CN1056600C - 环丙羧酸酰胺的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种环丙羧酸酰胺的合成方法,以环丙羧酸酯和氨为原料、醇钠或醇钾作催化剂、芳烃作溶剂,在温度40~78℃、压力0.5~1.0MPa条件下反应。该工艺具有反应温度低、反应时间短、装置生产能力大等优点,可用于环丙羧酸酯的酰胺化工艺。
Description
本发明涉及羧酸酰胺的合成方法,特别是关于环丙羧酸甲酯氨解成环丙羧酸酰胺的合成方法。
环丙羧酸酰胺是合成药物及农药的重要中间体,尤其是合成药物中间体环丙胺的重要原料。以往环丙羧酸酰胺合成工艺通常需要大量芳烃或醇溶剂存在,且反应温度较高,反应时间长。英国专利GB1257097文献介绍了制取环丙羧酸酰胺的合成方法。该专利中反应温度较高,为80~115℃、反应时间也较长,为8小时,同时需加入大量的甲苯作溶剂。因此该专利工艺存在以下缺点:反应温度高,在相同氨比条件下,增加了反应釜的压力,同时也增加了操作的危险性及设备的投资;大溶剂量的使用增加了后处理的分离负荷及三废量;反应时间长,限制了装置的生产能力。为了克服上述工艺中存在的缺点,达到降低反应温度、减少溶剂量、缩短反应时间的目的,我们开发了一种合成环丙羧酸酰胺的新工艺。
本发明的目的是通过以下的技术方案来实现的,环丙羧酸酯与氨气以醇钠或醇钾作催化剂、芳烃或醇作溶剂,在反应温度为40~78℃、反应压力为0.5~1.0PMa条件下反应制得。其中原料配比,氨气∶环丙羧酸酯(摩尔比)为1~5∶1,催化剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)为0.05~0.5∶1,溶剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)为0.3~3∶1,其中环丙羧酸酯为环丙羧酸甲酯或环丙羧酸乙酯。
在上述反应中,醇钠可以是甲醇钠、乙醇钠;醇钾可以是甲醇钾、乙醇钾;芳烃可以是苯、甲苯、二甲苯;醇可以是甲醇。反应温度的优选范围是45~70℃、反应压力优选范围是0.7~0.9MPa。原料配比,氨气∶环丙羧酸酯(摩尔比)优选范围是2~4∶1,催化剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)优选范围是0.1~0.3∶1,溶剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)优选范围是0.5~2.5∶1。
上述反应体系中由于选择了较低的反应温度,降低了反应系统压力,从而降低了设备投资,提高了操作安全性;同时由于降低了有机溶剂的使用量,减轻了酰胺化后处理的分离负荷;该反应工艺只需反应4~5小时即能完成反应,提高了装置的生产能力,且最终的环丙羧酸酰胺收率可达89~90%,高于文献US3711549,取得了良好的效果,使整个工艺更趋合理,便于工业化了。
【实施例1】
在1000毫升带有搅拌的高压反应釜中加入50克(0.5mol)的环丙羧酸甲酯、132毫升甲苯、10克27.5%甲醇钠。密封反应釜,用N2冲扫。开启搅拌,同时进行加热。当温度升至45℃时,通入氨气,使反应釜压力升至0.7MPa,并在此反应条件下,反应5小时,通入氨气量为17克。反应结束后冷却,多余的NH3采用水吸收。倒出白色糊状反应混合物,用浓硫酸中和过滤。滤饼用甲醇洗涤,收集滤液,经处理得环丙羧酸酰胺白色晶体37.8克,环丙羧酸甲酯转化率为99.5%,环丙羧酸酰胺收率为89.0%。【实施例2】
按照实施例1的各个步骤,环丙羧酸甲酯50克、27.5%甲醇钠20克、甲苯106毫升,升温至55℃,通氨气至压力0.80MPa。在此反应下反应条件4.5小时,通入氨气量26克。反应结束处理后得环丙羧酸酰胺白色晶体38.0克,环丙羧酸甲酯转化率为99.6%,环丙羧酸酰胺收率为89.5%。【实施例3】
在1000毫升带搅拌的高压反应釜中加入50克环丙羧酸甲酯、27.5%的甲醇钠38克、20毫升甲醇、85毫升甲苯。密封反应器,开启搅拌,同时加热,使温度升至70℃时,通入氨气至压力0.90MPa。在此反应条件下,反应5小时,所通入氨气量为34克。反应结束后冷却,剩余氨由水吸收。反应混合物经浓硫酸中和、过滤。滤饼经甲醇洗涤后收集滤液,处理滤液得环丙羧酸酰胺38.25克,环丙羧酸甲酯的转化率为99.7%,环丙羧酸酰胺收率为90%。【实施例4】
按照实施例1的各个步骤,环丙羧酸乙酯57克、27.5%的乙醇钠7克、苯62毫升,升温至40℃,通氨气至压力0.5MPa。在此反应条件下反应4.8小时,通入氨气量9克。反应结束处理后得环丙羧酸酰胺36.8克,环丙羧酸乙酯的转化率为99.6%,环丙羧酸酰胺收率为86.5%。【实施例5】
按照实施例1的各个步骤,环丙羧酸乙酯57克、27.5%的乙醇钾76克、二甲苯47毫升。升温至78℃,通氨气至压力1.0PMa,在此反应条件下反应5.0小时,通入氨气量42克。反应结束处理后得环丙羧酸酰胺37.5克,环丙羧酸乙酯的转化率为99.8%,环丙羧酸酰胺的收率为88.2%。
Claims (8)
1.一种环丙羧酸酰胺的合成方法,以环丙羧酸酯和氨气为原料、醇钠或醇钾作催化剂、芳烃或醇作溶剂进行反应,其特征在于反应的温度为40~78℃、反应压力为0.5~1.0MPa,原料配比,氨气∶环丙羧酸酯(摩尔比)为1~5∶1,催化剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)为0.05~0.5∶1,溶剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)为0.3~3∶1,其中环丙羧酸酯为环丙羧酸甲酯或环丙羧酸乙酯。
2.根据权利要求1所述环丙羧酸酰胺的合成方法,其特征在于醇钠或醇钾为甲醇钠、乙醇钠、甲醇钾、乙醇钾。
3.根据权利要求1所述环丙羧酸酰胺的合成方法,其特征在于芳烃或醇溶剂为苯、甲苯、二甲苯、甲醇。
4.根据权利要求1所述环丙羧酸酰胺的合成方法,其特征在于反应温度为45~70℃。
5.根据权利要求1所述环丙羧酸酰胺的合成方法,其特征在于反应压力为0.7~0.9Mpa。
6.根据权利要求1所述环丙羧酸酰胺的合成方法,其特征在于原料配比氨气∶环丙羧酸酯(摩尔比)为2~4∶1.
7.根据权利要求1所述环丙羧酸酰胺的合成方法,其特征在于催化剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)为0.1~0.3∶1。
8.根据权利要求1所述环丙羧酸酰胺的合成方法,其特征在于溶剂量∶环丙羧酸酯(摩尔比)为0.5~2.5∶1。
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