CN105618472A - 一种永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，该方法是在重金属污染地块四周堆砌田垄围堰，在围堰内加水，对围堰内地块土壤进行翻耕，使泥水充分混合，再静置澄清；在围堰内均匀放置纳米多孔陶瓷复合材料，对水中的重金属离子进行吸附处理，取出纳米多孔陶瓷复合材料，回收重金属；重复翻耕和吸附操作，即得修复地块，可正常种植。该方法能高效永久去除土壤中重金属，可实现土壤重金属回收，且不破坏土壤原有生态结构、不造成二次污染，操作简单、成本低，易于大规模推广应用。

Description

一种永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法

技术领域

本发明涉及一种永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，特别涉及一种农田土壤重金属污染的修复方法；属于土壤重金属污染治理技术领域。

背景技术

我国是一个重金属开发历史悠久的国家。新中国成立后，由于社会经济发展的需要，重金属矿产的开发利用更是得以飞速发展，尤其是近几年，我国重金属产量和对矿产品需求量快速增长，由此引发的污染问题日趋严重。我国重金属污染是在长期的矿山开采、加工以及工业化进程中逐渐积累形成的。重金属污染不仅严重影响土壤质量和数量，而且造成了巨大的经济损失，虽然国家在环境治理和保护方面做了很多努力，也已经取得了积极进展，但环境污染状况仍十分严峻。据中国农业部的调查显示，我国受镉、砷、铬、铅等重金属污染的耕地面积近600-800万公顷，约占耕地总面积的8％。我国因土壤污染造成粮食减产超过1300万吨，每年生产含重金属污染的粮食多达1200万吨，直接经济损失达100多亿元。

近年来，长期积累的重金属污染问题开始逐渐显露出来，并呈高发态势，部分区域重金属污染尤为突出，仅2008年，我国就相继发生了贵州独山县、湖南辰溪县、广西河池、云南阳宗海及河南大沙河等5起重大重金属污染事件。这些重大重金属污染事件频发，不仅造成了严重的经济损失，还直接威胁到人类的生命安全。

在当前严峻的土壤重金属污染形势下，环保、材料、冶金等各方面专家学者对重金属污染土壤修复均展开了研究。

传统的重金属污染土壤治理技术有化学淋洗法、原位固化法及植物修复法等。

化学淋洗法使用化学药剂对土壤进行淋洗去除土壤中的重金属。该方法使用的淋洗剂会破坏土壤的理化性质和原有结构，淋洗后的土壤基本丧失种植功能。淋洗出来的废液需要处理，且容易造成二次污染，工程费用高。

原位固化法是将固化剂加入土壤来降低土壤中重金属的活性。该方法使用只是通过吸附、螯合等作用暂时降低了重金属的活性，但重金属仍然留在土壤中。且固化法的有效性也是个很大的问题，在固化时间较长或周边环境发生改变时，重金属仍有可能重新释放出来。目前没有可靠的数据证明该方法的长期有效性。

植物修复法通常指采用超富集植物种植在污染土地上，用植物吸收土壤中超标的重金属。该方法的问题在于修复周期很长，土地荒置造成的经济损失较大。且富集了重金属的植物需要进行收集处理，工程量较大，处理过程中容易产生二次污染。

本发明采用的工艺流程简单，所使用的材料目前已得到工业化生产，不仅可永久性去除土壤中含量超标的重金属，还不影响土壤的理化性质和肥沃度，不影响农田的正常耕种。

中国专利(公开号CN102876330A)公开了一种重金属污染土壤修复用固化剂、重金属污染土壤修复方法，该技术使用以含硫铝酸盐水泥为主的固化剂对土壤中的重金属进行固化，减少了重金属的浸出毒性。但该方法破坏了原有土壤的结构和种植功能，且固化效果有待时间考验，不适宜在耕地修复中推广。

中国专利(公开号CN101947539A)公开了一种处理重金属污染物的土壤修复方法，具体技术方案为将技术将污染土壤分为三类，分别对其采用或联合采用化学淋洗、蚯蚓富集修复和植物修复。该方法虽然可以去除土壤中的重金属，但化学淋洗会破坏土壤的理化性质和肥沃度，植物修复和蚯蚓富集修复周期都很长，富集后的蚯蚓和植物需要收集处理，容易造成二次污染。

中国专利(公开号CN104226678A)公开了一种重金属污染土壤修复方法及其设备。通过成套设备完成对污染土壤的破碎、筛分、清洗、加药、搅拌过程。该方法对土壤的扰动较大，破坏了土壤的种植功能，且使用的固化剂并没有彻底去除土壤中含量超标的重金属，固化剂固化效果有待长期观察。

中国专利(公开号CN102527705A)公开了一种土壤修复方法。具体公开将污染土壤破碎后通过热解析炉回转窑加热解析，并对解析出来的废气进行处理。该方法只能处理重金属中汞，且该方法耗能极大，工程费用极高，不适宜大规模使用。

发明内容

针对现有的对土壤重金属污染修复或处理的方法存在的缺陷，本发明的目的是在于提供一种能高效永久去除土壤中重金属，可实现土壤重金属回收，且不破坏土壤原有生态结构、不造成二次污染的方法，该方法操作简单、成本低，易于大规模推广应用。

为了实现本发明的技术目的，本发明提供了一种永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，该方法包括以下步骤：

(1)在重金属污染地块四周堆砌田垄围堰，维持围堰内水位高于地块土壤10～25cm，且低于田垄10cm以上；

(2)保持围堰内水温在10℃～35℃，对围堰内地块土壤进行翻耕，使泥水充分混合，翻耕深度为10～30cm，再静置澄清；

(3)在围堰内水中均匀放置纳米多孔陶瓷复合材料，对水中的重金属离子进行吸附处理2～5h后，取出纳米多孔陶瓷复合材料；当纳米多孔陶瓷复合材料吸附的重金属达到饱和时，对纳米多孔陶瓷复合材料进行再生处理并回收重金属；

所述的纳米多孔陶瓷复合材料制成颗粒状，用网袋按30～60克/袋分装，再将网袋按0.5m～1.0m的间隔悬挂于绳子上，将若干根所述绳子拉直，并按0.5m～1m的间隔平行摆放在围堰内水中；

或者，所述的纳米多孔陶瓷复合材料制成5～7cm×3～4cm×1～2cm长方体块状，按0.5m～1m纵横间距放置在围堰内水中；

(4)重复(2)和(3)10次以上，即得修复地块，可正常种植。

本发明的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法包括以下优选方案：

本发明采用的纳米多孔陶瓷复合材料具有孔隙发达(孔径在15纳米到200纳米内可控)，比表面积高(高达900m²/g)的特点，其吸附率高、吸附容量大，且具有陶瓷的物理化学稳定性(耐酸碱，耐高温，强度大)；同时在陶瓷表面有序和高密度接枝具有功能机团(不同有机基团对不同类型重金属离子具有定向络合和选择吸附)的有机分子形成单分子层键合，使其具有极好的选择性吸附目标重金属离子的能力。

本发明的纳米多孔陶瓷复合材料密度为0.7～1.7g/cm3。

优选的方案中，纳米多孔陶瓷复合材料为购买于格丰科技材料有限公司的MA01和/或MF01。MA01对镉、铅、汞、铜、铊等重金属离子具有较好的选择性吸附能力；而MF01对砷和铅具有选择性吸附能力；优选的纳米多孔陶瓷复合材料吸附容量达到400g每千克。

优选的方案中，翻耕过程中添加硝酸铵、柠檬酸、乙酸、酒石酸和乙酸铵中至少一种作为重金属离子溶出促进剂。最优选为柠檬酸。适当的促进剂有利于土壤中的重金属溶出，可以减少翻耕次数，简化工艺。

优选的方案中，重金属离子溶出促进剂在围堰内水中的浓度为1～20mmol/L。较优选为10～20mmol/L。

优选的方案中，翻耕过程中维持围堰内水温在20℃～30℃。适当的温度条件下翻耕，更有利于重金属的溶出。

优选的方案中，回收重金属的过程为将吸附了重金属离子的纳米多孔陶瓷复合材料用盐酸或EDTA洗脱，得到含重金属离子的溶液，再生纳米多孔陶瓷复合材料重复使用。通过盐酸或EDTA溶液不但实现了重金属的回收，而且使纳米多孔陶瓷复合材料再生，重复利用，大大降低了处理成本。盐酸或EDTA的浓度可以根据纳米多孔陶瓷复合材料的量进行适当调节。

优选的方案中，修复后的地块在种植过程中可在地块中加入纳米多孔陶瓷复合材料。可以吸附并固定土壤少量的重金属离子，同时可以监测土壤重金属含量的变化，及时作出预防措施。

优选的方案中，围堰内网袋的分布密度最佳为4个网袋每平方米，能保证对重金属离子具有较佳的吸附效率。

本发明的采用纳米多孔陶瓷复合材料可放置在多孔塑料管内用于实施本发明的技术方案。

本发明的技术方案网袋可以为钢丝网或尼龙网。绳子可以选择尼龙绳。

本发明的翻耕过程可以采用机械翻耕或人工翻耕。

相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：

1、可以永久性的去除土壤中含量超标的重金属，使受污染的土壤恢复种植功能，防止其对人类生命健康的危害；

2、可以选择性吸附去除重金属离子，不受碱金属或碱土金属的影响，不破坏土壤营养成分，不影响土壤的理化性质，不影响农田正常种植；

3、对土壤中的重金属去除率高，不破坏土壤的原始生态结构，使其恢复可种植功能；

4、采用的纳米多孔陶瓷复合材料可有效再生，能重复使用，循环使用效果好，大大降低了处理成本，而且实现了重金属的回收，具有经济价值；

5、采用的纳米多孔陶瓷复合材料，在种植过程中可直接放置在土壤中，无需回收处理，其稳定性好，可固定重金属离子，安全无毒无害，不产生二次污染；

6、操作简单、易于实施，一般农业人员都能实施，适宜推广应用；

7、土壤修复时间短，可选在农闲时期，不影响正常农业活动和种植。

附图说明

【图1】为重金属溶出促进剂不同浓度对土壤重金属Cd提取效果对比图；

【图2】为不同重金属溶出促进剂不同浓度对土壤重金属Cd提取效率的影响对比图；

【图3】为本发明的纳米多孔陶瓷复合材料结构示意图；A为含活性官能团的单分子层，B为纳米多孔陶瓷材料，C为纳米多孔陶瓷复合材料。

具体实施方式

以下实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制本发明权利要求保护范围。

实施例1

1、选取某重金属镉污染农田土壤中有效态镉浓度为0.47mg/kg，将该农田四周堆砌田垄围堰，田垄高度约为35cm，向围堰内加水，使地块土壤上水位约20cm；

2、维持水温在20℃，在水中添加柠檬酸使其浓度达到18mmol/L，通过旋耕机对地块内土壤进行翻耕，翻耕深度在20cm左右即可，静置沉淀。

3、将纳米多孔陶瓷复合材料颗粒MA01，用尼龙网袋按50克/袋分装，再将尼龙网袋按0.5m的间隔悬挂于尼龙绳子上，将多根绳子拉直，并按0.5m的间隔平行摆放在田块内，使田块内分布满装有MA01颗粒的尼龙网袋，吸附处理3h后，取出尼龙网袋；如果MA01吸附的重金属离子达到饱和，可以将MA01用质量百分比浓度为1.5％EDTA洗脱后，回收重金属镉，MA01再生后的吸附容量达到原始材料的95％，可重复使用，如果吸附的重金属离子量尚未饱和，可以继续使用；

4、重复步骤2、3，翻耕、吸附10次，检测土壤中的有效态镉含量为0.23mg/kg，土壤中有效态镉含量降低了51.06％。如果进一步增加翻耕、吸附步骤，有效态镉的去除率可达95％以上，在后续种植农作物过程中，MA01可一直放在在土壤中。

实施例2

1、选取某重金属镉污染的农田，该农田土壤中有效态镉含量为1.24mg/kg。将该地块四周堆砌田垄围堰，田垄高度约为30cm，向围堰内加水，使地块土壤上水位约16cm；

2、维持水温在25℃，在水中添加柠檬酸和硝酸铵(摩尔比1:1)使其浓度达到10mmol/L，通过旋耕机对地块内土壤进行翻耕，翻耕深度在20cm左右即可，静置沉淀。

3、将纳米多孔陶瓷复合材料颗粒MA01，用尼龙网袋按50克/袋分装，再将尼龙网袋按0.75m的间隔悬挂于尼龙绳子上，将多根绳子拉直，并按1m的间隔平行摆放在田块内，使田块内分布满装有MA01颗粒的尼龙网袋，吸附处理6h后，取出尼龙网袋；如果MA01吸附的重金属离子达到饱和，可以将MA01用浓度为17％的盐酸洗脱后，回收金属镉，MA01再生后的吸附容量达到原始材料的90％，可重复使用，如果吸附的重金属离子量尚未饱和，可以继续使用；

4、重复步骤2、3，翻耕、吸附15次后，检测土壤中的有效态镉含量为0.29mg/kg，土壤中有效态镉含量降低了76.61％。如果进一步增加翻耕、吸附步骤，有效态镉的去除率可达95％以上。在后续种植农作物过程中，MA01可一直放在在土壤中。

实施例3

1、选取某重金属镉和铅污染土壤中有效态镉含量为0.81mg/kg，将该地块四周堆砌田垄围堰，田垄高度约为35cm，向田块内加水，使地块土壤上水位约25cm；

2、维持水温在30℃，通过旋耕机对地块内土壤进行翻耕，翻耕深度在20cm左右即可，静置沉淀。

3、将纳米多孔陶瓷复合材料MA01制成5cm×3cm×2cm的长方体砖块，将砖块按1m纵横间距均匀放置在围堰内，吸附处理5h后，取出砖块，如果MA01吸附的重金属离子达到饱和，可以将MA01用质量百分比浓度为2.5％的EDTA洗脱后，回收金属镉，MA01再生后的吸附容量达到原始材料的95％，可重复使用，如果吸附的重金属离子尚未饱和，可以继续使用；

4、重复步骤2、3，翻耕、吸附15次，检测土壤中的有效态重金属含量为0.55mg/kg，土壤中有效态镉含量降低了32.1％，如果进一步增加翻耕、吸附步骤，有效态镉的去除率可达95％以上。在后续种植农作物过程中，MA01可一直放在在土壤中。

实施例4

1、选取某重金属隔、铅污染农田，土壤中有效态镉含量为0.68mg/kg，有效态铅含量为312.44mg/kg，将该地块四周堆砌田垄围堰，田垄高度约为30cm，向围堰内加水，使地块土壤上水位约20cm；

2、维持水温在20℃，在水中添加柠檬酸使其浓度达到10mmol/L，通过旋耕机对地块内土壤进行翻耕，翻耕深度在20cm左右即可，静置沉淀。

3、将纳米多孔陶瓷复合材料颗粒MA01+MF01(质量1:1)，用尼龙网袋按50克/袋分装，再将尼龙网袋按0.5m的间隔悬挂于尼龙绳子上，将多根绳子拉直，并按1.0m的间隔平行摆放在田块内，使田块内分布满装有MA01及MF01颗粒的尼龙网袋，吸附处理3h后，取出尼龙网袋；如果纳米多孔陶瓷复合材料吸附的重金属离子达到饱和，可以将纳米多孔陶瓷复合材料用质量百分比浓度为1.0％的EDTA洗脱后，回收重金属镉和铅，纳米多孔陶瓷复合材料再生后的吸附容量达到原始材料的95％，可重复使用，如果吸附的重金属离子量尚未饱和，可以继续使用；

4、重复步骤2、3，翻耕、吸附10次，检测土壤中有效态重金属含量，土壤中有效态镉含量为0.41mg/kg，较处理前降低了39.71％；土壤中有效态铅含量为138.16mg/kg，较处理前降低了55.78％；如果进一步增加翻耕、吸附步骤，有效态镉和铅的去除率可达95％以上，在后续种植农作物过程中，纳米多孔陶瓷复合材料可一直放在在土壤中。

实施例5

各种重金属溶出促进剂对土壤中重金属离子溶出效果对比实验(以含重金属镉土壤为例进行试验)：

1、取样地点：

衡阳市某地：土壤Cd含量17mg·kg^-1；

2、实验试剂

重金属溶出促进剂：柠檬酸；乙酸；酒石酸；乙酸铵；硝酸铵。

3、实验仪器

原子荧光分光光度计，pH值计；

4、实验步骤

1)、重金属溶出促进剂配置：设置0mmol/L、1mmol/L、5mmol/L、10mmol/L、15mmol/L、20mmol/L五个浓度梯度。

2)、称取风干土壤(过80目筛)20g置于250mL锥形瓶中，按照土：水＝1:2.5，加入50mL重金属溶出促进剂，然后在振荡器上震荡30min，过滤至塑料容器中待测。

5、实验结果与分析

1)、重金属溶出促进剂pH及提取后土壤溶液pH变化

注意：由于前一天实验室蒸馏水有一定酸性，影响结果，pH偏小。实验室蒸馏水pH＝5.61；土壤pH值＝4.48；

表11mmol/L重金属溶出促进剂处理土壤的pH变化

表25mmol/L重金属溶出促进剂处理土壤的pH变化

促进剂	硝酸铵	柠檬酸	乙酸	酒石酸	乙酸铵
						加土前pH	5.34	3.08	3.56	3.1	6.67
加土后pH	4.21	3.6	4.33	3.81	4.71

表310mmol/L重金属溶出促进剂处理土壤的pH变化

促进剂	硝酸铵	柠檬酸	乙酸	酒石酸	乙酸铵
						加土前pH	5.34	2.7	3.35	2.96	6.4
加土后pH	4.18	3.34	4.18	3.51	4.81

表415mmol/L重金属溶出促进剂处理土壤的pH变化

促进剂	硝酸铵	柠檬酸	乙酸	酒石酸	乙酸铵
						加土前pH	5.38	2.6	3.33	2.8	6.43
加土后pH	4.13	3.14	4.19	3.24	4.97

表520mmol/L重金属溶出促进剂处理土壤的pH变化

促进剂	硝酸铵	柠檬酸	乙酸	酒石酸	乙酸铵
						加土前pH	5.36	2.54	3.23	2.67	6.41
加土后pH	4.13	2.98	4.03	3.11	4.97

从表1～5可知，重金属溶出促进剂溶液pH在加入土壤前后有一定变化，结果表明柠檬酸、乙酸和酒石酸溶液加入土壤后pH有一定上升，硝酸铵和乙酸铵则相反。结合实际农田土壤情况，选择10～20mmol/L浓度比较合适；但浓度10mmol/L最适宜。

2)、重金属溶出促进剂对土壤重金属Cd萃取结果

重金属溶出促进剂不同浓度对土壤重金属Cd提取效果对比如图1所示。

表6不同重金属溶出促进剂不同浓度对重金属Cd提取结果(单位：mg·kg^-1)

不同重金属溶出促进剂对重金属的提取效果不同，随着提取剂浓度的提高，土壤中Cd萃取量增加。在20mmol/L时，柠檬酸萃取量最高为9.190mg·kg^-1。

3)、不同重金属溶出促进剂不同浓度对土壤重金属Cd提取效率的影响

从图2可知柠檬酸、乙酸、硝酸铵和酒石酸对土壤重金属Cd有一定提取效果，乙酸铵提取效果比较差。随着重金属溶出促进剂浓度的提高，土壤重金属Cd萃取率越高。重金属溶出促进剂浓度为5mmol/L时，乙酸的萃取率最优为23.36％；重金属溶出促进剂浓度为10mmol/L时，硝酸铵的萃取率最优为40.61％；重金属溶出促进剂浓度为15mmol/L时，柠檬酸的萃取率为51.29％；重金属溶出促进剂浓度为20mmol/L时，柠檬酸的萃取率为54.06％。

结合前面土壤pH值(pH对土壤种植植物具有较大的影响，如pH到4以下就不适合种水稻)，选取柠檬酸浓度为10mmol/L时作为土壤重金属萃取条件最合算合适。

实施例6

纳米多孔陶瓷复合材料MA01和MF01再生实验：

MA01和MF01可用EDTA和HCl再生，其中使用EDTA再生后材料吸附容量能恢复至最初的95％，使用盐酸再生后材料吸附容量为最初的50％。增加抽真空后，可恢复至最初容量的70％。实验流程及数据如下：

实验器材与试剂：

采用MA01多孔陶瓷材料为例进行试验说明，已配制好的200ppm含Cd废水；

250mL三角瓶，250mL烧杯，250mL量筒，10mL移液管，滴管，振荡箱，分析天平等；

1、实验步骤：

1)、用分析天平分别精确称取30份MA012.00g于30支已洗净的250mL三角瓶中，分别编号为①②③…；

2)、用洗净的250mL量筒量取100mL已配制好的200ppm的含Cd废水，于1的三角瓶，依次装好30支三角瓶；

3)、将2的三角瓶放入振荡箱中振荡，转速130rpm，温度为室温(21℃左右)，振荡2h；

4)、取3的水样于编有①②③…的试管中10mL，剩余的含重金属废水倒入废水回收桶，尽量倒尽，样品送检；

5)、用10mL的移液管(取不同液体时分开)取10.0mL6mol/LHCl或1.5％EDTA溶液分别对加入吸附后的MA01三角瓶中，并置于振荡箱内，130rpm，室温(21℃左右)，振荡1h；

6)、将振荡的上述三角瓶内的再生液倒入废水收集处，尽量倒尽；

7)、用清水清洗三角瓶中再生的材料，分别清洗5遍，再用蒸馏水清洗1遍，抽真空；

8)、进行再吸附试验，重复2～8；

注：1、以上实验分三批完成；2、实验过程中所用Cd溶液均为现用现配，每批次吸附所用Cd溶液为同一种，并且每次测量时同时测量所配Cd溶液的浓度；

实验结结果与分析

通过以上实验得到数据如下表7：

单位：mg/L

表7MA01多孔陶瓷材料对重金属镉的吸附及脱附试验数据表

注：A1为第一次吸附后溶液Cd浓度，R1为第一次再生后再生液中Cd浓度，以此类推。

对上表数据作分析，计算吸附量和脱附量，得到如下表8所示结果。

表8MA01多孔陶瓷材料对重金属镉的吸附及脱附试验效果数据

2.试验结果分析

第一次吸附效果，最高可达79％，最低37％，平均57％；

再生中，EDTA效果较好均能达到95％；

HCl效果一般，再生过程中的吸附量约为第一次的50％。若增加真空抽提，可将再生后吸附量提高至初始值的70％以上。

Claims (9)

1.一种永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)在重金属污染地块四周堆砌田垄围堰，维持围堰内水位高于地块土壤10～25cm，且低于田垄10cm以上；

(2)保持围堰内水温在10℃～35℃，对围堰内地块土壤进行翻耕，使泥水充分混合，翻耕深度为10～30cm，再静置澄清；

(3)在围堰内水中放置纳米多孔陶瓷复合材料，对水中的重金属离子进行吸附处理2～5h后，取出纳米多孔陶瓷复合材料；当纳米多孔陶瓷复合材料吸附的重金属达到饱和时，对纳米多孔陶瓷复合材料进行再生处理并回收重金属；

所述的纳米多孔陶瓷复合材料制成颗粒状，用网袋按30～60克/袋分装，再将网袋按0.5m～1.0m的间隔悬挂于绳子上，将若干根所述绳子拉直，并按0.5m～1m的间隔平行摆放在围堰内水中；

或者，所述的纳米多孔陶瓷复合材料制成5～7cm×3～4cm×1～2cm长方体块状，按0.5m～1m纵横间距放置在围堰内水中；

(4)重复(2)和(3)10次以上，即得修复地块。

2.根据权利要1所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：所述的纳米多孔陶瓷复合材料为MA01和/或MF01。

3.根据权利要1所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：翻耕过程中添加硝酸铵、柠檬酸、乙酸、酒石酸和乙酸铵中至少一种作为重金属离子溶出促进剂。

4.根据权利要3所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：翻耕过程中添加柠檬酸作为重金属离子溶出促进剂。

5.根据权利要3或4所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：所述的重金属离子溶出促进剂在围堰内水中的浓度为1～20mmol/L。

6.根据权利要5所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：所述的重金属离子溶出促进剂在围堰内水中的浓度为10～20mmol/L。

7.根据权利要1所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：翻耕过程中维持围堰内水温在20℃～30℃。

8.根据权利要1所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：回收重金属的过程为将吸附了重金属离子的纳米多孔陶瓷复合材料用盐酸或EDTA洗脱，得到含重金属离子的溶液，再生纳米多孔陶瓷复合材料重复使用。

9.根据权利要1所述的永久去除重金属污染土壤中有效态重金属的方法，其特征在于：修复后的地块在种植过程中在地块中加入纳米多孔陶瓷复合材料。