CN105603786B - 一种用于印染上的节能环保织物预处理剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于印染上的节能环保型织物预处理剂，以重量份计，包括乳化剂1‑10重量份、分散剂1‑10重量份、渗透剂 1‑10重量份、多元酸改性介孔纳米材料0.1‑5重量份和水50‑80重量份。用所述的用于印染上的节能环保型织物预处理剂在染色时不需要高温煮练，棉织物经过低温浸泡，而且所用的浸泡液不需排放，即可染色，具有环保、节能、高效的特性。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于印染上的节能环保型织物预处理剂及其制备方法，特别涉及棉织物的一浴法染色工艺。
背景技术
众所周知，棉纤维表面含有果胶、蜡质等疏水性物质，传统工艺主要是利用高温、加碱煮练等预处理措施将这些疏水性物质去除后才能染色，且预处理和染色过程是在两个独立的工序中进行，其操作的缺陷十分明显、工序复杂。高温、加碱煮练的预处理工艺需要在98°C-100°C条件下进行，需要消耗大量的蒸汽，能耗高、时间长、效率低、成本高，另外，加碱煮练工艺需要使用烧碱，导致排放大量碱性废液，增加污水处理的压力，对环境有污染、不环保。因此，人们期待一种环保、节能、高效的预处理剂及预处理工艺来简化处理工艺、提高处理效率。
发明内容
为了解决上述问题，本发明提出了一种用于印染上的节能环保型织物预处理剂，以重量份计，包括乳化剂1-10重量份、分散剂1-10重量份、渗透剂 1-10重量份、多元酸改性介孔纳米材料0.1-5重量份和水50-80重量份。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述的介孔纳米材料为介孔硅或介孔碳。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述的介孔纳米材料的孔径为2 nm -30nm。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述的多元酸改性介孔纳米材料中，多元酸的接枝率为1 wt%-10wt%。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述的多元酸改性介孔纳米材料中，多元酸的接枝率为3 wt%-7wt%。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述多元酸为高分子多元酸。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述的高分子多元酸为聚丙烯酸、聚丁烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐，所述高分子多元酸的分子量为100-3000。
作为本发明的一种优选的技术方案，所述的分散剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、仲烷基磺酸钠、异构十三醇聚氧乙烯醚中的一种或几种。
本发明的另一方面提供了所述的用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法，包括以下步骤：将计量量的去离子水、乳化剂、分散剂和渗透剂加入反应釜中，搅拌10-60min，然后加入多元酸改性介孔纳米材料和消泡剂，搅拌5-30min，最后用有机碱调节pH值为5.0-6.0，即得。
本发明还提供了一种用于印染上的节能环保型织物预处理剂的染色方法，包括如下步骤：将用上述方法制备的节能环保型织物预处理剂加入水中，所述织物预处理剂与水的重量比例为1：10-1：50，保持温度为0-60°C，将织物放入浸泡20-30min，然后加入染料染色10-120min，即得染色后的织物。
参考以下详细说明更易于理解本发明的上述以及其他特征、方面及优点。
具体实施方式
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1-2”、“1-2和4-5”、“1-3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。
除非另有指明，本申请温度均以摄氏度表示，所有聚合物分子量按数均分子量计，数均分子量的测试方法为蒸汽压法。
本发明一方面提供了一种用于印染上的节能环保型织物预处理剂，以重量份计，包括乳化剂1-10重量份、分散剂1-10重量份、渗透剂 1-10重量份、多元酸改性介孔纳米材料0.1-5重量份和水50-80重量份。
本发明所述棉织物即包括棉散纤、棉针织织物，也包括棉花、大麻等的纤维相混纺或相共混的制品。
乳化剂
本发明所述乳化剂是指能够改善各种构成相之间的表面张力，使之形成均匀稳定的分散体系或乳浊液体系的物质。本发明所述乳化剂是表面活性物质，分子中同时含有亲水基和亲油基，它聚集在油/水界面上，可以降低界面张力、减少形成乳状液所需的能量。作为本发明所述的乳化剂有非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和良性表面活性剂，其中，以非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂为优选，作为所述非离子型表面活性剂可以列举有：醚类非离子表面活性剂：（a）脂肪醇聚氧乙烯醚：月桂醇聚氧乙烯醚、异辛基聚氧乙烯醚、十八烷醇基聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚；（b）脂肪胺聚氧乙烯醚：脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酰胺聚氧乙烯醚。所述阴离子表面活性剂可列举出：（a）有机磺酸盐：十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠、仲烷基磺酸钠、脂肪醇羟乙基磺酸钠、椰子酰甲基牛磺酸钠、酰胺基聚氧乙烯醚硫酸镁；（b）有机脂肪酸盐：油酸钠、链烯基琥珀酸钾等；优选地，所述乳化剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、有机磺酸盐中的一种或几种，具体可列举出月桂醇聚氧乙烯醚、异辛基聚氧乙烯醚、十八烷醇基聚氧乙烯醚、异构十三醇聚氧乙烯醚、十二烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基醇聚氧乙烯醚硫酸钠、仲烷基磺酸钠、脂肪醇羟乙基磺酸钠、椰子酰甲基牛磺酸钠、酰胺基聚氧乙烯醚硫酸镁中的一种或几种，加入量为1-10重量份。
分散剂
本发明所述分散剂为螯合分散剂，所述螯合分散剂是一种有机螯合物，其可以软化水质，对钙离子、镁离子、铁离子等有很强的螯合能力及浮渣分散力，防止染整加工过程中沉淀物的生成及其他污物产生的浮渣，防止金属盐对各种纤维的再玷污，提高漂白、染色、印花产品的白度、鲜艳度、色牢度，同时能防止印花产品以及色织产品的白底再污染。所述螯合分散剂包括但不限于聚丙烯酸钠、乙二胺二邻苯基乙酸钠、柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、酒石酸钾钠、聚天冬氨酸钠、聚环氧琥珀酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物、二乙烯三胺五乙酸五钠、次氮基三乙酸、亚氨基二乙酸中的一种或几种，优选地，所述螯合分散剂为聚天冬氨酸钠、聚环氧琥珀酸钠、马来酸-丙烯酸共聚物、二乙烯三胺五乙酸五钠、次氮基三乙酸、亚氨基二乙酸中的一种或几种，加入量为1-10重量份。
渗透剂
本发明所述的渗透剂主要是指脂肪醇聚氧乙烯醚系列的渗透剂，属非离子表面活性剂，如前述乳化剂中所述脂肪醇聚氧乙烯醚系列。具体可列举出JFC、JFC-1、JFC-2、JFC-E等，加入量为1-10重量份。
多元酸改性介孔纳米材料
本发明所述多元酸改性介孔纳米材料是指用多元酸对介孔纳米材料进行改性，使之具有更优地物理化学性能；本发明所述介孔纳米材料是指具有2-50nm的孔径的纳米材料；所述的多元酸是指一个分子中能电离出两个以上氢离子的物质，其可以是小分子物质也可以是高分子物质。
本发明所述的介孔纳米材料是具有规则的周期性孔道结构、高度均一的孔径、较大的孔体积和高比表面积的新型纳米材料，介孔纳米材料兼具了介孔材料和纳米材料的双重特性，以及非常高的化学稳定性、生物相容性、合成方便和成本低廉等特点。本发明所述的介孔纳米材料优选介孔二氧化硅或介孔碳。
本发明所述的介孔二氧化硅的比表面积为300-2000 m2/g，孔隙率为60%-90.5%，所述的介孔碳的比表面积为500-2000 m2/g，孔隙率为50%-99.5%。
所述介孔二氧化硅或介孔碳可以采用水热合成法、室温合成法、相转变法、微波合成法、沉淀法、溶胶-凝胶法、模板法等合成，也可以从市场上购得。
例如：所述介孔二氧化硅的合成方法为：（a）将0.1mol的四乙氧基硅烷与0.05mol的2-氰乙基三乙氧基硅烷配置成混合溶液。（b）将0.03mol十六烷基三甲基溴化铵加入氨水搅拌1-2h，50-75°C静置陈化1-2天，反应结束制得反应液，用去离子水离心清洗，干燥，即得介孔二氧化硅。
所述多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤为：将1-3g上述步骤制备的介孔二氧化硅加入到5-10ml浓硫酸中，70-80℃下保温2-4小时，降温至60-70℃，缓慢加入多元酸，加入量为介孔二氧化硅的0.5-1倍，反应时间为1-3小时，过滤，清洗，干燥，即得所述多元酸改性介孔二氧化硅，此时，多元酸接枝介孔二氧化硅中，多元酸的接枝率为1wt%-10wt%。
所述介孔碳可以从市场上购得，也可以合成得到。合成时，所述介孔碳采用硬模板法，即选择适当的碳源前驱体如葡萄糖、蔗糖乙炔、中间相沥青、呋喃甲醇、苯酚/甲醛树脂等，通过浸渍或气相沉积等方法，将其引入到介孔氧化硅的孔道中，在酸催化下使前驱物热分解碳化，并沉积在模板介孔材料的孔道内，用氢氧化钠氢氟酸溶掉二氧化硅模板，即得介孔碳。例如：将6g苯酚在40-42℃条件下融化，缓慢加入1.3g 20wt%的氢氧化钠溶液，搅拌10min使之溶解，滴加10g 37wt%的甲醛水溶液继续搅拌，缓慢升温至70℃，反应1h，降温至室温，用稀盐酸溶液调节pH至中性；在45℃下减压旋转蒸馏，蒸馏时间为1-2h，尽量降低粘稠液体中的水含量，得到酚醛树脂预聚体；将得到的酚醛树脂溶于乙醇中，将析出的氯化钠抽滤除去。
将10g F127溶于50g无水乙醇中，搅拌至澄清透明，取50g合成的酚醛树脂预聚体滴入F127的醇溶液中，搅拌均匀后移入培养皿中在室温下挥发8h，再将培养皿置于100℃烘箱内固化24h，得到透明薄膜材料。将该透明薄膜材料取出，置于管式炉内，在氮气保护下，800℃焙烧55h，得到介孔碳材料。
所述多元酸改性介孔碳的实验步骤为：将3-5g上述步骤制备的介孔碳材料加入到15ml浓硫酸中，70-80℃下保温2-4小时，降温至60-70℃，缓慢加入多元酸，加入量为介孔碳的0.5-1倍，反应时间为1-3小时，过滤，清洗，干燥，即得所述多元酸改性介孔碳，此时，多元酸接枝介孔碳中，多元酸的接枝率为1wt%-10wt%。
本发明所述多元酸中，小分子多元酸包括但不限于：乙二酸、丁二酸、马来酸、富马酸、丙二酸、己二酸、戊二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸；高分子多元酸包括但不限于聚丙烯酸、聚丁烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐，所述高分子多元酸的分子量为100-3000，优选地，所述多元酸选择高分子多元酸。
在所述的多元酸改性介孔纳米材料中，所述的介孔纳米材料的孔径为2nm-30nm，所述多元酸的接枝率为1wt%-10wt%，优选地，所述多元酸的接枝率为3 wt%-7wt%。
本发明的另一方面还提供了所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法，包括以下步骤：将计量量的去离子水、乳化剂、分散剂和渗透剂加入反应釜中，搅拌10-60min，然后加入多元酸改性介孔纳米材料和消泡剂，搅拌5-30min，最后用有机碱调节pH值为5.0-6.0，即得。
本发明所述消泡剂可以为天有油脂、高碳醇、聚醚类、硅类、聚醚改性硅类，优选聚醚类、高碳醇、硅油类和矿物油类，如甘油三羟基聚醚、聚氧丙烯甘油、聚氧乙烯氧丙烯甘油、C7-C9的醇、更优地，本发明所述消泡剂为有机硅类消泡剂和聚醚改性硅油类消泡剂，所述聚醚改性硅油类消泡剂是在硅油上通过改性引入聚醚链段。在硅醚共聚物的分子中，硅链段有亲油性，聚醚段有亲水性。聚醚链段中聚环氧乙烷链接能提供亲水性和消泡性，硅油链接能提供疏水性和渗透性，其数均分子量在2000-5000之间，所述消泡剂的加入量为1-10重量份。
本发明所述有机碱为甲胺、乙胺、乙醇胺、乙二胺、二甲胺、三甲胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、1，3-丙二胺、1，2-丙二胺、三丙胺、三乙醇胺、丁胺、异丁胺、叔丁胺、己胺、辛胺、苯胺、苄胺、环己胺、吡啶、六亚甲基四胺、2-氯酚、3-氯酚、4-氯酚、邻氨基苯酚、间氨基苯酚、对氨基苯酚、邻甲苯胺、间甲苯胺、对甲苯胺、8-羟基喹啉、二苯胺、联苯胺中的一种或几种。
本发明还提供了利用所述的用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法，包括以下步骤：将上述步骤制备的节能环保型织物预处理剂加入水中，所述织物预处理剂与水的重量比例为1：10-1：50，保持温度为0-60°C，将织物放入浸泡20-30min，然后加入染料染色10-120min，即得染色后的织物。
本发明所述的一种用于印染上的节能环保型织物预处理剂中，加入多元酸改性的介孔纳米材料，而所述多元酸改性的介孔纳米材料对棉纤维具有强烈的穿透性，这种穿透性能在棉纤维的表面的蜡质和果胶中形成大量的微小的孔洞，这样棉纤维进行染色时，染料可以直接通过这些微小的孔洞进入棉纤维内部，达到上染的目的，而纳米材料的发达的孔洞系统能更好的吸附住染料，达到固色的目的，再者，由于棉纤维表面的蜡质并未完全去除，染出的织物的失重小，手感好。另外，使用本发明中所述的用于印染上的节能环保型织物预处理剂，染色过程中无需进行高温煮练，只需要在常温或者60°C以下浸泡20min-30min，无需排放浸泡液，即可直接加入染料染色，达到理想的染色效果。
为了使本发明要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，以下实施例只用于对本发明做进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的修改和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其他说明，所有原料都是市售的，所述份数均为重量份。
其中：
仲烷基磺酸钠（SAS60） 厂家：广州市高越化工有限公司
聚天冬氨酸钠 厂家：山东奥纳水处理化工集团公司
脂肪醇聚氧乙烯醚 厂家：江苏省海安石油化工厂
异构十三醇聚氧乙烯醚 厂家：江苏省海安石油化工厂
聚醚改性硅油 厂家: 佛山市盈智有机硅材料有限公司
聚马来酸酐 厂家：上海浩茹实业发展有限公司
马来酸 厂家：阿拉丁
聚丙烯酸 厂家：阿拉丁
实施例1：
所述介孔二氧化硅的合成方法为：（a）将0.1mol的四乙氧基硅烷与0.05mol的2-氰乙基三乙氧基硅烷配置成混合溶液；（b）将0.03mol十六烷基三甲基溴化铵加入氨水搅拌1.5h，60°C静置陈化24h ，反应结束制得反应液，用去离子水离心清洗，干燥，即得介孔二氧化硅。
所述多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤为：将2g上述步骤制备的介孔二氧化硅加入到8ml浓硫酸中，80℃下保温3小时，降温至60℃，缓慢加入多元酸，所述多元酸为聚马来酸酐，加入量以重量份计为介孔二氧化硅的0.8倍，反应时间为2小时，过滤，清洗，干燥，即得所述多元酸改性介孔二氧化硅，接枝率为6wt%±2wt%。
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水50重量份、仲烷基磺酸钠1重量份、聚天冬氨酸钠1重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚1重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入聚丙烯酸改性介孔纳米二氧化硅材料0.1重量份和聚醚改性硅油1重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
所述的用于印染上的节能环保型织物预处理剂的方法，包括以下步骤：将上述步骤制备的节能环保型织物预处理剂加入水中，所述织物预处理剂与水的重量比例为1：30，保持温度为60°C，将织物放入浸泡30min，然后加入染料染色60min，即得染色后的织物。
实施例2
所述介孔二氧化硅的合成方法、多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤和用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例1相同。
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水80重量份、仲烷基磺酸钠10重量份、聚天冬氨酸钠10重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚10重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入聚丙烯酸改性介孔纳米二氧化硅材料5重量份和聚醚改性硅油10重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
实施例3
所述介孔二氧化硅的合成方法、多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤和用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例1相同。
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水70重量份、仲烷基磺酸钠7重量份、聚天冬氨酸钠5重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚9重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入聚丙烯酸改性介孔纳米二氧化硅材料1重量份和聚醚改性硅油2重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
实施例4
所述介孔二氧化硅的合成方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤中，所用的多元酸为乙二酸，其他与实施例3相同。
实施例5
所述介孔碳的合成方法为：将6g苯酚在40℃条件下融化，缓慢加入1.3g 20wt%的氢氧化钠溶液，搅拌10min使之溶解，滴加10g 37wt%的甲醛水溶液继续搅拌，缓慢升温至70℃，反应1h，降温至室温，用稀盐酸溶液调节pH至中性；在45℃下减压旋转蒸馏，蒸馏时间为1.5h，尽量降低粘稠液体中的水含量，得到酚醛树脂预聚体；将得到的酚醛树脂溶于乙醇中，将析出的氯化钠抽滤除去。
将10g F127溶于50g无水乙醇中，搅拌至澄清透明，取50g合成的酚醛树脂预聚体滴入F127的醇溶液中，搅拌均匀后移入培养皿中在室温下挥发8h，再将培养皿置于100℃烘箱内固化24h，得到透明薄膜材料。将该透明薄膜材料取出，置于管式炉内，在氮气保护下，800℃焙烧55h，得到介孔碳材料。
所述多元酸改性介孔碳的实验步骤为：将3g上述步骤制备的介孔碳材料加入到15ml浓硫酸中，80℃下保温3小时，降温至70℃，缓慢加入多元酸，所述多元酸为聚马来酸酐、加入量为介孔碳的0.8倍，反应时间为2.5小时，过滤，清洗，干燥，即得所述多元酸改性介孔碳，接枝率为6wt%±2wt%。
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水70重量份、仲烷基磺酸钠7重量份、聚天冬氨酸钠5重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚9重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入聚丙烯酸改性介孔纳米二氧化硅材料1重量份和聚醚改性硅油2重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
所述的用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例1相同。
实施例6
所述介孔碳的合成方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例5相同。
多元酸改性介孔碳的实验步骤中，所用的多元酸为乙二酸，其他与实施例5相同。
实施例7
所述介孔二氧化硅的合成方法、节能环保型织物预处理剂的制备方法、节用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤中，所用多元酸为聚马来酸酐，加入量以重量份计为介孔二氧化硅的0.5倍，反应时间为1小时，其他与实施例3相同，此时，多元酸接枝介孔二氧化硅中，多元酸的接枝率为1wt%±0.2wt%。
实施例8
所述介孔二氧化硅的合成方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤中，所用多元酸为聚马来酸酐，加入量以重量份计为介孔二氧化硅的1倍，反应时间为3小时，其他与实施例3相同，此时，多元酸接枝介孔二氧化硅中，多元酸的接枝率为10wt%±0.2wt%。
实施例9
所述介孔二氧化硅的合成方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤中，所用多元酸为聚丙烯酸，加入量以重量份计为介孔二氧化硅的0.8倍，反应时间为2小时，其他与实施例3相同。
实施例10
所述介孔二氧化硅的合成方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法、用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
多元酸改性介孔二氧化硅的实验步骤中，所用多元酸为丙烯酸，加入量以重量份计为介孔二氧化硅的0.8倍，反应时间为2小时，其他与实施例3相同。
对比例1
所述介孔二氧化硅的合成方法同实施例3。
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水70重量份、仲烷基磺酸钠7重量份、聚天冬氨酸钠5重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚9重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入介孔纳米二氧化硅材料1重量份和聚醚改性硅油2重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
对比例2
所述介孔碳的合成方法如实施例5。
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水70重量份、仲烷基磺酸钠7重量份、聚天冬氨酸钠5重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚9重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入介孔碳材料1重量份和聚醚改性硅油2重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
对比例3
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水70重量份、仲烷基磺酸钠7重量份、聚天冬氨酸钠5重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚9重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入聚马来酸酐1重量份和聚醚改性硅油2重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
对比例4
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水70重量份、仲烷基磺酸钠7重量份、聚天冬氨酸钠5重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚9重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入马来酸1重量份和聚醚改性硅油2重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
对比例5
所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂的制备方法如下：将去离子水70重量份、仲烷基磺酸钠7重量份、聚天冬氨酸钠5重量份、脂肪醇聚氧乙烯醚9重量份加入反应釜中，搅拌30min，然后加入聚醚改性硅油2重量份，搅拌20min，最后用有机碱调节pH值为5.5，即得。
用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的方法与实施例3相同。
性能评价
利用本发明所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的织物摩擦牢固度测试 ：
干摩擦：将试样平放在Model-y571型耐摩擦色牢固试验及测试台的衬垫物上，两端以夹持器固定，然后将干的摩擦布固定在摩擦头上，使摩擦布径向与摩擦头运动方向一致，摩擦头在试样上沿着100mm长的轨迹作往复直线摩擦10次，时间10s，垂直压力9N。
湿摩擦：更换试样用湿摩擦布按上述方法做摩擦试验。摩擦布用三级水浸透取出，经小压液滚挤压，使摩擦布汗水流达95-105%，摩擦试验后，将湿摩擦布放在室温下干燥。
评级：用灰色样卡评定摩擦布的沾色。
织物手感的测定：
利用本发明所述用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的织物的手感评价参照AATCC EP 5-2006标准《织物手感：主观评定》的方法：通过人手接触、挤压、摩擦或其它方式触摸织物产生的触觉和印象对织物的柔软度进行评价。为了更直观的表达织物的柔软度，用评级的方式表达，5级最好，1级最差。
用于印染上的节能环保型织物预处理剂用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的织物性能测试结果如表1。
表1节用于印染上的节能环保型织物预处理剂染色的织物性能测试结果
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。
Claims (4)
1.一种用于印染上的节能环保型棉织物预处理剂，其特征在于，以重量份计，包括乳化剂1-10重量份、分散剂1-10重量份、渗透剂1-10重量份、多元酸改性介孔纳米材料0.1-5重量份和水50-80重量份；
所述介孔纳米材料为介孔硅或介孔碳，且介孔纳米材料的孔径为2nm-30nm，且所述的多元酸改性介孔纳米材料中，多元酸的接枝率为3wt％-7wt％；
所述多元酸为聚丙烯酸、聚丁烯酸、聚马来酸、聚马来酸酐中的一种，且所述多元酸的分子量为100-3000。
2.如权利要求1所述的一种用于印染上的节能环保型棉织物预处理剂，其特征在于，所述的分散剂为脂肪醇聚氧乙烯醚、仲烷基磺酸钠中的一种或几种。
3.一种如权利要求1-2任一项所述的用于印染上的节能环保型棉织物预处理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将计量量的去离子水、乳化剂、分散剂和渗透剂加入反应釜中，搅拌10-60min，然后加入多元酸改性介孔纳米材料和消泡剂，搅拌5-30min，最后用有机碱调节pH值为5.0-6.0，即得。
4.一种利用如权利要求1-2任一项所述的用于印染上的节能环保型棉织物预处理剂染色的方法，其特征在于，包括如下步骤：将权利要求1-2任一项所述的用于印染上的节能环保型棉织物预处理剂加入水中，所述棉织物预处理剂与水的重量比例为1：10-1：50，保持温度为0-60℃，将棉织物放入浸泡20-30min，然后加入染料染色10-120min，即得染色后的棉织物。
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