CN105601057A - 处理含亚甲基蓝废水的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种处理含亚甲基蓝废水的方法，属于废水的吸附絮凝处理领域，其方法包括以下步骤：将表面活性剂与含亚甲基蓝废水混合得到混合物，在混合物中加入钙盐进行反应，然后加入絮凝剂进行絮凝沉淀，完成对废水中亚甲基蓝的处理。本发明的方法具有处理效率高、处理效果好、环保无二次污染、处理工艺简单、操作方便、成本低等优点。
Description
技术领域
本发明属于废水的吸附絮凝处理领域，涉及一种含工业有机染料废水的吸附絮凝处理方法，具体涉及一种使用表面活性剂胶团吸附并利用絮凝剂絮凝处理含亚甲基蓝废水的方法。
背景技术
染料是一类能够使纤维材料或者其他物质获得鲜明而坚实颜色的有机物，染料可溶于水溶剂，转变成溶液而染色，或者处理成分散系状态而被应用。亚甲基蓝是一种重要的有机化学合成阳离子染料，工业应用非常广泛，可用于麻、蚕丝织物、纸张的染色及竹、木着色等染色产业，也可用于生物组织结构染色及诊断学领域，还可应用于墨水和色淀的制造等。亚甲基蓝广泛存在于印染工业废水和印染生产废水中，这也使得含亚甲基蓝废水对生态环境造成严重污染和破坏。亚甲基蓝能够对人和动物的眼睛产生不可恢复的损害，此外，还会造成心率上升、呕吐、休克、苍白病、黄疸病、海因茨小体症以及组织坏死。因此，对环境中亚甲基蓝的处理已经成为当前亟待解决的问题之一。
当前处理含亚甲基蓝废水的方法主要包括三大类：物理法，生物法和化学法。物理法是指通过物理作用处理含亚甲基蓝废水中不溶解悬浮态污染物(包含油膜和油珠)的方法，可细分为均化法、沉砂法、沉降法、蒸发法、浮选法及萃取法等。这一类方法过程简单但操作成本高，在低浓度时脱除亚甲基蓝效果差。生物法处理含亚甲基蓝废水受制于pH值、温度、微生物活性、废水可生化性及染料毒性等因素，加之污泥膨胀、聚胶团易解体等原因，使得生物法在处理较高浓度亚甲基蓝废水时效果不够理想。化学法中应用较为广泛的有氧化法，吸附法，膜分离法和混凝法。氧化法成本高，催化剂无法回收，常用的氧化剂存在氧化能力不强、选择性氧化等缺点，处理过程中易引入杂质产生二次污染。吸附法受制于吸附剂性能，成本高，而且吸附剂用量大，难以回收利用。膜分离法工艺简单，能够回收水中染料，但是膜本身成本较高，操作压力大，能耗高，并且反冲洗会消耗大量水，影响其工业化应用。传统混凝法针对不可溶性或者溶解性不高的有机染料有很好的去除效果，但泥渣量大，沉降性差，混凝剂残余在上清液可造成二次污染，对于亚甲基蓝这类可溶性染料处理效果差。
发明内容
本发明要解决的技术问题是克服现有技术中的不足，提供一种处理效率高、处理效果好、环保无二次污染、处理工艺简单、操作方便、成本低的处理含亚甲基蓝废水的方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：
一种处理含亚甲基蓝废水的方法，包括以下步骤：将表面活性剂与含亚甲基蓝废水混合得到混合物，在所述混合物中加入钙盐进行反应，然后加入絮凝剂进行絮凝沉淀，完成对废水中亚甲基蓝的处理。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述表面活性剂的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加4×10-3mol～24×10-3mol。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述表面活性剂的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加6×10-3mol～16×10-3mol。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述钙盐为氯化钙、硝酸钙或硫酸钙。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述钙盐的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加3×10-3mol～10×10-3mol。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述钙盐的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加4×10-3mol～9×10-3mol。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述絮凝剂为微生物絮凝剂MBFGA1。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述微生物絮凝剂MBFGA1的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加2mL～8mL。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述含亚甲基蓝废水中亚甲基蓝的浓度为5mg/L～100mg/L。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述混合为在转速为150r/min～200r/min下搅拌5s～10s。
上述的处理含亚甲基蓝废水的方法中，优选的，所述絮凝沉淀为先在150r/min～200r/min条件下搅拌0.5min～1min，随后在30r/min～50r/min条件下搅拌5min～10min，最后静置20min～40min。
本发明中，所述MBFGA1是由多粘类芽孢杆菌(PaenibacilluspolymyxaGA1CCTCCM206017)所产的微生物絮凝剂。
本发明中，所述处理方法的运行方式为间歇式，待静置处理后的上清液与沉淀完全分离方可再次进水。
本发明的创新点在于：现有技术是基于亚甲基蓝阳离子染料的特性，可以增溶到阴离子表面活性剂内部或吸附于表面活性剂表面从而被膜分离。而本发明的方法是利用表面活性剂增溶亚甲基蓝，再与钙离子反应生成不可溶性蓝色颗粒物实现脱色，最终利用絮凝剂将蓝色颗粒物完全絮凝沉淀，从而达到有效去除废水中亚甲基蓝的目的，同时也不会产生二次污染。
与现有技术相比，本发明的优点在于：
1、本发明方法对亚甲基蓝废水浓度适应范围广、处理效果好，其中对浓度为5mg/L～100mg/L的亚甲基蓝废水的去除率均在98％以上。
2、本发明方法无二次污染。以处理浓度为50mg/L的含亚甲基蓝废水为例，当SDS添加量为0.23％(即8×10-3mol/L)，CaCl2投加量为0.55‰(即5×10-3mol/L)，MBFGA1添加量为4‰(即4mL/L)时，经本发明方法处理后亚甲基蓝的浓度降低到0.19mg/L，去除率高达99.62％，SDS的浓度降低到0.50×10-3mol/L，去除率高达93.75％。即本发明能够同时去除亚甲基蓝和SDS，且去除效率高，上清液中残留的亚甲基蓝和SDS均较少，对环境影响较小。另外，本发明的微生物絮凝剂MBFGA1可生物降解去除。因此，本发明方法没有引入污染物，对环境不会造成二次污染。
3、本发明中加入微生物絮凝剂MBFGA1后，絮凝形成的絮状物在20min～40min内可完全沉淀，处理效率高，且沉淀物不会上浮扰动，沉降效果好。
4、本发明方法处理工艺简单、操作方便、成本低，工艺组合方便，易实现自动化操作及在工业上的广泛应用。
具体实施方式
以下结合具体优选的实施例对本发明作进一步描述，但并不因此而限制本发明的保护范围。
以下实施例中所采用的材料和仪器均为市售。MBFGA1是由多粘类芽孢杆菌(PaenibacilluspolymyxaGA1CCTCCM206017)所产的微生物絮凝剂。
实施例1：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，包括以下步骤：
(1)取亚甲基蓝浓度为5mg/L的含亚甲基蓝废水，每升含亚甲基蓝废水中添加8×10-3mol的SDS(即SDS的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.23％)，在转速为200r/min条件下进行初次搅拌10秒，混合均匀，使得水中的SDS单体分子通过自组装，增溶、吸附亚甲基蓝分子形成SDS-MB胶团，得到含SDS-MB胶团的混合液。
(2)向步骤(1)得到的含SDS-MB胶团的混合液中投加氯化钙，每升含亚甲基蓝废水中添加5×10-3mol的氯化钙(即氯化钙的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.55‰)，此时钙离子会与SDS-MB胶团反应，使SDS-MB胶团不断解体，生成吸附有亚甲基蓝分子的十二烷基硫酸钙这一不可溶性蓝色颗粒(即Ca(DS)2-MB颗粒)，得到含Ca(DS)2-MB颗粒的混合液。
(3)按每升含亚甲基蓝废水中添加4mL的微生物絮凝剂MBFGA1(即微生物絮凝剂MBFGA1的体积为含亚甲基蓝废水体积的4‰)，迅速向步骤(2)得到的含Ca(DS)2-MB颗粒的混合液中加入微生物絮凝剂MBFGA1进行絮凝处理，具体为：先在200r/min条件下搅拌1min，随后在40r/min条件下搅拌10min，搅拌均匀后静置30min，分离，得到上清液和沉淀物，完成对废水中亚甲基蓝的处理。本发明处理方法的运行方式为间歇式，即待静置处理后的上清液与沉淀完全分离方可再次进水。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表1。本发明通过对Ca(DS)2-MB颗粒进行絮凝沉淀，能够同时去除亚甲基蓝和SDS，没有引入污染物，对环境不会造成二次污染，且处理效率高、处理效果好。
表1：实施例1中废水处理效果的参数对照表
| 进水中亚甲基蓝浓度 | 5mg/L |
| SDS投加量 | 0.23％(8×10-3mol/L) |
| 氯化钙投加量 | 0.55‰(5×10-3mol/L) |
| MBFGA1投加量 | 4‰(4mL/L) |
| 上清液中亚甲基蓝浓度 | 0.09mg/L |
| 亚甲基蓝去除率 | 98.17％ |
| 上清液中SDS浓度 | 0.59×10-3mol/L |
| SDS去除率 | 92.63％ |
实施例2：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，包括以下步骤：
(1)取亚甲基蓝浓度为50mg/L的含亚甲基蓝废水，每升含亚甲基蓝废水中添加8×10-3mol的SDS(即SDS的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.23％)，在转速为200r/min条件下进行初次搅拌10秒，混合均匀，使得水中的SDS单体分子通过自组装，增溶、吸附亚甲基蓝分子形成SDS-MB胶团，得到含SDS-MB胶团的混合液。
(2)向步骤(1)得到的含SDS-MB胶团的混合液中投加氯化钙，每升含亚甲基蓝废水中添加5×10-3mol的氯化钙(即氯化钙的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.55‰)，此时钙离子会与SDS-MB胶团反应，使SDS-MB胶团不断解体，生成吸附有亚甲基蓝分子的十二烷基硫酸钙这一不可溶性蓝色颗粒(即Ca(DS)2-MB颗粒)，得到含Ca(DS)2-MB颗粒的混合液。
(3)按每升含亚甲基蓝废水中添加4mL的微生物絮凝剂MBFGA1(即微生物絮凝剂MBFGA1的体积为含亚甲基蓝废水体积的4‰)，迅速向步骤(2)得到的含Ca(DS)2-MB颗粒的混合液中加入微生物絮凝剂MBFGA1进行絮凝处理，具体为：先在200r/min条件下搅拌1min，随后在40r/min条件下搅拌10min，搅拌均匀后静置30min，分离，得到上清液和沉淀物，完成对废水中亚甲基蓝的处理。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表2。本发明通过对Ca(DS)2-MB颗粒进行絮凝沉淀，能够同时去除亚甲基蓝和SDS，没有引入污染物，对环境不会造成二次污染，且处理效率高、处理效果好。
表2：实施例2中废水处理效果的参数对照表
| 进水中亚甲基蓝浓度 | 50mg/L |
| SDS投加量 | 0.23％(8×10-3mol/L) |
| 氯化钙投加量 | 0.55‰(5×10-3mol/L) |
| MBFGA1投加量 | 4‰(4mL/L) |
| 上清液中亚甲基蓝浓度 | 0.19mg/L |
| 亚甲基蓝去除率 | 99.62％ |
| 上清液中SDS浓度 | 0.50×10-3mol/L |
| SDS去除率 | 93.75％ |
实施例3：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，包括以下步骤：
(1)取亚甲基蓝浓度为100mg/L的含亚甲基蓝废水，每升含亚甲基蓝废水中添加8×10-3mol的SDS(即SDS的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.23％)，在转速为200r/min条件下进行初次搅拌10秒，混合均匀，使得水中的SDS单体分子通过自组装，增溶、吸附亚甲基蓝分子形成SDS-MB胶团，得到含SDS-MB胶团的混合液。
(2)向步骤(1)得到的含SDS-MB胶团的混合液中投加氯化钙，每升含亚甲基蓝废水中添加5×10-3mol的氯化钙(即氯化钙的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.55‰)，此时钙离子会与SDS-MB胶团反应，使SDS-MB胶团不断解体，生成吸附有亚甲基蓝分子的十二烷基硫酸钙这一不可溶性蓝色颗粒(即Ca(DS)2-MB颗粒)，得到含Ca(DS)2-MB颗粒的混合液。
(3)按每升含亚甲基蓝废水中添加4mL的微生物絮凝剂MBFGA1(即微生物絮凝剂MBFGA1的体积为含亚甲基蓝废水体积的4‰)，迅速向步骤(2)得到的含Ca(DS)2-MB颗粒的混合液中加入微生物絮凝剂MBFGA1进行絮凝处理，具体为：先在200r/min条件下搅拌1min，随后在40r/min条件下搅拌10min，搅拌均匀后静置30min，分离，得到上清液和沉淀物，完成对废水中亚甲基蓝的处理。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表3。本发明通过对Ca(DS)2-MB颗粒进行絮凝沉淀，能够同时去除亚甲基蓝和SDS，没有引入污染物，对环境不会造成二次污染，且处理效率高、处理效果好。
表3：实施例3中废水处理效果的参数对照表
| 进水中亚甲基蓝浓度 | 100mg/L |
| SDS投加量 | 0.23％(8×10-3mol/L) |
| 氯化钙投加量 | 0.55‰(5×10-3mol/L) |
| MBFGA1投加量 | 4‰(4mL/L) |
| 上清液中亚甲基蓝浓度 | 0.94mg/L |
| 亚甲基蓝去除率 | 99.06％ |
| 上清液中SDS浓度 | 0.40×10-3mol/L |
| SDS去除率 | 95.06％ |
由以上表1～表3可见，SDS、氯化钙和MBFGA1投加量不变，随着废水中亚甲基蓝浓度升高，亚甲基蓝的去除率从98.17％增加到99.62％，随后降低到99.06％，但亚甲基蓝的去除量从4.91mg/L不断上升至99.06mg/L，与此同时，SDS的去除率从92.63％一直上升至95.06％，这是因为亚甲基蓝分子能够降低SDS的临界胶束浓度(CMC)，促进SDS胶团的形成，进而促进Ca2+与SDS-MB胶团反应，生成更多Ca(DS)2-MB颗粒，提高了SDS的去除率。
实施例4：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，与实施例2基本相同，不同之处是：本实施例中，每升含亚甲基蓝废水中添加24×10-3mol的SDS(即SDS的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.69％)。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表4。本实施例中，由于投加的SDS过量，且钙离子与SDS胶团的结合力要强于钠离子，因而过量的SDS形成胶团后会不断复溶Ca(DS)2-MB颗粒中的亚甲基蓝分子和钙离子，使Ca(DS)2-MB颗粒不断解体。因此，上清液中亚甲基蓝和SDS的浓度都较高。
表4：实施例4中废水处理效果的参数对照表
实施例5：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，与实施例2基本相同，不同之处是：本实施例中，每升含亚甲基蓝废水中添加48×10-3mol的SDS(即SDS的质量为含亚甲基蓝废水质量的1.38％)。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表5。本实施例中，由于投加的SDS过量，且钙离子与SDS胶团的结合力要强于钠离子，因而过量的SDS形成胶团后会不断复溶Ca(DS)2-MB颗粒中的亚甲基蓝分子和钙离子，使Ca(DS)2-MB颗粒不断解体。因此，上清液中亚甲基蓝和SDS的浓度都较高。
表5：实施例5中废水处理效果的参数对照表
| 进水中亚甲基蓝浓度 | 50mg/L |
| SDS投加量 | 1.38％(48×10-3mol/L) |
| 氯化钙投加量 | 0.55‰(5×10-3mol/L) |
| MBFGA1投加量 | 4‰(4mL/L) |
| 上清液中亚甲基蓝浓度 | 50mg/L |
| 亚甲基蓝去除率 | 0％ |
| 上清液中SDS浓度 | 48×10-3mol/L |
| SDS去除率 | 0％ |
由以上表2，4，5可见，亚甲基蓝浓度、氯化钙投加量和MBFGA1投加量不变，随SDS投加量升高，亚甲基蓝和SDS去除率都显著下降，亚甲基蓝去除率从99.62％降低到11.50％，最后降低至0％；SDS的去除率也从93.75％降低至16.67％，最后降至0％。这说明当SDS投加量过量时，过量的SDS形成的胶团会不断吸附沉淀下来的Ca(DS)2-MB颗粒中的亚甲基蓝分子和钙离子，使Ca(DS)2-MB颗粒不断解体。在实施例5中，当SDS浓度为48mM时，上清液中亚甲基蓝及SDS的去除率均为0％，这说明此时投加的SDS已将Ca(DS)2-MB颗粒完全复溶，体系恢复到溶液体系。
实施例6：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，与实施例2基本相同，不同之处是：本实施例中，每升含亚甲基蓝废水中添加3×10-3mol的氯化钙(即氯化钙的质量为含亚甲基蓝废水质量的0.33‰)。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表6。本发明通过对Ca(DS)2-MB颗粒进行絮凝沉淀，能够同时去除亚甲基蓝和SDS，没有引入污染物，对环境不会造成二次污染，且处理效率高、处理效果好。
表6：实施例6中废水处理效果的参数对照表
| 进水中亚甲基蓝浓度 | 50mg/L |
| SDS投加量 | 0.23％(8×10-3mol/L) |
| 氯化钙投加量 | 0.33‰(3×10-3mol) |
| MBFGA1投加量 | 4‰(4mL/L) |
| 上清液中亚甲基蓝浓度 | 22.50mg/L |
| 亚甲基蓝去除率 | 55.00％ |
| 上清液中SDS浓度 | 2.15×10-3mol/L |
| SDS去除率 | 73.13％ |
实施例7：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，与实施例2基本相同，不同之处是：本实施例中，每升含亚甲基蓝废水中添加10×10-3mol的氯化钙(即氯化钙的质量为含亚甲基蓝废水质量的1.11‰)。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表7。本发明通过对Ca(DS)2-MB颗粒进行絮凝沉淀，能够同时去除亚甲基蓝和SDS，没有引入污染物，对环境不会造成二次污染，且处理效率高、处理效果好。
表7：实施例7中废水处理效果的参数对照表
由以上表2，6，7可见，三个实施例中的亚甲基蓝浓度、SDS投加量和MBFGA1投加量不变，实施例6中氯化钙投加量减小至3×10-3mol/L时，亚甲基蓝和SDS去除率分别为55.00％和73.13％，低于实施例2中亚甲基蓝和SDS的去除率(99.62％和93.75％)。这说明氯化钙较少时无法充分与SDS-MB胶团反应，生成的Ca(DS)2-MB颗粒较少，因而亚甲基蓝和SDS的去除率都较少。而在实施例7中当氯化钙投加量增大到10×10-3mol时，亚甲基蓝的去除率为99.65％，与实施例2中亚甲基蓝去除率基本持平，SDS去除率为96.25％，高于实施例2中SDS的去除率。这说明过量的钙离子并不会对亚甲基蓝的去除有明显的作用，但是会影响SDS单体与钙离子反应的平衡，使平衡向生成Ca(DS)2的方向移动，从而使得SDS的去除率增高。
实施例8：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，与实施例2基本相同，不同之处是：本实施例中，每升含亚甲基蓝废水中添加2mL的微生物絮凝剂MBFGA1(即微生物絮凝剂MBFGA1的体积为含亚甲基蓝废水体积的2‰)。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表8。本发明通过对Ca(DS)2-MB颗粒进行絮凝沉淀，能够同时去除亚甲基蓝和SDS，没有引入污染物，对环境不会造成二次污染，且处理效率高、处理效果好。
表8：实施例8中废水处理效果的参数对照表
| 进水中亚甲基蓝浓度 | 50mg/L |
| SDS投加量 | 0.23％(8×10-3mol/L) |
| 氯化钙投加量 | 0.55‰(5×10-3mol/L) |
| MBFGA1投加量 | 2‰(2mL/L) |
| 上清液中亚甲基蓝浓度 | 4.98mg/L |
| 亚甲基蓝去除率 | 90.04％ |
| 上清液中SDS浓度 | 1.30×10-3mol/L |
| SDS去除率 | 83.75％ |
实施例9：
一种本发明的处理含亚甲基蓝废水的方法，与实施例2基本相同，不同之处是：本实施例中，每升含亚甲基蓝废水中添加8mL的微生物絮凝剂MBFGA1(即微生物絮凝剂MBFGA1的体积为含亚甲基蓝废水体积的8‰)。
通过紫外分光光度法测定上清液中亚甲基蓝浓度，通过直接两相滴定法测定上清液中残余的SDS浓度，测定结果见表9。本发明通过对Ca(DS)2-MB颗粒进行絮凝沉淀，能够同时去除亚甲基蓝和SDS，没有引入污染物，对环境不会造成二次污染，且处理效率高、处理效果好。
表9：实施例9废水处理效果的参数对照表
| 进水中亚甲基蓝浓度 | 50mg/L |
| SDS投加量 | 0.23％(8×10-3mol/L) |
| 氯化钙投加量 | 0.55‰(5×10-3mol/L) |
| MBFGA1投加量 | 8‰(8mL/L) |
| 上清液中亚甲基蓝浓度 | 6.52mg/L |
| 亚甲基蓝去除率 | 86.96％ |
| 上清液中SDS浓度 | 1.15×10-3mol/L |
| SDS去除率 | 85.63％ |
由以上表2，8，9可见，微生物絮凝剂MBFGA1的投加量会影响亚甲基蓝及SDS的去除。实施例8中，MBFGA1投加量过低，亚甲基蓝和SDS去除率分别为90.04％和83.75％，低于实施例2中亚甲基蓝和SDS的去除率(99.62％和93.75％)。这是因为MBFGA1不足量时，存在的吸附位点较少，无法完全将Ca(DS)2-MB颗粒吸附架桥，使得絮凝沉降不充分，大量颗粒残存在上清液中。而实施例9中，MBFGA1过量，亚甲基蓝和SDS去除率分别为86.96％和85.63％，仍低于实施例2中亚甲基蓝和SDS的去除率，是因为此时过量的MBFGA1会使得已脱稳的体系再稳，絮凝效果下降，大量Ca(DS)2-MB颗粒悬浮于上清液中，无法絮凝沉降。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非对本发明作任何形式上的限制。虽然本发明已以较佳实施例揭示如上，然而并非用以限定本发明。任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神实质和技术方案的情况下，都可利用上述揭示的方法和技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同替换、等效变化及修饰，均仍属于本发明技术方案保护的范围内。
Claims (10)
1.一种处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，包括以下步骤：将表面活性剂与含亚甲基蓝废水混合得到混合物，在所述混合物中加入钙盐进行反应，然后加入絮凝剂进行絮凝沉淀，完成对废水中亚甲基蓝的处理。
2.根据权利要求1所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述表面活性剂为十二烷基硫酸钠。
3.根据权利要求2所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述表面活性剂的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加4×10-3mol～24×10-3mol。
4.根据权利要求3所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述表面活性剂的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加6×10-3mol～16×10-3mol。
5.根据权利要求1所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述钙盐为氯化钙、硝酸钙或硫酸钙。
6.根据权利要求5所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述钙盐的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加3×10-3mol～10×10-3mol。
7.根据权利要求6所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述钙盐的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加4×10-3mol～9×10-3mol。
8.根据权利要求1所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述絮凝剂为微生物絮凝剂MBFGA1；所述微生物絮凝剂MBFGA1的添加量为每升所述含亚甲基蓝废水中添加2mL～8mL。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述含亚甲基蓝废水中亚甲基蓝的浓度为5mg/L～100mg/L。
10.根据权利要求1～8中任一项所述的处理含亚甲基蓝废水的方法，其特征在于，所述混合为在转速为150r/min～200r/min下搅拌5s～10s；所述絮凝沉淀为先在150r/min～200r/min条件下搅拌0.5min～1min，随后在30r/min～50r/min条件下搅拌5min～10min，最后静置20min～40min。
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