CN105601414B - 一种含铬硒组合物及其保健食品、肥料与制备方法 - Google Patents
一种含铬硒组合物及其保健食品、肥料与制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种含铬硒组合物及其保健食品、肥料与制备方法，首先提供了一种螯合液体肥料，该肥料包含三价铬盐、亚硒酸和/或亚硒酸盐和/或二氧化硒、氨基酸、还原糖类和/或脂肪酸、含氮、磷和钾的化合物等原料，采用该肥料培育植物，然后将此植物制备成为含铬硒组合物及其保健食品。人或动物摄取了含铬硒组合物及其保健食品，在体内产生超级铁磷，增强胰岛素的作用，预防糖尿病等疾病。
Description
技术领域
本发明属于食品保健领域，具体涉及一种含铬硒组合物及其保健食品、肥料与制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的提高和膳食结构的调整，糖尿病的发病率正在逐年增加，严重威胁着人们的身体健康。糖尿病是一组以高血糖为特征的代谢性疾病。高血糖则是由于胰岛素分泌缺陷或其生物作用受损，或两者兼有引起。糖尿病是长期存在的高血糖导致各种组织，特别是眼、肾、心脏、血管、神经的慢性损害、功能障碍。
目前尚无根治糖尿病的方法，但通过多种治疗手段可以控制好糖尿病。主要包括以下几个方面：饮食治疗，运动治疗和药物/保健品治疗。
糖尿病患者由于代谢障碍，加之受饮食控制，常常会引起微量元素的代谢紊乱，导致微量元素缺乏，而这些微量元素本身对胰岛素的合成、分泌、贮存、活性以及能量代谢起着重要作用。研究发现，铬、硒能够在体内产生超级铁磷(GTF，葡萄糖耐量因子)，增强胰岛素的作用，预防糖尿病等疾病。其中，铬是人体必需的微量元素。三价铬是对人体有益的元素，而六价铬却是有毒的。过量的(超过10ppm)六价铬对水生物有致死作用。实验显示受污染饮用水中的六价铬可致癌，六价铬化合物常用于电镀、制革等，动物喝下含有六价铬的水后，六价铬会被体内许多组织和器官的细胞吸收。从三价铬转化为六价铬，一般在加入氧化剂时才会生成六价铬，但在某些条件下三价铬也可能比较容易地被空气中的氧气氧化成六价铬。
目前市面上有一些铬补充剂，比如无机铬、酵母铬和吡啶甲酸铬等等，但是摄入三价铬之后，人体对铬的肠道吸收通常很差，无机铬的吸收率仅为0.5％-3％，血液中的铬含量微乎其微，约为0.1微克/升。日常生活中，人体通过食物摄入铬。中国营养学会目前推荐成人每天的铬适宜摄入量为50微克，而可耐受最高摄入量为500微克/每天。食物中的铬含量普遍偏低，所以亟需有效补充三价铬并提高人体对三价铬的吸收率。
虽然土壤中包含一定程度的肥料，但是水栽培的水中几乎不含有肥料成分，水栽培的液肥中非常重要的、不可或缺的植物的生长成分为氮、磷、钾，另外其他一些有机物和微量元素也特别重要。当在液肥中加入三价铬盐时，不管是通过水培或者通过土壤培育时，容易与有机物发生反应使得少量的三价铬转变为有毒的六价铬。另外，为了形成有机元素金属及刺激性螯合物，该螯合物的稳定性低，存在被摄入到体内之前螯合物就被分解，最初的化学性质改变。特开昭55-15901号公报公开了通过尿素的水解抑制pH升高，并制备得到含有尿素、氮、磷、钾及镁的液体肥料的制造及稳定化方法是众所周知的。特开昭58-223681号公报公开了含有磷酸、镁和钙离子的液体肥料中加入羟基乙酸，防止结晶析出的一种液体肥料，此外，特开昭9-183681号公报公开通过混合金属化合物和糖酸，以形成螯合物，能够培育出良好的颜色、香气，在体内产生抗癌药效的酶的农作物的肥料。中国专利《富含葡萄糖耐量因子结合多种微量元素降糖保健食品的制备方法》，申请号为201210199075.8虽然公开了将多种微量元素混合在一起，采用植物(黄豆)进行吸收，得到富含葡萄糖耐量因子结合多种微量元素的降糖保健食品，但其并没有从根本上解决人体对铬吸收率较低的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种螯合液体肥料，该液体肥料中可以稳定存在三价铬的金属螯合物，使得肥料整体更加稳定和高效。
本发明采用以下技术方案：
本发明的螯合液体肥料，至少通过以下组分制成：
(1)三价铬盐和亚硒酸和/或亚硒酸盐和/或二氧化硒；
(2)氨基酸和还原糖类和/或脂肪酸；
(3)含氮、磷和钾的化合物或混合物以及水。
其中，所述三价铬盐、亚硒酸和/或亚硒酸盐和/或二氧化硒、氨基酸的质量比例为(1～5)：(0.03～2)：(1～5)。
更进一步，本发明中的螯合液体肥料，由以下重量份原料制成：三价铬盐1～5份，亚硒酸和/或亚硒酸盐和/或二氧化硒0.03～2份，氨基酸1～5份，钾肥2～6份，氮肥0.1～1份，磷肥0.01～2份，还原糖类和/或脂肪酸1～10份，水10～80份，制成的肥料pH 6.0～7.0。
优选的，由以下重量份原料制成：三价铬盐1～3.5份，亚硒酸或者亚硒酸盐和/或二氧化硒0.03～1.4份，氨基酸1～4.5份，钾肥2～3.8份，氮肥0.1～0.4份，磷肥0.01～1份，还原糖类和/或脂肪酸1～7份，水10～44份，制成的肥料pH 6.0～7.0。
优选的，由以下重量份原料制成：三价铬盐3.6～5份，亚硒酸或者亚硒酸盐和/或二氧化硒1.5～2份，氨基酸4.6～5份，钾肥3.9～6份，氮肥0.5～1份，磷肥1.1～2份，还原糖类和/或脂肪酸7.1～10份，水44～80份，制成的肥料pH 6.0～7.0。
优选的，所述螯合液体肥料，由以下重量份原料制成：三价铬盐1～5份，亚硒酸或者亚硒酸盐和/或二氧化硒0.03～2份，氨基酸1～5份，钾肥2～6份，氮肥0.1～1份，磷肥0.01～2份，还原糖类和/或脂肪酸1～10份，水10～80份，制成的肥料pH 6.0～7.0。
优选的，所述三价铬盐为三氧化二铬或者氢氧化铬与酸所形成的盐中的一种或多种。进一步优选的，所述三价铬盐包括硫酸铬Cr2(SO4)3、CrCl3及其水合物等的一种或多种。
优选的，所述亚硒酸盐为亚硒酸离子和金属或者非金属元素结合后的物质，包括亚硒酸钠、亚硒酸钾的一种或多种。
优选的，所述氨基酸为氨基酸混合物，所述氨基酸混合物为甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、蛋氨酸、胱氨酸和真丝精炼废液一种或多种混合。
所述真丝精炼废液为把丝纤维溶解于热水、肥皂溶液或者含有酶的水溶液，并除去丝纤维中的胶体丝素蛋白，精制由丝素蛋白制得的丝线时排出的废液。真丝精炼废液，除了含有甘氨酸、丙氨酸、丝氨酸等氨基酸以外，还含有一定分子量和较多官能团的丝素蛋白和丝胶等。因此，真丝精炼废液包括许多具有多个配位基团的多齿配位体，当与金属配位结合时，由于同时形成两个或多个螯合环，因此螯合效果比一个螯合环更佳，可以形成更加稳定的螯合物。故含有用真丝精炼废液生产螯合物肥料的稳定性好，长时间放置不会变性。
优选的，所述钾肥包括氯化钾、硫酸钾、草木灰、钾泻盐、磷酸一钾、磷酸二氢钾的一种或多种。
优选的，所述氮肥包括碳酸氢铵(NH4HCO3)、硫酸铵{(NH4)2SO4}、氯化铵(NH4Cl)、氨水(NH3.H2O)、液氨(NH3)的一种或多种。
优选的，所述磷肥包括磷酸钙、重过磷酸钙、钙镁磷肥的一种或多种。
优选的，所述还原糖类包括葡萄糖、果糖、甘油醛、阿拉伯糖等所有还原性单糖和乳糖、麦芽糖等还原型二糖、寡糖还原糖类等的一种或多种及超细糖、中白糖。这些还原糖在碱性溶液中形成醛或酮基团。
优选的，所述脂肪酸为甲酸、乙酸、丙酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等饱和脂肪酸，丙烯酸、巴豆酸、油酸、山梨酸、亚油酸、亚麻酸等不饱和脂肪酸的一种或多种。
优选的，为控制pH不升高加入不损害作物生长的具有较强抗氧化作用的柠檬酸，所述柠檬酸为0.5～1.5份，加入后使得螯合液体肥更加稳定，同时与亚硒酸/亚硒酸盐/二氧化硒协同作用，使得螯合液体肥料保持较强的还原性，防止三价铬被氧化成六价铬。
优选的，为了控制反应，所述肥料还添加1～5份氧化物质，氧化物质为过氧化氢、次氯酸盐和过碘酸盐的一种或多种。所述次氯酸盐包括次氯酸钠和次氯酸钾等的一种或多种。所述过碘酸盐包括过碘酸钠和过碘酸钾等的一种多种。
本发明还提供一种螯合液体肥料的制备方法，包括以下步骤：
(1)按配比将氨基酸、还原糖类和/或者脂肪酸和水混合，加热到40～80℃；
(2)添加三价铬盐和亚硒酸和/或亚硒酸盐和/或二氧化硒，加热混合，获得具有螯合铬硒产物的液体；
(3)向步骤(2)中的液体加入钾肥、氮肥和磷肥混匀，调节pH 6.0～7.0，即得到含有螯合物的肥料。
步骤(1)中，为了进一步控制反应，加入氧化物质或通入氧气和/或空气。所述氧化物质为过氧化氢、次氯酸盐和过碘酸盐的一种或多种。所述次氯酸盐包括次氯酸钠和次氯酸钾等的一种或多种。所述过碘酸盐包括过碘酸钠和过碘酸钾等的一种多种。
步骤(1)中，为控制pH不升高加入不损害作物生长的具有较强抗氧化作用的柠檬酸，所述柠檬酸为0.5～1.5份，加入后使得螯合液体肥更加稳定，同时与亚硒酸/亚硒酸盐/二氧化硒协同作用，使得螯合液体肥料保持较强的还原性，防止三价铬被氧化成六价铬。
步骤(3)中，调节pH 6.0～7.0物质为乙酸、氢氧化钠、氢氧化钾、盐酸中的一种或多种。
所述的液体螯合肥在培育含有金属三价铬螯合物的植物中的应用。所述植物包括豆科豇豆属植物、十字花科芸薹属植物、百合科葱属植物、禾本科稻属植物、禾本科玉蜀黍属植物，所述豆科豇豆属植物包括绿豆、小豆、豇豆和饭豆等；所述十字花科芸薹属植物包括西兰花、甘蓝、擘蓝、芥蓝、芜菁、芜菁甘蓝、白菜、芸苔等。所述百合科葱属植物包括青葱、大蒜、洋葱、韭、虾夷葱等。所述禾本科稻属植物包括水稻等。所述禾本科玉蜀黍属植物包括玉米等。
本发明同时提供一种含铬硒组合物，其制备方法包括如下步骤：采用所述的螯合液体肥料水培植物，水培完成后，将植物干燥、加工，即得到所述含铬硒组合物。
本发明还提供所述含铬硒组合物在制备降糖和/或预防或辅助性治疗糖尿病的保健食品中的应用，所述含铬硒组合物与其他降糖和/或预防及治疗或辅助性治疗糖尿病的产品配合使用。
本发明还提供一种通过所述含铬硒组合物制备得到的保健食品。所述保健食品，摄入体内后能表达含有GTF的酶。
优选的，所述保健食品的产品类型为片剂、散剂、胶囊剂、颗粒剂、粉剂、丸剂和溶液剂等。
其中，所述溶液剂的制备：将植物干燥后，加工成粉末，向粉末中加入水得到粉末状溶液，搅拌均匀，离心，取上清液后过滤，得到溶液剂的含铬硒保健食品。
所述植物包括豆科豇豆属植物、十字花科芸薹属植物、百合科葱属植物、禾本科稻属植物、禾本科玉蜀黍属植物，所述豆科豇豆属植物包括绿豆、小豆、豇豆和饭豆等；所述十字花科芸薹属植物包括西兰花、甘蓝、擘蓝、芥蓝、芜菁、芜菁甘蓝、白菜、芸苔等。所述百合科葱属植物包括青葱、大蒜、洋葱、韭、虾夷葱等。所述禾本科稻属植物包括水稻等。所述禾本科玉蜀黍属植物包括玉米等。
从小肠吸收的三价铬不能穿过红细胞膜，与血浆中的白蛋白及转运蛋白相结合，转铁蛋白是血浆中含有的一种蛋白质，其结合的铁离子、铬离子，被运送到主要的代谢器官肝脏、肾。铬离子直接作用于寡肽，通过形成该侧链之间的离子键改变肽的构象，形成铬铁蛋白、低铁血色素或者铬铁蛋白衍生物和低铁血色素衍生物及其它含有铬的组合物。铬铁蛋白在围绕铬的卟啉环基本骨架上，具有与次甲基结合的四吡咯环的环状化合物，当原卟啉Ⅸ结合铁后得到血红素，作为血红蛋白及细胞色素等的辅基发挥作用。
为了形成有机元素金属及刺激性螯合物，该螯合物的稳定性低，存在被摄入到体内之前螯合物就被分解，最初的化学性质发生改变的情况。即当在水培中加入三价铬作为植物的液体化肥，虽然在植物中仅是微量但是却产生对人体有害的六价铬。虽然由三价铬到六价铬需要很强的氧化作用，但是在水培中，液肥的pH及有机物间的反应使得少量三价铬转变为六价铬。
本发明的有益效果是：
(1)本发明的螯合液体肥料，营养成分科学合理、发挥肥效充分，具有较高的还原性，从而使得三价铬稳定，螯合液体肥料稳定性好，保存时间较长、不变质不结晶，特别适合作为水培肥料，以水栽培的方法来维持螯合液体肥料中的螯合物与还原物质的平衡。
本发明中亚硒酸或其盐或二氧化硒与三价铬盐类物质相互协同配合作用，通过具有强还原能力的硒类物质来防止三价铬被氧化成为有害的六价铬，使得螯合液体肥料中的三价铬稳定存在不会被有机物或者氧化剂氧化成有毒的六价铬，便于获得安全可靠的三价铬和硒的组合物。
本发明的螯合液体肥料中，在氨基酸混合物中加入还原糖或脂肪酸中的一种或者两种与金属混合后，包含较多的比如酮基、醛基、氨基、羧基等具有螯合形成能力的官能团，容易形成金属螯合物。氨基酸中的氨基的氮原子具有强的给电子能力，促进与电子受体金属的配位结合，因此氨基酸与金属形成的螯合物更加容易形成。另外，当氨基酸在金属间形成螯合物化合物时，根据一个氨基酸分子中包含羧基和氨基，一般为一个二齿配位络合物以形成一个五元环的螯合环。含有一个螯合环络合物与其对应的简单配体相比具有高的稳定度，其中最稳定的螯合环为五元环，因此氨基酸与金属混合形成的螯合化合物，即使长时间放置也不会有金属化合物析出，不会变性。
水栽培的液肥特别重要，植物成长不可欠缺的成分为，氮(N)、磷(P)、钾(K)三要素。氮，促进植物蛋白质的合成，细胞分裂和增殖，根部的发育，茎叶的繁茂，此外，还促进营养物质的吸收和通化。磷是促进根系生长，增加根系对养分的吸收面积，激活发芽。另外，通过促进植物的成熟增加果实的产量。此外，促进淀粉的生成及酶和微生物的活动，能够防止害虫以达到优化作物的品质。钾促进合成碳水化合物和氮化合物的合成和代谢，根部发育，促进开花。此外，还供给水分、调节蒸发，还能提高对寒冷天气或病虫害的抵抗力。
本发明各组分的关系配比合理，在最佳的pH6.0～7.0范围内，植物非常容易吸收三价铬。
(2)本发明中螯合液体肥料的制备方法操作简单、科学合理，可高效制备出符合要求的螯合液体肥料，易于推广使用。
(3)本发明的肥料的螯合物金属化合物是让植物容易吸收金属的复合物，施用本发明中的含有螯合物的肥料能够显著促进农作物的生长，提供一个颜色、味道、口感俱佳并具有抗病能力且安全的农作物。当人或动物摄取该种农作物，具有调整血糖、增加胰岛素受体数量、提高胰岛素的敏感性、促进胰岛素与受体的结合等作用。另外，还能通过增加脂质的代谢、降低胆固醇，生成具有改善血液中葡萄糖处理能力的酶物质。
(4)人和动物摄取了用本发明中含有螯合物的液体肥料栽培的作物后，螯合物掺入肽链，成为进行基底的氧化还原的活性中心，诱导合成含有铬铁蛋白、低铁血色素、或者铬铁蛋白衍生物及低铁血色素衍生物、含铬组成物及亚硒酸或亚硒酸盐的Se-甲基硒代半胱氨酸、Se-甲基硒代半胱氨酸衍生物和γ-谷氨酰基甲基硒代半胱氨酸为特征的含铬硒组合物。
γ-谷氨酰基甲基硒代半胱氨酸是：甲基硒代半胱氨酸的氨基与谷氨酸的羧基脱水结合的化合物，由于分子中含有谷氨酰基，因此它既能保持超氧化物岐化酶SOD等酶的大量表达、又能缓和硒毒性，提高其安全性。本发明中各原料配比一定的螯合液体肥料，培育植物后制备成为保健食品，人体或动物摄取了保健食品之后，在体内形成的功能成分及其配比关系(尤其是三价铬盐、亚硒酸及盐或二氧化硒和氨基酸混合物)合理，使得其高效、安全发挥其作用；反之，会使得保健食品安全性降低或者影响保健食品中的功能有效成分的吸收。
当机体内存在铬铁蛋白、低铁血色素、或者铬铁蛋白衍生物及低铁血色素衍生物等时，可以增强体内糖代谢有关的胰岛素，预防和治疗糖尿病。当机体内存在硒-甲基硒代半胱氨酸或者硒-甲基硒代半胱氨酸衍生物或者时，有极佳的抗氧化效果，能够预防2型糖尿病，作为糖尿病的治疗剂及在细胞内传达胰岛素的信息，降低血糖，预防和辅助性治疗糖尿病。
此外，当作为液体肥料加入水培中时，与本发明的肥料的螯合化合物成分不同，由于螯合化合物几乎不被微生物等分解，然后该肥料被吸收至作物体内，当作物摄取至机体内(人或动物)，它能够以高收率生成具有葡萄糖代谢相关的酶等功能的物质。
(5)本发明中的含铬硒保健食品具有降低血糖的作用，不损害各个器官、安全性极高。
本发明中的含铬硒保健食品保存2年后，也未出现3价铬变质成6价铬的现象，因此，本发明中的含铬硒保健食品性质稳定。
本发明的含铬硒的保健食品相比于其他铬补充剂，在各个器官的吸收和保留效果十分优异。
本发明的保健食品符合我国食品卫生标准中铬硒微量元素的限量要求，按规定剂量食用安全。可加工成丸剂、散剂或胶囊等，食用方便。
附图说明
图1：6价铬还原能力的比较(mg/L)。
图2：水栽培后各植物体中的6价铬及铬总含量(ppm)。
图3：向人工培育的高血糖小鼠喂食绿豆铬第5天血糖值的情况(每日喂食6.7mg)。
图4：向人工培育的高血糖小鼠喂食绿豆铬第5天血糖值的情况(每日喂食67mg)。
图5：向人工培育的高血糖小鼠喂食绿豆铬第5天血糖值的情况(每日喂食135mg)。
图6：向人工培育的高血糖小鼠喂食绿豆铬第5天血糖值的情况(每日喂食335mg)。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
实施例1
一种螯合液体肥料的制备方法，包括以下步骤：
首先加入13.5份甘氨酸和20.52还原糖，加入160份水，为了氧化将其加热至40～80℃，为了控制反应，向其中缓慢添加质量分数为30份的30％的过氧化氢，加热15分钟以上(将过氧化氢加热分解)，用连续搅拌器搅拌。然后添加15.98份CrCl3·6H2O、5.25份亚硒酸钠。80℃搅拌1h获得螯合铬产物。螯合铬硒呈茶色，为具有水溶性特点的螯合铬硒，其pH为13。
向上述方法中制得的60份螯合铬硒液体中，溶解1份真丝精炼废液、1份戊酸、1份乙酸，并搅拌60分钟，实现螯合物的均匀化，其次，加入4份草木灰(K2CO3、KHCO3)作为钾肥，搅拌60分钟，另外加入0.5份硫酸铵作为氮肥，1份过磷酸钙(Ca(H2PO4)2、CaSO4)作为磷肥，调节pH至6.6得到含有螯合液体肥料。
实施例2
首先加入3份甘氨酸、丙氨酸和精氨酸等氨基酸混合物，6份还原糖，加入50份水，为了氧化将其加热至45℃，为了控制反应，向其中缓慢添加质量分数为5份的30％的过氧化氢，加热15分钟以上，用连续搅拌器搅拌。然后添加4份CrCl3·6H2O、1.5份亚硒酸钾。80℃搅拌1h获得螯合铬产物。螯合铬硒呈茶色，为具有水溶性特点的螯合铬硒，其pH为12.8。
向上述方法中制得的螯合铬硒液体中，溶解1.5份真丝精炼废液、1.2份戊酸、1.2份乙酸，并搅拌60分钟，实现螯合物的均匀化，其次，加入3份草木灰(K2CO3、KHCO3)作为钾肥，搅拌60分钟，另外加入0.7份氯化铵作为氮肥，0.8份过磷酸钙(Ca(H2PO4)2、CaSO4)作为磷肥，调节pH至6.8得到含有螯合液体肥料。
实施例3
首先加入1份甘氨酸、丙氨酸和精氨酸等氨基酸混合物，1份还原糖，加入30份水，为了氧化将其加热至60℃，为了控制反应，向其中缓慢添加质量分数为3份的30％的过氧化氢，加热15分钟以上，用连续搅拌器搅拌。然后添加1份CrCl3·6H2O、0.03份亚硒酸钠。80℃搅拌1h获得螯合铬产物。螯合铬硒呈茶色，为具有水溶性特点的螯合铬硒，其pH为12.5。
向上述方法中制得的螯合铬硒液体中，溶解1.5份真丝精炼废液、1份柠檬酸、1.2份戊酸、1.2份丙酸，并搅拌60分钟，实现螯合物的均匀化，其次，加入2份草木灰(K2CO3、KHCO3)作为钾肥，搅拌60分钟，另外加入0.2份硫酸铵作为氮肥，0.5份过磷酸钙(Ca(H2PO4)2、CaSO4)作为磷肥，调节pH至6.9得到含有螯合液体肥料。
实施例4
一种含铬绿豆保健食品(绿豆铬)的制备方法，包括如下步骤：采用实施例1中所述的螯合液体肥料水培实际用于水栽培中，培育绿豆，培育成长结束后，将绿豆植物干燥、加工为所需剂型，即得到所述含铬绿豆保健食品；所述含铬绿豆保健食品为片剂、散剂、胶囊剂、颗粒剂、粉剂、丸剂和溶液剂等。
实施例5
一种含铬大蒜保健食品(大蒜铬)的制备方法，包括如下步骤：采用实施例1中所述的螯合液体肥料水培实际用于水栽培中，培育大蒜，培育成长结束后，将大蒜植物干燥、加工为所需剂型，即得到所述含铬大蒜保健食品；所述含铬大蒜保健食品为片剂、散剂、胶囊剂、颗粒剂、粉剂、丸剂和溶液剂等。
实施例6
一种含铬玉米保健食品(玉米铬)的制备方法，包括如下步骤：采用实施例1中所述的螯合液体肥料水培实际用于水栽培中，培育玉米，培育成长结束后，将玉米植物干燥、加工为所需剂型，即得到所述含铬玉米保健食品；所述含铬玉米保健食品为片剂、散剂、胶囊剂、颗粒剂、粉剂、丸剂和溶液剂等。
实施例7
一种含铬小麦保健食品(小麦铬)的制备方法，包括如下步骤：采用实施例1中所述的螯合液体肥料水培实际用于水栽培中，培育小麦，培育成长结束后，将小麦植物干燥、加工为所需剂型，即得到所述含铬小麦保健食品；所述含铬小麦保健食品为片剂、散剂、胶囊剂、颗粒剂、粉剂、丸剂和溶液剂等。
实验例1
六价铬的铬酸钾(K2CrO4)的水溶液中添加具有还原作用的皂素(质量分数为0.4％)、植酸(质量分数为0.4％)、实施例4制备得到的绿豆铬(质量分数为0.4％)、实施例1的制备得到的肥料(质量分数为0.4％)，在室温下静置一天，比较各自的还原力。
结果：如图1所示，按照肥料、皂素、绿豆铬、植酸的顺序依次降低。根据图1得到含铬硒螯合物肥料具有较高的还原性。
实验例2
作为循环液向回流型水耕在配齐内发芽的禾本科植物水稻、玉米，双子叶植物萝卜苗，大豆，绿豆中加入用水稀释150～160倍的制备得到的螯合物液体肥料，培养温度为25～30℃，昼夜光照的情况下，培育绿豆到10～18cm左右，测定施用螯合液体肥料培育植物中的3价铬和6价铬的含量，将样品冷冻干燥后，用酸低温，分解后进行原子吸光度分析比较萝卜苗、黄豆和绿豆中的3价铬和6价铬及铬总含量(ppm)。
结果：如图2所示，萝卜苗、大豆存在毒性极强的6价铬，而绿豆中不存在6价铬。并且，绿豆铬中的3价铬含量比萝卜苗、大豆含量更高。所以本发明中的绿豆具有抗氧化作用，适合作为3价铬的栽培作物。
经过大量实践与分析，豆科豇豆属植物(小豆、豇豆和饭豆等)、十字花科芸薹属植物(西兰花、甘蓝、擘蓝、芥蓝、芜菁、芜菁甘蓝、白菜、芸苔)、百合科葱属植物(青葱、大蒜、洋葱、韭、虾夷葱等)、禾本科稻属植物(水稻)、禾本科玉蜀黍属植物(玉米)，采用实施例1的肥料栽培后，得到的植物粉末均不含有6价铬，所以以上科属植物均适合作为3价铬的栽培作物。
实验例3
给人工培育的高血糖ICR品系小鼠喂食实施例4的绿豆铬，5日检测血糖值，并且实验结束后对小鼠进行尸检。
实验分为对照组1(正常小鼠未喂食绿豆铬)、对照组2(正常小鼠喂食绿豆铬)、对照组3(高血糖小鼠喂食绿豆铬)、实验组1(高血糖小鼠喂食绿豆铬)、实验组2(中血糖小鼠喂食绿豆铬)。
从图3～图6中可以看出，连续5天向人工培育的高胥婷小鼠喂食6.7mg～335mg的绿豆铬后，无论哪一组小鼠的血糖值都有所降低。此外，长期喂食高浓度的铬，并未出现小鼠死亡、体重变化、也未见各器官有所异常。因此，喂食绿豆铬安全可靠并具有降低血糖值的作用。
经过大量实践与分析，豆科豇豆属植物(小豆、豇豆和饭豆等)、十字花科芸薹属植物(西兰花、甘蓝、擘蓝、芥蓝、芜菁、芜菁甘蓝、白菜、芸苔)、百合科葱属植物(青葱、大蒜、洋葱、韭、虾夷葱等)、禾本科稻属植物(水稻)、禾本科玉蜀黍属植物(玉米)，采用实施例1的肥料栽培后，经过加工制备得到的相应保健食品，均安全可靠并具有降低血糖值的作用。
实验例4
让患有高血糖或糖尿病的10名中国男性服用15～30天的实施例4中的绿豆铬，1天40微克，结果证明全部患者的血红蛋白(HbA1c)值都有所降低。此外，血糖值高的患者HbA1c的下降幅度更大。因此，可以服用绿豆铬安全可靠并且具有降低血糖值的作用。
实验例5
进行本产品与市售的铬补充剂的体内的吸收和保留的对比测试。将无机铬、酵母铬、吡啶甲酸铬、实施例4中的绿豆铬喂食5只兔子，200微克/天，喂给14天。IPC发射光谱法进行测定血液、器官中的铬含量。
喂给14天的铬补充剂之后，每只兔子血清、肾脏、肝脏中的铬含量(mg/kg)如表1所示。由表1可知，相比对照组(空白)、无机铬、酵母铬、吡啶甲酸铬，绿豆铬体内的吸收，保留效果越来越好。因此，绿豆铬的体内吸收和保留效果十分优异。
表1 喂给14天的铬补充剂之后脏器中铬的含量(mg/kg)
| 对照组 | 无机铬 | 酵母铬 | 吡啶甲酸铬 | 绿豆铬 | |
| 血清 | 0.003 | 0.006 | 0.008 | 0.008 | 0.013 |
| 肾脏 | 0.022 | 0.050 | 0.037 | 0.080 | 0.086 |
| 肝脏 | 0.010 | 0.032 | 0.025 | 0.024 | 0.052 |
实验例6
实施例4中绿豆铬在室温下保存，观察是否出现3价铬变质而质检出6价铬的情况，对于绿豆铬的品质采用原子吸收光谱法进行测定，结果得到：本发明中的绿豆铬保存2年后，也未出现3价铬变质成6价铬的现象，因此，本发明中的绿豆铬性质稳定。
经过大量实践与分析，豆科豇豆属植物(小豆、豇豆和饭豆等)、十字花科芸薹属植物(西兰花、甘蓝、擘蓝、芥蓝、芜菁、芜菁甘蓝、白菜、芸苔)、百合科葱属植物(青葱、大蒜、洋葱、韭、虾夷葱等)、禾本科稻属植物(水稻)、禾本科玉蜀黍属植物(玉米)，采用实施例1的肥料栽培后，经过加工制备得到的相应保健食品，经过保存，未出现3价铬变质成6价铬的现象，因此，本发明中的含铬硒保健食品性质稳定。
上述虽然结合附图对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。
Claims (7)
1.一种含铬硒食品，其特征是，其制备方法包括以下步骤：采用螯合液体肥料水培植物，水培完成后，将植物干燥、加工，即得到所述含铬硒组合物；其中，
所述螯合液体肥料，由以下重量份原料制成：
三价铬盐3.6~5份，亚硒酸或者亚硒酸盐和/或二氧化硒1.5~2份，氨基酸4.6~5份，钾肥3.9~6份，氮肥0.5~1份，磷肥1.1~2份，还原糖类和/或脂肪酸7.1~10份，0.5~1.5份柠檬酸，添加1~5份氧化物质，所述氧化物质为过氧化氢、次氯酸盐和过碘酸盐的一种或多种，水44~80份，制成的肥料pH 6.0~7.0；所述螯合液体肥料的制备方法包括以下步骤：
（1）按配比将氨基酸、还原糖和/或者脂肪酸、水、氧化物质和柠檬酸混合，加热到40~80℃；
（2）添加三价铬盐和亚硒酸和/或者亚硒酸盐和/或二氧化硒，加热混合，获得具有螯合铬硒产物的液体；
（3）向步骤（2）中的液体加入钾肥、氮肥和磷肥混匀，调节pH 6.0~7.0，即得到含有螯合物的肥料；
所述植物为绿豆。
2. 如权利要求1所述的含铬硒食品，其特征是，由以下重量份原料制成：三价铬盐4.56份，亚硒酸或者亚硒酸盐和/或二氧化硒1.5份，氨基酸4.8份，钾肥4份，氮肥0.5份，磷肥1份，还原糖类和/或脂肪酸7.86份，水45份，制成的肥料pH 6.6。
3.如权利要求1所述的含铬硒食品，其特征是：
所述三价铬盐包括硫酸铬Cr2(SO4)3、CrCl3及其水合物的一种或多种；
所述亚硒酸盐包括亚硒酸钠、亚硒酸钾的一种或多种；
所述氨基酸包括甘氨酸、丙氨酸、缬氨酸、精氨酸、赖氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、蛋氨酸、胱氨酸和真丝精炼废液一种或多种；
所述钾肥包括氯化钾、硫酸钾、草木灰、磷酸一钾、磷酸二氢钾的一种或多种；
所述氮肥包括碳酸氢铵(NH4HCO3)、硫酸铵{(NH4)2SO4}、氯化铵(NH4Cl)、氨水(NH3.H2O)、液氨(NH3)的一种或多种；
所述磷肥包括磷酸钙、重过磷酸钙、钙镁磷肥的一种或多种；
所述还原糖类包括单糖还原糖类、二糖还原糖类、寡糖还原糖类及超细糖、中白糖的一种或多种；
所述脂肪酸为饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸的一种或多种。
4.如权利要求1所述的含铬硒食品，其特征是：所述食品，摄入体内后能表达含有GTF的酶。
5.如权利要求1所述的含铬硒食品，其特征是：所述食品为片剂、散剂、胶囊剂、颗粒剂、粉剂、丸剂和溶液剂。
6.权利要求1~5中任一项所述的含铬硒食品在制备降糖和/或预防或辅助性治疗糖尿病的保健食品中的应用。
7.如权利要求6所述的应用，其特征是：所述含铬硒食品与其他降糖和/或预防及治疗或者辅助性治疗糖尿病的产品配合使用。
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