催化剂可高效的断裂氮杂环丙烷的C-C键，从而形成了活性很高的C3合成子，在温和的反应条件之下，作为C2合成子的炔烃化合物，无论含有拉电子取代基还是含有供电子取代基均可以高效的得到多取代的3-二氢吡咯衍生物。
分子内环化也是另一大类重要的合成二氢吡咯类化合物的方法。而由过渡金属参与的催化环化的方法便是其中的一个分支。2013年，Cossy和Meyer小组提出利用Claisen重排反应将Boc-保护的甘氨酸酯衍生物高效的转换为α-氨基丙二烯酸类化合物。此类化合物恰好是一类合成二氢吡咯类化合物的前体，于是该课题组参照Dieter小组在2001年的工作，利用AgNO3作为催化剂，以丙酮为反应介质，将这类化合物转换为相应的3-二氢吡咯衍生物。
吡咯化合物的形成可以通过其它的环状化合物转化而成。比较常见的是通过五元环或六元环转化，工业上的吡咯已经由呋喃与氨通过气相反应而制备，并且有大量文献及专利对其反应条件进行了描述。同样1位取代的吡咯衍生物也可以由呋喃、糠醛以及乙酰呋喃与伯胺反应得到。人们又进一步发现：在酸性条件下糠醛开环后与芳胺反应生成斯吞郝盐类，这类物质再闭环反应得到吡咯化合物或3-羟基吡啶鎓盐。除了以上制备吡咯类化合物的方法之外，不对称的酮酯类化合物以及氨或胺反应生成吡咯化合物，这类反应称为Feist合成。由于2,3-二芳基类吡咯用Feist合成方法能得到接近50％的产率，因而在有芳基取代的吡咯合成上应用较广泛，但是总体收率不高。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有二氢吡咯类化合物合成方法存在的缺点，提供一种操作简单、环境友好、原子经济性地合成二氢吡咯类及吡咯类化合物的方法。
解决上述技术问题所采用的方案是：依次将式I所示的α，β-不饱和酯和对甲苯磺酰胺、路易斯酸、催化剂、式II所示的醛、有机溶剂混合，室温搅拌8～24小时，然后加入N-溴代丁二酰亚胺(NBS)，继续搅拌2～3小时，再加入四丁基碘化铵(TBAI)和碱的水溶液，回流反应2～3小时，分离纯化产物，得到式III所示的二氢吡咯类化合物。
以甲苯为溶剂，将上述方法制备的二氢吡咯类化合物与二氯二氰基苯醌(DDQ)按摩尔比为1:1～1:3，加热回流反应2～5小时，分离纯化产物，得到式IV所示的吡咯类化合物。
上述式I～IV中，R、R1各自独立的代表苯基、取代苯基或杂环芳基，R2代表C1～C4烷基，其中所述的取代苯基是C1～C4烷基取代苯基、C1～C4烷氧基取代苯基、卤代苯基中的任意一种，所述的杂环芳基为噻吩基等。
上述的α，β-不饱和酯和对甲苯磺酰胺、路易斯酸、催化剂、醛的摩尔比为1:1～1.3:0.01～0.03:0.1～0.3:1～1.3；α，β-不饱和酯和N-溴代丁二酰亚胺、四丁基碘化铵、碱的摩尔比为1:1.5～2.5:0.2～0.4:2～4。
上述的催化剂是1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯(DBU)或1,5-二杂氮二环[4.3.0]酮-5-烯(DBN)；所述的路易斯酸是三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸铜、对甲苯磺酸、钛酸四异丙酯中的任意一种；所述的有机溶剂是四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、二氧六环、二氯甲烷中的任意一种，优选乙醇或异丙醇。
本发明的有益效果如下：
本发明以α，β-不饱和酯为起始原料，在有机小分子叔胺催化剂作用下，与对甲苯磺酰胺和醛反应，不分离中间产物，直接加入NBS和碱，通过NBS对双键的活化作用，在温和的反应条件下发生分子内环化，从而以良好的收率和立体选择性得到难以用常规方法制备的多官能团取代的二氢吡咯类化合物。该方法还可以分离出中间产物后，再加入NBS和碱，发生分子内的环化，从而得到多官能团取代的二氢吡咯类化合物。
本发明合成方法简单，环境友好，原子经济性高，可一釜快速高效地合成二氢吡咯环化合物，同时合成的二氢吡咯类化合物在二氯二氰基苯醌作用下经脱氢可以得到吡咯类化合物。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步详细说明，但本发明的保护范围不仅限于这些实施例。
实施例1
以合成III-1所示的二氢吡咯化合物和IV-1所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
向10mL圆底烧瓶中依次加入87.9mg(0.462mmol)式I-1所示的α，β-不饱和酯、79.1mg(0.462mmol)对甲苯磺酰胺、5.4mg(0.00924mmol)三氟甲磺酸镧、14.1mg(0.0925mmol)DBU、49.0mg(0.462mmol)苯甲醛、0.25mL异丙醇，室温搅拌12小时后，再加入164.5mg(0.924mmol)NBS，室温搅拌2小时，再加入51.2mg(0.1386mmol)TBAI和1.386mL 1mmol/L的碳酸钾水溶液，加热回流反应3小时后停止反应，将反应体系冷却至室温，减压抽滤，用二氯甲烷少量多次淋洗固体，合并滤液，并将其倒入水中，静置分层，再用二氯甲烷萃取，合并有机层，用无水硫酸镁干燥，减压抽滤，浓缩，柱色谱分离(淋洗液是乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:5的混合液)，得到白色固体4,5-二氢-2,5-二苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-1所示的二氢吡咯化合物)，其产率为79％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.27-7.37(m，5H，Ph)，7.17-7.26(m，5H，Ph)，6.89-6.97(m，4H，Ph)，6.66(t，J＝1.5Hz，1H，CH)，5.93(dd，J＝5.4、0.6Hz，1H，CH)，5.82(dd，J＝5.4、1.5Hz，1H，CH)，3.93-4.12(m，2H，CH2)，2.31(s，3H，CH3)，1.08(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：161.94，142.28，139.36，138.57，138.09，137.48，134.65，128.79，128.59，128.39，128.35，128.16，128.02，127.97，126.73，70.85，70.24，60.87，21.37，13.83。
ESI-MS：C26H26Cl2NNaO4S[M+Na]+)理论值470.1402，实测值470.1412。
将45mg(0.182mmol)式III-1所示的二氢吡咯化合物和49.7mg(0.219mmol)DDQ分别溶解于1.5mL甲苯中，然后将两种溶液混合，加热回流反应2小时，反应结束后将体系冷却至室温，将其倒入饱和碳酸氢钠水溶液中，用乙酸乙酯萃取，用无水硫酸镁干燥，减压抽滤，浓缩，柱色谱分离(淋洗液是乙酸乙酯与石油醚的体积比为1:50的混合液)，得到式IV-1所示的吡咯化合物，其产率为85％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C26H23NNaO4S([M+Na]+)理论值468.1245，实测值468.1238。
实施例2
以合成III-2所示的二氢吡咯化合物和IV-2所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的对甲基苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体4,5-二氢-2-苯基-5-(4-甲基)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-2所示的二氢吡咯化合物)，其产率为68％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.29-7.35(m，4H，Ph)，7.15(d，J＝8.1Hz，2H，Ph)，7.03(d，J＝7.8Hz，2H，Ph)，6.91-6.99(m，5H，Ph)，6.66(t，J＝1.5Hz，1H，CH)，5.91(dd，J＝5.4，0.6Hz，1H，CH)，5.84(dd，J＝5.4、1.8Hz，1H，CH)，3.96-4.14(m，2H，CH2)，2.35(s，3H，CH3)，2.34(s，3H，CH3)，1.12(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：162.01，142.15，139.12，138.22，137.73，137.67，135.60，134.68，128.83，128.67，128.57，128.32，128.17，127.94，126.77，70.84，69.96，60.83，21.37，21.22，13.86。
ESI-MS：C26H26Cl2NNaO4S([M+Na]+)理论值484.1558，实测值484.1571。
按照实施例1的方法，将式III-2所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-2所示的吡咯化合物，其产率为94％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C27H25NNaO4S([M+Na]+)理论值482.1402，实测值482.1400。
实施例3
以合成III-3所示的二氢吡咯化合物和IV-3所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的对甲氧基苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体4,5-二氢-2-苯基-5-(4-甲氧基)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-3所示的二氢吡咯化合物)，其产率为62％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.29-7.41(m，5H，Ph)，7.16(d，J＝8.4Hz，2H，Ph)，6.93-7.01(m，4H，Ph)，6.75(d，J＝8.4Hz，2H，Ph)，6.66(bs，1H，CH)，5.93(d，J＝5.4Hz，1H，CH)，5.82(d，J＝5.4Hz，1H，CH)，3.99-4.14(m，2H，CH2)，3.82(s，3H，OCH3)，2.34(s，3H，CH3)，1.12(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100Hz，CDCl3)δ：162.03，159.47，142.17，139.06，138.36，137.68，134.58，130.52，129.47，128.73，128.59，128.32，127.84，126.76，113.54，70.70，69.71，60.84，55.24，21.31，13.88。
ESI-MS：C26H26Cl2NNaO4S([M+Na]+)理论值500.1508，实测值500.1514。
按照实施例1的方法，将式III-3所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-3所示的吡咯化合物，其产率为90％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C27H25NNaO4S([M+Na]+)理论值498.1351，实测值498.1347。
实施例4
以合成III-4所示的二氢吡咯化合物和IV-4所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的邻甲氧基苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体，4,5-二氢-2-苯基-5-(2-甲氧基)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-4所示的二氢吡咯化合物)，其产率为61％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.29-7.40(m，5H，Ph)，7.02-7.24(m，3H，Ph)，6.96-7.03(m，5H，Ph)，6.71(t，J＝1.8Hz，1H，CH)，5.92(dd，J＝5.7、0.6Hz，1H，CH)，5.87(dd，J＝5.7、1.8Hz，1H，CH)，3.97-4.13(m，2H，CH2)，2.36(s，3H，CH3)，1.13(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
ESI-MS：C27H27NNaO5S([M+Na]+)理论值500.1508，实测值500.1507。
按照实施例1的方法，将式III-4所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-4所示的吡咯化合物，其产率为87％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C27H25NNaO5S([M+Na]+)理论值498.1351，实测值498.1350。
实施例5
以合成III-5所示的二氢吡咯化合物和IV-5所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的邻氯苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到黄色固体4,5-二氢-2-苯基-5-(2-氯)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-5所示的二氢吡咯化合物)，其产率为40％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.27-7.43(m，4H，Ph)，7.17-7.25(m，5H，Ph)，7.07(d，J＝8.1Hz，2H，Ph)，6.94(d，J＝8.1Hz，2H，Ph)，6.76(t，J＝1.5Hz，1H，CH)，6.48(bs，1H，CH)，5.97(dd，J＝5.4、1.8Hz，1H，CH)，3.98-4.16(m，2H，CH2)，2.33(s，3H，CH3)，1.12(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：161.77，142.40，139.73，137.43，134.11，129.56，128.98，128.82，128.56，128.52，126.95，126.98，71.24，64.64，61.03，21.39，13.80。
ESI-MS C26H24ClNNaO4S([M+Na]+)理论值504.1012，实测值504.1008.
按照实施例1的方法，将式III-5所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-5所示的吡咯化合物，其产率为90％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C26H22ClNNaO4S([M+Na]+)理论值502.0856，实测值502.0849。
实施例6
以合成III-6所示的二氢吡咯化合物和IV-6所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的2,3-二氯苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到黄色固体4,5-二氢-2-苯基-5-(2,3-二氯)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-6所示的二氢吡咯化合物)，其产率为35％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.27-7.43(m，4H，Ph)，7.17-7.25(m，5H，Ph)，7.07(d，J＝8.1Hz，2H，Ph)，6.94(d，J＝8.1Hz，2H，Ph)，6.76(t，J＝1.5Hz，1H，CH)，6.50(bs，1H，CH)，5.97(dd，J＝5.4、1.8Hz，1H，CH)，3.95-4.13(m，2H，CH2)，2.31(s，3H，CH3)，1.10(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：161.60，142.64，140.00，137.21，136.26，134.95，133.10，132.47，129.69，128.85，128.60，127.25，126.89，126.66，71.32，65.29，61.13，21.39，13.79。
ESI-MS：C26H24Cl2NNaO4S([M+Na]+)理论值538.0623，实测值538.0619。
按照实施例1的方法，将式III-6所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-6所示的吡咯化合物，其产率为94％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C26H21Cl2NNaO4S([M+Na]+)理论值536.0466，实测值536.0462。
实施例7
以合成III-7所示的二氢吡咯化合物和IV-7所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的对溴苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到淡黄色固体4,5-二氢-2-苯基-5-(4-溴)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-7所示的二氢吡咯化合物)，其产率为68％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.27-7.38(m，6H，Ph)，7.23-7.25(m，1H，Ph)，7.12(d，J＝8.1Hz，2H，Ph)，6.93-7.01(m，4H，Ph)，6.67(bs，1H，CH)，5.84-5.89(m，2H，CH，CH)，3.98-4.10(m，2H，CH2)，2.34(s，3H，CH3)，1.12(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：161.76，142.60，139.69，137.84，137.81，137.60，134.20，131.28，129.89，128.88，128.65，128.47，127.89，126.63，122.13，71.06，69.44，61.02，21.40，13.87。
ESI-MS：C26H24BrNNaO4S([M+Na]+)理论值548.0507，实测值548.0521。
按照实施例1的方法，将式III-7所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-7所示的吡咯化合物，其产率为92％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C26H22BrNNaO4S([M+Na]+)理论值546.0351，实测值546.0348。
实施例8
以合成III-8所示的二氢吡咯化合物和IV-8所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的对氯苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到淡黄色固体4,5-二氢-2-苯基-5-(4-氯)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-8所示的二氢吡咯化合物，其产率为65％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.17-7.24(m，7H，Ph)，7.04(d，J＝8.1Hz，2H，Ph)，6.86-6.92(m，4H，Ph)，6.60(bs，1H，CH)，5.74-5.85(m，2H，CH，CH)，3.90-4.03(m，2H，CH2)，2.26(s，3H，CH3)，1.04(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：61.78，142.60，139.65，137.80，137.58，137.35，134.27，133.92，129.55，128.86，128.64，128.47，128.33，127.93，126.65，71.02，69.39，61.02，21.38，13.87。
ESI-MS：C26H24ClNNaO4S([M+Na]+)理论值504.1012，实测值504.1009。
按照实施例1的方法，将式III-8所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-8所示的吡咯化合物，其产率为88％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C26H22ClNNaO4S([M+Na]+)理论值502.0856，实测值502.0849。
实施例9
以合成III-9所示的二氢吡咯化合物和IV-9所示的吡咯化合物为例，其合成路线和具体合成方法如下：
在实施例1中，所用的苯甲醛用等摩尔的间氯苯甲醛替换，其他步骤与实施例1相同，得到白色固体4,5-二氢-2-苯基-5-(3-氯)苯基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-4-吡咯-α-乙酸乙酯(即式III-9所示的二氢吡咯化合物)，其产率为67％，结构表征数据如下：
1H NMR(300MHz，CDCl3)δ：7.29-7.40(m，5H，Ph)，7.02-7.24(m，3H，Ph)，6.96-7.03(m，5H，Ph)，6.71(t，J＝1.8Hz，1H，CH)，5.92(dd，J＝5.7、0.6Hz，1H，CH)，5.87(dd，J＝5.7、1.8Hz，1H，CH)，3.97-4.13(m，2H，CH2)，2.36(s，3H，CH3)，1.13(t，J＝7.2Hz，3H，CH3)。
13C NMR(100MHz，CDCl3)δ：161.69，142.74，140.53，139.92，138.00，137.35，134.12，129.41，128.92，128.68，128.48，128.22，127.98，127.83，127.17，126.55，71.06，69.58，61.02，21.37，13.83。
ESI-MS：C26H24ClNNaO4S([M+Na]+)理论值504.1012，实测值504.1017。
按照实施例1的方法，将式III-9所示的二氢吡咯化合物在DDQ的作用下回流反应2小时，得到式IV-9所示的吡咯化合物，其产率为85％，结构表征数据如下：
ESI-MS：C26H22ClNNaO4S([M+Na]+)理论值502.0856，实测值502.0849。

Claims (9)

1.一种二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：依次将式I所示的α，β-不饱和酯和对甲苯磺酰胺、路易斯酸、催化剂、式II所示的醛、有机溶剂混合，室温搅拌8～24小时，然后加入N-溴代丁二酰亚胺，继续搅拌2～3小时，再加入四丁基碘化铵和碱的水溶液，回流反应2～3小时，分离纯化产物，得到式III所示的二氢吡咯类化合物；
式中R、R1各自独立地代表苯基、取代苯基或杂环芳基，R2代表C1～C4烷基；
上述的催化剂是1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯或1,5-二杂氮二环[4.3.0]酮-5-烯。
2.根据权利要求1所述的二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的取代苯基是C1～C4烷基取代苯基、C1～C4烷氧基取代苯基、卤代苯基中的任意一种，所述的杂环芳基为噻吩基。
3.根据权利要求1所述的二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的路易斯酸是三氟甲磺酸镧、三氟甲磺酸铜、对甲苯磺酸、钛酸四异丙酯中的任意一种。
4.根据权利要求1所述的二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂是四氢呋喃、甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、二氧六环、二氯甲烷中的任意一种。
5.根据权利要求1所述的二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂为乙醇或异丙醇。
6.根据权利要求1所述的二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的碱是K2CO3、Na2CO3、三乙胺中的任意一种。
7.根据权利要求1～6任意一项所述的二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的α，β-不饱和酯和对甲苯磺酰胺、路易斯酸、催化剂、醛的摩尔比为1:1～1.3:0.01～0.03:0.1～0.3:1～1.3。
8.根据权利要求1～6任意一项所述的二氢吡咯类化合物的合成方法，其特征在于：所述的α，β-不饱和酯和N-溴代丁二酰亚胺、四丁基碘化铵、碱的摩尔比为1:1.5～2.5:0.2～0.4:2～4。
9.一种合成吡咯类化合物的方法，其特征在于：按照权利要求1～8任意一项所述的方法合成二氢吡咯类化合物；以甲苯为溶剂，将得到的二氢吡咯类化合物与二氯二氰基苯醌按摩尔比为1:1～1.3，加热回流反应2～5小时，分离纯化产物，得到式IV所示的吡咯类化合物；
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