CN105670380B - 一种快干印油及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种快干印油，包括酯类溶剂10‑40％、高沸点溶剂5‑15％、极性溶剂5‑15％、混合树脂20‑50％、偶联剂0.2‑2％、增塑剂0.05‑2％、助剂0.5‑4％和颜料10‑25％；混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比(3‑10)：(18‑35)：(30‑45)：(15‑30)组成，树脂A为纤维素类树脂，树脂B为聚乙烯类树脂，树脂C为环氧改性类树脂，树脂D为橡胶、聚氨酯树脂等。本发明还提供了上述快干印油的制备方法。本发明快干印油可直接通过印章在高尔夫球表面上印标记，标记在8‑10秒内干燥附着，印油附着在高尔夫球表面的标记同时具有抗击打、耐水、耐酸碱、附着力强度好的特点。

Description

一种快干印油及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种印油，尤其涉及一种快干印油及其制备方法，该快干印油可应用于在高尔夫球材质上做标识。

背景技术

因为高尔夫球使用特殊材料(其主要成份为橡塑型，除耐寒、耐磨、有硬度外，最主要的性能有两点：一是具有非常好的耐冲击强度，二是具有橡胶的高弹力，市面上一般的合成树脂及塑料都无法达到此要求，因其生产技术及成本非常高，一般的国家都无法生产，目前绝大多数国家所采用的高尔夫球外皮料均需从美国或日本100％进口)制作而成。因为高尔夫球表面材料复杂，所以其表面很难被普通树脂油墨附着。普通印油即便是印在上面，遇见击打，或者大力的摩擦，附着力也不足以达到要求。因此需要对印油进行进一步的改善。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术中的不足，提供一种快干印油及其制备方法，该快干印油可以直接通过印章在高尔夫球凹凸不平的表面上印标记或图案，印的标记在8-10秒内即可干燥，标记具有抗击打、耐水、耐酸碱、附着力强度好的特点。

本发明的第一个方面是提供一种快干印油，按照重量百分比计，其组分包括：酯类溶剂10-40％、高沸点溶剂5-15％、极性溶剂5-15％、混合树脂20-50％、偶联剂0.2-2％、增塑剂0.05-2％、助剂0.5-4％和颜料10-25％；

其中，所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比(3-10)：(18-35)：(30-45)：(15-30)组成，树脂A为纤维素类树脂，树脂B为聚乙烯类树脂，树脂C为环氧改性类树脂，树脂D为橡胶、聚氨酯树脂中的一种或多种。

优选地，所述快干印油的组分包括：酯类溶剂15-37％、高沸点溶剂8-10％、极性溶剂8-12％、混合树脂30-40％、偶联剂0.5-1.5％、增塑剂0.1-1％、助剂1-2％和颜料15-20％。

优选地，所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比(5-8)：(23-27)：(35-40)：(20-25)组成。

本发明中，所述纤维素类树脂(cellulose resin)是指天然纤维素及其酯化和醚化的各种衍生物，例如纤维素、纤维素硝酸酯、纤维素乙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素黄酸酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、氰乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素等。

本发明中，所述聚乙烯类树脂是指含有分子结构中含有聚乙烯或卤代聚乙烯链段的树脂，例如聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物等。

本发明中，所述环氧改性类树脂是指分子结构中含有环氧树脂链段的树脂，例如环氧改性丙烯酸树脂、环氧改性醇酸树脂、聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂等。

本发明中，所述极性溶剂是指在20℃下偶极矩≥5的溶剂，例如：甲醇、乙醇、乙酸、异丙醇、吡啶、N-乙基吡咯烷酮、四甲基乙二胺、丁酮、丙酮、正丁醇等中的一种或多种。

本发明中，所述高沸点溶剂为标准大气压下沸点≥130℃的溶剂，例如乙二醇醚、丙二醇醚、三甘醇醚、苯甲醇、聚乙二醇、环氧脂肪酸甲酯、环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯、异辛酸和苯甲酸的多元醇混合酯等。

本发明中，所述酯类溶剂是指沸点≤150℃且含有酯基的溶剂，例如乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁脂、乙酸戊酯、乙酸环己酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁脂、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丙二醇甲醚乙酸脂中。

其中，所述助剂为印油生产中除了偶联剂和增塑剂之外的常用的助剂，例如防老剂、流平剂等中的一种或多种。

优选地，所述助剂包括防老剂和流平剂。

所述防老剂用于增加印油的抗老化，可以为印油生产中常用的防老剂，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、N-苯基-α-苯胺、防老剂BHT、防老剂D、防老剂RD、防老剂124、防老剂DNP和防老剂NBC等。

所述流平剂用于增强印油的流平性，可以为印油生产中常用的流平剂，例如聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷、有机硅改性表面活性剂等。

其中，所述偶联剂为印油生产中常用的偶联剂，例如钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂、环氧偶联剂等。

本发明的第二个方面是提供本发明第一个方面所述的快干印油的制备方法，将各组分混合溶解充分，即得。

优选地，所述制备方法包括以下步骤：步骤1，取酯类溶剂、高沸点溶剂和极性溶剂混合均匀得混合溶剂；

步骤2，将混合溶剂分成三部分，取一部分混合溶剂，加热至50-70℃，加入树脂A、树脂B和树脂C，搅拌溶解充分，得到流体1；取另一部分混合溶剂，加热至70-80℃，加入树脂D，搅拌溶解充分，得到流体2；取剩余的混合溶剂，加入颜料，搅拌至色料充分润湿后，研磨至少20分钟，得到流体3；

步骤3，将流体1、流体2、流体3、助剂、偶联剂和增塑剂混合，搅拌混合溶解充分，即得。

优选地，流体1中取混合溶剂总重量的40-50％。

优选地，流体2中取混合溶剂总重量的40-50％。

优选地，流体3中取混合溶剂总重量的10-20％。

优选地，流体1制备中180-250转/分钟的搅拌速度下搅拌4-5小时。

优选地，流体2制备中400-600转/分钟的搅拌速度下搅拌6-7小时。

优选地，色料加入到剩余的混合溶剂中，500-600转/分钟的搅拌速度下搅拌30-45分钟。

优选地，流体1、流体2和流体3混合之前，对流体1和流体2进行过滤，除去大颗粒。

优选地，步骤3中，在1200-1800转/分钟的搅拌速度下搅拌0.5-2小时。

优选地，对步骤3得到的产品进行过滤，得到成品。

本发明通过优化组分配比，提供的快干印油可以直接通过印章在高尔夫球凹凸不平的表面上印标记或图案，印的标记在8-10秒内干燥附着，无需对高尔夫球表面做任何喷涂或者加热处理，印油附着在高尔夫球表面的标记同时具有抗击打、耐水、耐酸碱、附着力强度好的特点，而且因为印油在球表面印的标记膜非常薄，不会对高尔夫球的击打角度以及飞行轨迹产生影响。

具体实施方式

下面结合具体的实施例对本发明做进一步的描述，以更好地理解本发明。

实施例1

一种快干印油，按照重量百分比计，其组分包括：酯类溶剂10％、高沸点溶剂15％、极性溶剂5％、混合树脂50％、偶联剂2％、增塑剂2％、助剂4％、颜料12％；所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比10：18：45：15组成。

其中，树脂A为纤维素类树脂，为天然纤维素及其酯化和醚化的各种衍生物，例如纤维素、纤维素硝酸酯、纤维素乙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素黄酸酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、氰乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素等。

其中，树脂B为聚乙烯类树脂，为分子结构中含有聚乙烯或卤代聚乙烯链段的树脂，例如聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物等。

其中，树脂C为环氧改性类树脂，为分子结构中含有环氧树脂链段的树脂，例如环氧树脂、环氧改性丙烯酸树脂、环氧改性醇酸树脂、聚氨酯改性环氧树脂、环氧改性有机硅树脂等。

其中，树脂D为橡胶、聚氨酯树脂中的一种或多种。

所述极性溶剂是指在20℃下偶极矩≥5的溶剂，例如：甲醇、乙醇、乙酸、异丙醇、吡啶、N-乙基吡咯烷酮、四甲基乙二胺、丁酮、丙酮、正丁醇等中的一种或多种。

所述高沸点溶剂为标准大气压下沸点≥130℃的溶剂，例如乙二醇醚、丙二醇醚、三甘醇醚、苯甲醇、聚乙二醇、环氧脂肪酸甲酯、环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯、异辛酸和苯甲酸的多元醇混合酯等。

所述酯类溶剂是指沸点≤150℃且含有酯基的溶剂，例如乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁脂、乙酸戊酯、乙酸环己酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁脂、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丙二醇甲醚乙酸脂中。

其中，所述助剂为印油生产中除了偶联剂和增塑剂之外的常用的助剂，例如防老剂、流平剂等中的一种或多种。本实施例中，所述助剂包括防老剂和流平剂。所述防老剂用于增加印油的抗老化，可以为印油生产中常用的防老剂，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、N-苯基-α-苯胺、防老剂BHT、防老剂D、防老剂RD、防老剂124、防老剂DNP和防老剂NBC等。所述流平剂用于增强印油的流平性，可以为印油生产中常用的流平剂，例如聚二甲基硅氧烷、聚醚聚酯改性有机硅氧烷、烷基改性有机硅氧烷、有机硅改性表面活性剂等。

将酯类溶剂、高沸点溶剂和极性溶剂按照比例混合后待用。

将混合溶剂分成三部分(40-50％、40-50％、10-20％)。取混合溶剂的重量的40-50％注入反应釜中，加热至50-70℃，搅拌速度为180-250转/分钟，加入树脂A、树脂B、树脂C，持续搅拌4-5个小时，过滤，冷却得流体1，待用。

取混合溶剂的重量的40-50％注入反应釜中，加热至70-80℃，搅拌速度为400-600转/分钟，加入树脂D，持续搅拌6-7个小时，过滤，冷却得流体2，待用。

取剩余的20％混合溶剂，加入搅拌桶内，搅拌速度为500-600转/分钟，缓慢加入色料。搅拌大约30-45分钟，待色料充分润湿后，注入砂磨机中。在砂磨机中研磨30分钟，后取出研磨好的色浆(流体3)。

将流体1、流体2与色浆同时倒入密闭的搅拌桶内，同时加入防老剂、流平剂、偶联剂和增塑剂，然后开始将搅拌分散机速度调至1400转/分钟的速度，连续搅拌60分钟。取出产品过滤后，装入碳钢金属桶内。

将铁桶内的印油，按照容积，管装入包装容器中。产品有效期2年。

实施例2

本实施例与实施例1的不同之处在于快干印油的组分配比不同，本实施例提供的快干印油的组分按照质量百分比计包括：酯类溶剂40％、高沸点溶剂5％、极性溶剂5％、混合树脂20％、偶联剂0.2％、增塑剂2％、助剂4％、颜料23.8％。

实施例3

本实施例与实施例2的不同之处在于快干印油中混合树脂的组成不同：所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比3：35：45：15组成。

实施例4

本实施例与实施例1的不同之处在于快干印油的组分配比不同，本实施例提供的快干印油的组分按照质量百分比计包括：酯类溶剂40％、高沸点溶剂15％、极性溶剂5％、混合树脂20％、偶联剂0.2％、增塑剂0.05％、助剂0.5％、颜料19.25％。

实施例5

本实施例与实施例4的不同之处在于快干印油中混合树脂的组成不同：所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比8：33：41：22组成。

实施例6

本实施例与实施例1的不同之处在于快干印油的组分配比不同，本实施例提供的快干印油的组分按照质量百分比计包括：酯类溶剂30％、高沸点溶剂15％、极性溶剂10％、混合树脂30％、偶联剂1％、增塑剂1％、助剂2％、颜料11％。

实施例7

本实施例与实施例6的不同之处在于快干印油中混合树脂的组成不同：所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比7：23：39：21组成。

实施例8

本实施例与实施例1的不同之处在于快干印油的组分配比不同，本实施例提供的快干印油的组分按照质量百分比计包括：酯类溶剂15％、高沸点溶剂10％、极性溶剂12％、混合树脂40％、偶联剂1％、增塑剂1％、助剂2％、颜料11％。

实施例9

本实施例与实施例8的不同之处在于快干印油中混合树脂的组成不同：所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比5：27：40：20组成。

实施例10

本实施例与实施例1的不同之处在于快干印油的组分配比不同，本实施例提供的快干印油的组分按照质量百分比计包括：酯类溶剂37％、高沸点溶剂8％、极性溶剂8％、混合树脂30％、偶联剂1.5％、增塑剂0.5％、助剂1％、颜料14％。

实施例11

本实施例与实施例10的不同之处在于快干印油中混合树脂的组成不同：所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比8：23：35：25组成。

产品性能测试：

取实施例1-11提供的快干印油，采用印章直接对高尔夫球表面印标记，取实施例1-11提供的快干印油，采用印章直接对高尔夫球表面印标记，测试和结果如下：

1、在室温摄氏25度环境下，印迹8-10秒表干。8小时后达到强附着力。

2、将有印迹的高尔夫球放入摄氏100度的开水中，浸泡3个小时。取出后用手指甲无法挂下来图案。

3、将有印迹的高尔夫球，放入紫外线灯下照射48小时，没有出现印迹脱落，或者褪色的现象。

4、PH测试，PH值为6.5-7.5之间，印油酸值标准，稳定性佳。

5、做SGS EN71-3检测，重金属符合标准。

表1性能检测结果

以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。

Claims (9)

1.一种快干印油，其特征在于，按照重量百分比计，其组分包括：酯类溶剂10-40％、高沸点溶剂5-15％、极性溶剂5-15％、混合树脂20-50％、偶联剂0.2-2％、增塑剂0.05-2％、助剂0.5-4％和颜料10-25％；

其中，所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比(3-10)：(18-35)：(30-45)：(15-30)组成，树脂A为纤维素类树脂，树脂B为聚乙烯类树脂，树脂C为环氧改性类树脂，树脂D为橡胶、聚氨酯树脂中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的快干印油，其特征在于，其组分包括：酯类溶剂15-37％、高沸点溶剂8-10％、极性溶剂8-12％、混合树脂30-40％、偶联剂0.5-1.5％、增塑剂0.1-1％、助剂1-2％和颜料15-20％。

3.根据权利要求1所述的快干印油，其特征在于，所述混合树脂由树脂A、树脂B、树脂C、树脂D按质量比(5-8)：(23-27)：(35-40)：(20-25)组成。

4.根据权利要求1所述的快干印油，其特征在于，所述树脂A为纤维素、纤维素硝酸酯、纤维素乙酸酯、纤维素乙酸丁酸酯、纤维素黄酸酯、甲基纤维素、羧甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、氰乙基纤维素、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素中的一种或多种；所述树脂B为聚氯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯-醋酸乙烯共聚物中的一种或多种；树脂C为环氧改性丙烯酸树脂、环氧改性醇酸树脂、环氧改性聚氨酯树脂、环氧改性有机硅树脂中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的快干印油，其特征在于，所述酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯 、乙酸戊酯、乙酸环己酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸丁酯 、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丙二醇甲醚乙酸酯 中的一种或多种；所述高沸点溶剂为乙二醇丁醚、丙二醇醚、三甘醇一乙醚、三甘醇单丁醚、三甘醇三甲醚、苯甲醇、聚乙二醇、环氧脂肪酸甲酯、环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯、异辛酸和苯甲酸的多元醇混合酯中的一种或多种；所述极性溶剂为甲醇、乙醇、乙酸、异丙醇、吡啶、N-乙基吡咯烷酮、四甲基乙二胺、丁酮、丙酮、正丁醇中的一种或多种。

6.根据权利要求1所述的快干印油，其特征在于，所述助剂包括防老剂和流平剂。

7.根据权利要求1所述的快干印油，其特征在于，所述偶联剂选自钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、硅烷偶联剂和环氧偶联剂中的一种或多种。

8.一种权利要求1-7中任意一项所述的快干印油的制备方法，其特征在于，将各组分混合溶解充分，即 得。

9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1，取酯类溶剂、高沸点溶剂和极性溶剂混合均匀得混合溶剂；

步骤2，将混合溶剂分成三部分，取一部分混合溶剂，加热至50-70℃，加入树脂A、树脂B和树脂C，搅拌溶解充分，得到流体1；取另一部分混合溶剂，加热至70-80℃，加入树脂D，搅拌溶解充分，得到流体2；取剩余的混合溶剂，加入颜料，搅拌至颜料 充分润湿后，研磨至少20分钟，得到流体3；

步骤3，将流体1、流体2、流体3、助剂、偶联剂和增塑剂混合，搅拌混合溶解充分，即 得。