CN105642202B - 一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用 - Google Patents

一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用 Download PDF

Info

Publication number
CN105642202B
CN105642202B CN201610003576.2A CN201610003576A CN105642202B CN 105642202 B CN105642202 B CN 105642202B CN 201610003576 A CN201610003576 A CN 201610003576A CN 105642202 B CN105642202 B CN 105642202B
Authority
CN
China
Prior art keywords
calcium carbonate
functionalization graphene
calcium
composite hollow
preparation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610003576.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105642202A (zh
Inventor
魏浩
李洁
欧阳肖
高闪
王君
姜宏坤
陈蓉蓉
王强
马宁
刘连河
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Engineering University
Original Assignee
Harbin Engineering University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Engineering University filed Critical Harbin Engineering University
Priority to CN201610003576.2A priority Critical patent/CN105642202B/zh
Publication of CN105642202A publication Critical patent/CN105642202A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105642202B publication Critical patent/CN105642202B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K47/00—Medicinal preparations characterised by the non-active ingredients used, e.g. carriers or inert additives; Targeting or modifying agents chemically bound to the active ingredient
    • A61K47/02—Inorganic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/025—Other specific inorganic materials not covered by A61L27/04 - A61L27/12
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/02—Inorganic materials
    • A61L27/08—Carbon ; Graphite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/04—Making microcapsules or microballoons by physical processes, e.g. drying, spraying
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/102—Metals or metal compounds, e.g. salts such as bicarbonates, carbonates, oxides, zeolites, silicates
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2300/00—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices
    • A61L2300/10—Biologically active materials used in bandages, wound dressings, absorbent pads or medical devices containing or releasing inorganic materials
    • A61L2300/108—Elemental carbon, e.g. charcoal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)

Abstract

本发明提供的是一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用。将功能化石墨烯与钙盐溶液在容器中混合并用石蜡封口膜对容器进行封口；将上述得到的混合溶液进行超声分散；在上述混合溶液容器的封口处扎孔并置于放有浓硫酸和碳酸铵的密闭容器中；将上述密闭容器移入恒温培养箱内，培养；用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液进行离心分离，真空干燥得到产品。本发明采用四乙烯五胺修饰的石墨烯为模板，诱导碳酸钙晶体结晶生长。制备出的碳酸钙为规则的球状中空晶体具有更大的比表面积，晶型为球霰石，分散性好，具有中空结构、粗糙的表面结构和良好的细胞相容性，可制成药物载体或人体组织工程支架，应用于骨组织医疗领域。

Description

一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用
技术领域
本发明涉及的是一种中空微球材料的制备方法，具体地说是一种功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球的制备方法。
背景技术
CaCO3是一种重要的生物矿物，广泛的存在于珊瑚、贝壳等生物体内。由于其良好的生物相容性、生物活性以及其在人体内的无毒害、无免疫反应等特点一直以来在仿生材料研究范畴中都是一个重要的研究方向。其在骨填充、替代材料以及药物载体的研究领域中具有良好的应用前景。
空心微球材料是一类内部具有空心结构的微纳米材料，具有介孔结构、比表面积大、比重低等特点，在催化、生物医药、颜料、光子晶体、超级电容器、锂离子电池、气体传感器、污水处理等领域有重要的应用前景。
中空结构的CaCO3兼具以上两种优点，因此，发展简便有效的合成方法合成结构复杂、稳定和性能更优异的碳酸钙空心微球具有重要的意义。目前空心微球的合成方法主要包括硬模板法、软模板法、以及一些基于柯肯达尔效应、电位置换反应、及奥斯特瓦尔德熟化的合成方法。其中模板法是制备微米级/纳米级无机空心微球最有效且最通用的方法。例如公开号为CN101580261、名称为“中空碳酸钙方解石晶体的制备方法”的专利文件中，公开了一种将聚β-苯甲基天门冬氨酸溶于挥发性溶剂中制成铺展液，接着将铺展液滴于去离子水亚相表面进行超速压膜形成具有一定强度的单分子膜，之后利用垂直提拉法把单分子膜LB膜移到疏水基片上(疏水片制备方法为：玻璃基片依次在水、丙酮、乙醇、水中用超声分别处理30min，氮气吹干；放入新配制的90℃Piranha溶液中浸泡10h，氮气吹干；置于氟硅烷溶液中，加半滴水引发反应用保鲜膜密封12h；取出后放入烘箱内在120℃下烘lh)，最后将基片置于碳酸氢钙溶液中20～28h使碳酸钙晶体生长的方法；该方法过程复杂，得到的碳酸钙为碟状中空晶体，晶型为方解石。
发明内容
本发明的目的在于提供一种工艺简单、条件温和可控、重复性好、分散性好的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法。本发明的目的还在于提供一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的应用方法。
本发明的目的是这样实现的：
(1)将功能化石墨烯与钙盐溶液在容器中混合并用石蜡封口膜对容器进行封口；
(2)将上述得到的混合溶液进行超声分散；
(3)在上述混合溶液容器的封口处扎孔并置于放有浓硫酸和碳酸铵的密闭容器中；
(4)将上述密闭容器移入恒温培养箱内，培养；
(5)用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液进行离心分离，真空干燥得到产品。
本发明还可以包括：
1、功能化石墨烯与钙盐溶液的混合比为：2～20mg功能化石墨烯与20mM～200mM钙盐溶液混合。
2、恒温培养箱的温度为25～85℃，培养时间为1～10h。
3、所述功能化的石墨烯为四乙烯五胺修饰的石墨烯。
4、所述钙盐为氯化钙或硝酸钙。
本发明获得的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球用于制备药物载体或人体组织工程支架。
本发明提供了一种工艺简单、条件温和可控、重复性好、分散性好的碳酸钙中空微球的其制备方法，利用四乙烯五胺修饰的石墨烯为模版，诱导碳酸钙晶体结晶生长的方法，形成功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球。
本发明利用的模版为四乙烯五胺修饰的石墨烯，其为单层薄片状结构，表面含有大量的-NH2基团，具有较大的比表面积的同时对CaCO3的结晶有积极的诱导作用，是一种比较理想的矿化模板。制备出的碳酸钙为规则的球状中空晶体具有更大的比表面积，晶型为球霰石，分散性好，粒径均一。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
本发明从仿生学的角度出发，采用四乙烯五胺修饰的石墨烯为模板，诱导碳酸钙晶体结晶生长。该方法制备工艺简单、条件温和可控、重复性好。制备出的碳酸钙为规则的球状中空晶体具有更大的比表面积，晶型为球霰石，分散性好，粒径范围约为1～3μm，壁厚约500nm，具有中空结构、粗糙的表面结构和良好的细胞相容性，可制成药物载体或人体组织工程支架，应用于骨组织医疗领域。
附图说明
图1为本发明实施例1所制备功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的外观扫描电镜图。
图2为本发明实施例1所制备功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的内部结构扫描电镜图。
图3为本发明实施例1所制备功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的X射线衍射谱图。
图4为本发明实施例1所制备功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的红外谱图。
图5为本发明实施例2所制备功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的扫描电镜图。
图6为本发明实施例3所制备功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的扫描电镜图。
具体实施方式
本发明的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法的实现步骤包括：
1、将2～20mg功能化石墨烯与20mM～200mM钙盐溶液混合并用石蜡封口膜封口；
2、将上述得到的混合溶液进行超声分散30min；
3、用针尖在上述混合溶液封口处扎3～10个小孔儿并置于放有浓硫酸和碳酸铵的密闭容器中；
4、将上述密闭容器移入恒温培养箱内，温度为25～85℃，培养1～10h，通过碳酸铵分解产生CO2，CO2通过针孔儿进入混合溶液，与钙盐反应生成碳酸钙晶体；
用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液快速倒入离心管内，8000r/min离心5分钟，去离子水和无水乙醇分别洗涤3次，真空干燥48h，即得到功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球。
所述的功能化的石墨烯为四乙烯五胺修饰的石墨烯。
所述的钙盐为氯化钙或硝酸钙。
四乙烯五胺修饰的石墨烯加入后，其质量浓度为0.1～1mg/ml。
步骤5中，用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液快速倒入避免引入烧杯壁和底部的晶体，所得到的功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球在溶液本体中生成。
本发明方法获得的功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球在制成药物载体或人体组织工程支架。
下面举例对本发明做更详细的描述。
实施实例1
(1)将5mg功能化石墨烯与50ml 50mM氯化钙溶液混合并用石蜡封口膜封口；
(2)将上述得到的混合溶液进行超声分散30min；
(3)用针尖在上述混合溶液封口处扎5个小孔儿并置于放有浓硫酸和碳酸铵的密闭容器中；
(4)将上述密闭容器移入恒温培养箱内，温度为35℃，培养3h，通过碳酸铵分解产生CO2，CO2通过针孔儿进入混合溶液，与钙盐反应生成碳酸钙晶体；
(5)用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液快速倒入离心管内，8000r/min离心5分钟，去离子水和无水乙醇分别洗涤3次，真空干燥48h，即得到功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球。
实施实例1中所得样品进行场扫描电镜分析、X射线衍射分析、红外分析，结果分别如图1、2、3、4。所得球状中空碳酸钙晶体直径约为1～3μm，壁厚约500nm，表面结构粗糙，内部为中空结构，分散性较好，晶型为碳酸钙球霰石。
实施实例2
(1)将10mg功能化石墨烯与50ml 10mM氯化钙溶液混合并用石蜡封口膜封口；
(2)将上述得到的混合溶液进行超声分散30min；
(3)用针尖在上述混合溶液封口处扎5个小孔儿并置于放有浓硫酸和碳酸铵的密闭容器中；
(4)将上述密闭容器移入恒温培养箱内，温度为55℃，培养1h，通过碳酸铵分解产生CO2，CO2通过针孔儿进入混合溶液，与钙盐反应生成碳酸钙晶体；
(5)用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液快速倒入离心管内，8000r/min离心5分钟，去离子水和无水乙醇分别洗涤3次，真空干燥48h，即得到功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球。
实施实例2所得样品的扫描电镜如图5所示。实施实例2得到的球状中空碳酸钙颗粒粉末均具有与实施例1得到的球状中空碳酸钙粉末相同的技术参数。
实施实例3
(1)将10mg功能化石墨烯与50ml 50mM硝酸钙溶液混合并用石蜡封口膜封口；
(2)将上述得到的混合溶液进行超声分散30min；
(3)用针尖在上述混合溶液封口处扎3个小孔儿并置于放有浓硫酸和碳酸铵的密闭容器中；
(4)将上述密闭容器移入恒温培养箱内，温度为25℃，培养8h，通过碳酸铵分解产生CO2，CO2通过针孔儿进入混合溶液，与钙盐反应生成碳酸钙晶体；
(5)用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液快速倒入离心管内，8000r/min离心5分钟，去离子水和无水乙醇分别洗涤3次，真空干燥48h，即得到功能化石墨烯/碳酸钙复合中空微球。
实施实例3所得样品的扫描电镜如图6所示。实施实例3得到的球状中空碳酸钙颗粒粉末均具有与实施例1得到的球状中空碳酸钙粉末相同的技术参数。

Claims (6)

1.一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法，其特征是：
(1)将功能化石墨烯与钙盐溶液在容器中混合并用石蜡封口膜对容器进行封口，所述功能化石墨烯为四乙烯五胺修饰的石墨烯；
(2)将上述步骤(1)得到的混合溶液进行超声分散；
(3)在上述混合溶液的容器的封口处扎孔并置于放有浓硫酸和碳酸铵的密闭容器中；
(4)将上述密闭容器移入恒温培养箱内，培养；
(5)用盖玻片移除气液界面处生成的晶体，将混合溶液进行离心分离，真空干燥得到产品。
2.根据权利要求1所述的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法，其特征是：2～20mg功能化石墨烯与20mM～200mM钙盐溶液混合。
3.根据权利要求1或2所述的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法，其特征是：恒温培养箱的温度为25～85℃，培养时间为1～10h。
4.根据权利要求1或2所述的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法，其特征是：所述钙盐为氯化钙或硝酸钙。
5.根据权利要求3所述的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法，其特征是：所述钙盐为氯化钙或硝酸钙。
6.一种权利要求1所述的制备方法所得到的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的应用，其特征是：获得的功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球用于制备药物载体或人体组织工程支架。
CN201610003576.2A 2016-01-04 2016-01-04 一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用 Active CN105642202B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610003576.2A CN105642202B (zh) 2016-01-04 2016-01-04 一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610003576.2A CN105642202B (zh) 2016-01-04 2016-01-04 一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105642202A CN105642202A (zh) 2016-06-08
CN105642202B true CN105642202B (zh) 2017-11-28

Family

ID=56491611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610003576.2A Active CN105642202B (zh) 2016-01-04 2016-01-04 一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105642202B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106281062A (zh) * 2016-08-10 2017-01-04 佛山市三水永恒达粘合剂有限公司 一种用于降低多层基材基重的水基粘合剂
CN113304120B (zh) * 2021-06-11 2022-08-19 西南大学 一种止血微型马达及其制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103420364A (zh) * 2013-07-13 2013-12-04 西南交通大学 一种石墨烯/羟基磷灰石复合材料的制备方法
CN104445334A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 温州医科大学 一种片层堆叠立方状微米级碳酸钙制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103420364A (zh) * 2013-07-13 2013-12-04 西南交通大学 一种石墨烯/羟基磷灰石复合材料的制备方法
CN104445334A (zh) * 2014-12-04 2015-03-25 温州医科大学 一种片层堆叠立方状微米级碳酸钙制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Graphene−biomineral Hybrid Materials;Sungjin Kim et al.;《Adv. Mater.》;20110317;第23卷;第2009-2014页 *
Preparation of calcium carbonate@graphene oxide core –shell microspheres in ethylene glycol for drug delivery;Zhihang Zhou et al.;《CERAMICS INTERNATIONAL》;20151021;第42卷;第2281-2287页 *
Synthesis of CaCO3/graphene composite crystals for ultra-strong structural materials;Xiluan Wang et al.;《the Royal Society of Chemistry》;20121231;第2卷;第1-5页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN105642202A (zh) 2016-06-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Zhou et al. Hydrothermal synthesis of ZnO hollow spheres using spherobacterium as biotemplates
CN104445215B (zh) 中空二氧化硅纳米材料的制备方法
Wang et al. Preparation of irregular mesoporous hydroxyapatite
CN107299417B (zh) 一种WO3/ZnWO4复合微纳米纤维的制备方法及其产品
Zuo et al. Morphology controlled synthesis of nano-hydroxyapatite using polyethylene glycol as a template
CN108698849A (zh) 通过在悬浮的非负载型石墨烯纳米片上生长氧化锌纳米棒或微米棒获得的石墨烯基复合纳米结构的生产
CN105642202B (zh) 一种功能化石墨烯与碳酸钙复合中空微球的制备方法及应用
Bramhe et al. Conversion from biowaste Venerupis clam shells to hydroxyapatite nanowires
Hu et al. Hydrothermal growth of center-hollow multigonal star-shaped ZnO architectures assembled by hexagonal conic nanotubes
CN105999396A (zh) 诱导间充质干细胞分化的骨修复复合材料及其制备方法
Azzaoui et al. Synthesis of nanostructured hydroxyapatite in presence of polyethylene glycol 1000
Wu et al. Template route to chemically engineering cavities at nanoscale: a case study of Zn (OH) 2 template
CN106564923A (zh) 一种方解石相球形多孔碳酸钙颗粒及其制备方法
CN108892163A (zh) 一种以聚丙烯酸为晶型控制剂制备含球霰石相碳酸钙的方法
CN108553684A (zh) 一种复合气凝胶微球及其制备方法
Chen et al. Increased photocatalytic activity of tube-brush-like ZnO nanostructures fabricated by using PVP nanofibers as templates
Ping et al. Synthesis of monodisperse rod-shaped silica particles through biotemplating of surface-functionalized bacteria
Plesco et al. Aero-ZnS architectures with dual hydrophilic–hydrophobic properties for microfluidic applications
CN110577227B (zh) 一种磷酸硼空心球泡沫的制备方法
Guo et al. Construction of porous poly (L-lactic acid) surface via carbon quantum dots-assisted static Breath-Figures method
CN104529892B (zh) 一种自组装8‑羟基喹啉铝结晶微/纳米颗粒的制备方法
Klich et al. Microwave synthesis of ZnO microcrystals with novel asymmetric morphology
CN105819496B (zh) 一种中空纳米硫化银微球的制备方法
CN108408788A (zh) 黄铁矿纳米片定向附着生长的类八面体聚形晶的制备方法
CN108408717A (zh) 一种毫米级多孔二氧化硅/碳杂化球的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant