CN105597571A - 真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法 - Google Patents

真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN105597571A
CN105597571A CN201610110897.2A CN201610110897A CN105597571A CN 105597571 A CN105597571 A CN 105597571A CN 201610110897 A CN201610110897 A CN 201610110897A CN 105597571 A CN105597571 A CN 105597571A
Authority
CN
China
Prior art keywords
self
cnt
milipore filter
supporting
polyethylene imine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610110897.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN105597571B (zh
Inventor
姜忠义
刘亚楠
苏延磊
张润楠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin University
Original Assignee
Tianjin University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin University filed Critical Tianjin University
Priority to CN201610110897.2A priority Critical patent/CN105597571B/zh
Publication of CN105597571A publication Critical patent/CN105597571A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN105597571B publication Critical patent/CN105597571B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
    • B01D71/06—Organic material
    • B01D71/58—Other polymers having nitrogen in the main chain, with or without oxygen or carbon only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
    • B01D67/0002—Organic membrane manufacture
    • B01D67/0006—Organic membrane manufacture by chemical reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/40—Devices for separating or removing fatty or oily substances or similar floating material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/444—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by ultrafiltration or microfiltration

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

本发明公开了一种真空辅助自组装制备高强度自支撑超滤膜的方法。该方法主要包括以下步骤：利用聚乙烯亚胺上的氨基与羧基化的碳纳米管上的羧基间的缩合反应，以乙醇为溶剂，超声反应，离心分离，得到聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管乙醇溶液。将制备的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管乙醇溶液用去离子水稀释，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素的微滤膜上。干燥后脱除基膜得到自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜。该制备方法过程简单易操作，所制备的超滤膜相较于传统的相转化超滤膜膜厚度大大降低，减少了膜制备原料的使用，同时相较于其他真空复制自组装制备的超滤膜膜强度具有很大程度的提高，该方法制备的超滤膜可以用于含油废水分离。

Description

真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法
技术领域
本发明涉及一种真空辅助自组装制备高强度自支撑超滤膜的制备方法。属于膜分离技术领域。
背景技术
膜广泛存在于自然界中。在生物体内，膜是恒久的、一切生命活动的基础。在生活和生产实践中，人们也早已不自觉的接触和应用了膜过程，我国汉代的《淮南子》已有制豆腐的记叙，这可以说是人类利用自然物质制得食用“人工薄膜”的最早记载。尽管在自然界尤其在生物体内已经广泛而恒久的存在着，但是人类对于膜的认识直至现在也只有二百多年的历史。1960年，膜和膜技术开始引起学术、技术和工业界的广泛重视，并迅速掀起了一个研究、开发各种分离膜及膜过程的高潮，现代膜科学技术得以诞生。在随后的近半个世纪里，膜技术无论是在理论方面还是在实际应用领域均得到飞速发展。
膜为两相之间的选择性屏障。国际理论与应用化学联合会(IUPAC)将膜定义为“一种三维结构，三维中的一度(如厚度方向)尺寸要比其他两度小地多，并可通过多种推动力进行质量传递”，该定义强调了维度的相对大小和功能(质量传递)。膜有两个明显的特征：一，膜充当两相界面，分别与两侧的流体相接触；二，膜具有选择透过性，这是膜与膜过程的固有特性。膜分离技术就是利用这层膜对组分选择透过性能的差异，来实现对组分溶质和溶剂进行分离、分级、提纯和富集的方法。作为新型、高效、绿色的分离技术，膜分离已被广泛应用于石油化工、空气分离、生物医药、食品加工、环保、能源、冶金、海水淡化、医疗等领域，特别适合于现代工业对节能减排、资源高效利用等方面的迫切需要。
膜分离技术自上世纪六十年代逐渐开始大规模工业化应用以后，开始十分迅速，品种日益丰富，应用领域不断发展，其中微滤、超滤、纳滤和反渗透等膜分离技术，被认为是21世纪最有发展前景的高新技术之一。与传统的分离方法相比，膜分离技术具有以下特点：高效率、低能耗、无相变；工作温度在室温附近，特别适合应用于热敏物质的处理；工艺简便、易于与其他过程耦合，装置容易控制和维修；可以直接放大。然而，目前我国膜产业和膜技术总体的研究和应用水平与国外先进技术相比还有很大的差距，主要体现在膜产品的性能与应用领域、膜产品的系列化以及膜过程强化与集成技术的开发上。因此，加强我国膜科学与技术的研究，开发新型高性能的膜材料，并对已有膜材料进行改性，以获得具有更优异性能的分离膜，具有现实和长远的重要意义。
超滤膜，是一种孔径规格一致，额定孔径范围为0.001-0.02微米的微孔过滤膜。在膜的一侧施以适当压力，就能筛出小于孔径的溶质分子，以分离分子量大于500道尔顿(原子质量单位)、粒径大于10纳米的颗粒。超滤膜是最早开发的高分子分离膜之一，在60年代超滤装置就实现了工业化。超滤膜的结构有对称和非对称之分。前者是各向同性的，没有皮层，所有方向上的孔隙都是一样的，属于深层过滤；后者具有较致密的表层和以指状结构为主的底层，表层厚度为0.1微米或更小，并具有排列有序的微孔，底层厚度为200～250微米，属于表层过滤。工业使用的超滤膜一般为非对称膜。超滤膜的膜材料主要有纤维素及其衍生物、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、聚砜、聚丙烯腈、聚酰胺、聚砜酰胺、磺化聚砜、交链的聚乙烯醇、改性丙烯酸聚合物等等。
真空辅助自组装方法制备超滤膜是最几年新兴的一种制备超滤膜的方法，相对于传统的非溶剂诱导相转化制备超滤膜的方法，真空辅助自组装方法具有很多优点，比如制备的超滤膜超薄化，有效李涛通量，同时由于制备的超滤膜厚度降低，因此耗费的成膜材料减少。但是真空辅助自组装方法也具有一定的缺点，例如由于膜厚降低，膜的强度也随之降低，降低了膜的使用寿命。有效的提高膜组成材料间的相互作用有利于提高膜强度，降低能耗。
发明内容
本发明目的在于提供一种真空辅助自组装制备超滤膜的制备方法。制备的超滤膜广泛用于油水乳化液分离，其制备方法便捷方法简单。本发明的超滤膜是以碳纳米管为基膜材料，通过利用聚乙烯亚胺的氨基和羧基化的碳纳米管上的羧基的缩合反应修饰碳纳米管。聚乙烯亚胺加入量相对于碳纳米管的比例分别是10-20，制备超滤膜所需的稀释过的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液的体积分别的60-120mL，采用真空辅助自组装方法制备而得。
本发明提供的一种真空辅助自组装制备高强度自支撑超滤膜的方法，包括以下步骤：
步骤一、聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液的制备：利用聚乙烯亚胺上的氨基和羧基化的碳纳米管上的羧基间的缩合反应，制备得到聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液，备用；
步骤二、高强度自支撑超滤膜的制备：将步骤一得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管的乙醇溶液用去离子水稀释到1mg/L，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素的微滤膜上，从而得到自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜。
进一步讲，所述步骤一的具体步骤是：将适量的的分子量为20000的聚乙烯亚胺溶解在乙醇里，溶解充分后，得到质量体积浓度为10-20mg/mL的聚乙烯亚胺乙醇混合液；向该聚乙烯亚胺乙醇溶液中加入适量的羧基化的碳纳米管，其中，碳纳米管的质量体积比为1mg\mL，超声反应0.5h，将得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管乙醇溶液静置12h，离心分离，取上层溶液，得到聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液，备用；
所述步骤二的具体步骤是：将步骤一得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液用去离子水稀释到1mg/L，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素的微滤膜上；将上述沉积有聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管的微滤膜在50℃下干燥12h后，用二甲基乙酰胺溶解混合纤维素微滤膜，得到自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜。
本发明超滤膜的制备过程简单易操作，所制备的超滤膜的相较于传统的相转化超滤膜膜厚度大大降低，传统相转化膜的厚度为100～300μm，而本发明中制备的超滤膜厚度为1～3μm，减少了膜制备原料的使用；同时相较于传统相转化制备的超滤膜膜强度具有很大程度的提高，传统相转化制备超滤膜的杨氏模量为10～100MPa，拉伸强度为1～10MPa，而本发明中制备的超滤膜的杨氏模量为600～3490MPa，拉伸强度为52MPa。该方法制备的超滤膜可以用于含油废水分离。
附图说明
图1为实施例1所制备的真空辅助自组装制备的超滤膜渗透通量随过滤溶液体积变化柱状图。
图2为实施例2所制备的真空辅助自组装的超滤膜渗透通量随聚乙烯亚胺与碳纳米管的比例变化柱状图。
图3-1是实施例2所制备的真空辅助自组装的超滤膜，聚乙烯亚胺与碳纳米管的比例为10的表面扫面电子显微镜图；图3-2是图3-1的局部放大图。
图4-1是实施例2所制备的真空辅助自组装的超滤膜，聚乙烯亚胺与碳纳米管的比例为15的表面扫面电子显微镜图；图4-2是图4-1的局部放大图。
图5-1是实施例2所制备的真空辅助自组装的超滤膜，聚乙烯亚胺与碳纳米管的比例为20的表面扫面电子显微镜图；图5-2是图5-1的局部放大图。
图6为实施例2所制备的真空辅助自组装的超滤膜不同聚乙烯亚胺与碳纳米管的比例的表面样式模量柱状图。
图7为实施例2所制备的真空辅助自组装的超滤膜聚乙烯亚胺与碳纳米管比例为10的拉伸测试数据图。
具体实施方式
下面结合具体实施例和附表对本发明技术方案作进一步详细描述，所描述的具体实施例仅对本发明进行解释说明，并不用以限制本发明。
实施例1、制备自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜，制备过程如下：
将1.2g分子量为20000的质量浓度为50％聚乙烯亚胺水溶液溶解在40mL乙醇中，充分溶解后，得到聚乙烯亚胺乙醇溶液，将该溶液中加入0.04g的羧基化的碳纳米管，超声反应0.5h，将得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管乙醇溶液，静置12h，离心分离，取上层溶液，得到聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液，聚乙烯亚胺的加入量是羧基化碳纳米管的15倍，记作15PEICNT。将上述得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液用去离子水稀释到1mg/L，分别取60，120，180mL，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素微滤膜上。将上述制备的三个沉积有聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管的微滤膜均在50℃下干燥12h。用N,N-二甲基乙酰胺将混合纤维素微滤膜溶解，得到三个自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜。依次记作15PEICNT-60，15PEICNT-120，15PEICNT-180。
实施例1制备得到的15PEICNT-60，15PEICNT-120，15PEICNT-180超滤膜经过电镜分析，膜孔分布均匀，成膜性能良好，并且具有很高的膜孔隙率。所制得的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜的渗透通量如图1所示，随着聚乙烯亚胺修饰碳纳米管溶液的体积增加，超滤膜的通量降低，这是因为随着过滤溶液体积的增加，膜厚度增加，15PEICNT-60，15PEICNT-120，15PEICNT-180的通量分别为7867L(m2hbar)、3947L(m2hbar)和2347L(m2hbar)，膜厚度分别为1.723μm、2.074μm和3.310μm。
实施例2
分别将0.8g，1.2g，1.6g分子量为20000的质量浓度为50％聚乙烯亚胺水溶液溶解在40mL乙醇中，充分溶解后，加入0.04g碳纳米管，超声反应半个小时，得到的混合溶液静置12h后离心得到聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液。将上述得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液用去离子水稀释到1mg/L，分别取120mL，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素微滤膜上。将上述制备的三个沉积有聚乙烯亚胺修饰的碳纳米挂的微滤膜在50℃下干燥12h。用N,N-二甲基乙酰胺将混合纤维素微滤膜溶解，得到三个自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜，依次记为：10PEICNT-120，15PEICNT-120，20PEICNT-120。
实施例2制备得到的10PEICNT-120、15PEICNT-120，20PEICNT-120超滤膜，其中，10PEICNT-120超滤膜的电镜图如图3-1和图3-2所示；15PEICNT-120超滤膜的电镜图如图4-1和图4-2所示；20PEICNT-120超滤膜的电镜图如图5-1和图5-2所示。经过电镜分析，实施例2制备得到的自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜，膜孔分布均匀，成膜性能良好，并且具有很高的膜孔隙率。实施例2制备得到的自支撑的聚乙烯亚胺修饰碳纳米管超滤膜的渗透通量如图2所示，其中，15PEICNT-60，15PEICNT-120，15PEICNT-180的通量分别为7867L(m2hbar)、3947L(m2hbar)和2347L(m2hbar)，膜厚度分别为1.723μm、2.074μm和3.310μm。通量随着聚乙烯亚胺的加入量的增加也减少。这是因为聚乙烯亚胺的加入降低了膜的孔隙率如图3所示。聚乙烯亚胺的加入有效的提高了在组装过程中碳纳米管间的相互作用，有效的提高膜的机械强度，如图6所示。膜表面的样式模量随着聚乙烯亚胺的加入量的增加而增加，图7为15PEICNT-120超滤膜的拉伸测试图，从图中可是看出，15PEICNT-120具有很高的拉伸强度为52MPa，远远高于传统的相转化制得的超滤膜。
对比例，
将0.04g碳纳米管溶解在40mL乙醇中，超声反应半个小时，得到的混合溶液静置12h后离心得到碳纳米管溶液。将上述得到的碳纳米管溶液用去离子水稀释到1mg/L，分别取120mL，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素微滤膜上。将上述制备的沉积有碳纳米挂的微滤膜在50℃下干燥12h。用N,N-二甲基乙酰胺将混合纤维素微滤膜溶解。该对比例中，由于组装过程中碳纳米管间的相互作用较弱，因此在脱除混合纤维素微滤膜的时候，并不能得到自支撑的碳纳米管超滤膜。
显然，本发明所述制备聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜具有较强的机械强度，相较于单纯用碳纳米管制备真空辅助自组装超滤膜，聚乙烯亚胺修饰以后，制备的超滤膜杨氏模量以及拉伸强度都有很大程度的提高。
综上所述，本发明提供的一种真空辅助自组装制备高强度自支撑超滤膜的制备方法，制备条件温和，制备工艺简单易行，通过改变聚乙烯亚胺的加入量以及溶液的过滤量，可以有效的调控超滤膜的渗透用量以及机械强度。

Claims (4)

1.一种真空辅助自组装制备高强度自支撑超滤膜的方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液的制备：利用聚乙烯亚胺上的氨基和羧基化的碳纳米管上的羧基间的缩合反应，制备得到聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液，备用；
步骤二、高强度自支撑超滤膜的制备：将步骤一得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管的乙醇溶液用去离子水稀释到质量体积浓度为1mg/L，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素的微滤膜上，从而得到自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜。
2.根据权利要求1所述真空辅助自组装制备高强度自支撑超滤膜的方法，其特征在于，所述步骤一的具体步骤是：将适量的分子量为20000的聚乙烯亚胺溶解在乙醇里，溶解充分后，得到质量体积浓度为10-20mg/mL的聚乙烯亚胺乙醇混合液；向该聚乙烯亚胺乙醇溶液中加入适量的羧基化的碳纳米管，其中，碳纳米管的质量体积比为1mg\mL，超声反应0.5h，将得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管乙醇溶液静置12h，离心分离，取上层溶液，得到聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液，备用。
3.根据权利要求1或2所述真空辅助自组装制备高强度自支撑超滤膜的方法，其特征在于，所述步骤二的具体步骤是：将步骤一得到的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管溶液用去离子水稀释到质量体积浓度为1mg/L，真空过滤到孔径为0.22微米的混合纤维素的微滤膜上；将上述沉积有聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管的微滤膜在50℃下干燥12h后，用二甲基乙酰胺溶解混合纤维素微滤膜，得到自支撑的聚乙烯亚胺修饰的碳纳米管超滤膜。
4.一种根据权利要求1至3任一所述制备方法制得的高强度自支撑超滤膜，其特征在于，膜厚为1～3μm，杨氏模量为600～3490MPa，拉伸强度为52MPa。
CN201610110897.2A 2016-02-29 2016-02-29 真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法 Active CN105597571B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610110897.2A CN105597571B (zh) 2016-02-29 2016-02-29 真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610110897.2A CN105597571B (zh) 2016-02-29 2016-02-29 真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN105597571A true CN105597571A (zh) 2016-05-25
CN105597571B CN105597571B (zh) 2018-05-01

Family

ID=55978241

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610110897.2A Active CN105597571B (zh) 2016-02-29 2016-02-29 真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN105597571B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106474936A (zh) * 2016-11-29 2017-03-08 天津大学 高分子改性自支撑碳纳米管组装膜的制备方法
CN108939951A (zh) * 2018-07-26 2018-12-07 浙江工业大学 一种自组装改性的聚酰胺反渗透复合膜及其应用
CN109916782A (zh) * 2019-03-13 2019-06-21 湖南省天骑医学新技术股份有限公司 一种利用微孔滤膜进行检测的方法
CN111203186A (zh) * 2020-01-14 2020-05-29 中国计量科学研究院 具有自分离功能的高效净化剂及其制备方法和应用
CN111477854A (zh) * 2020-04-20 2020-07-31 董荣芳 一种复合纳米材料及其制备方法和应用
CN113578067A (zh) * 2021-07-23 2021-11-02 哈尔滨工业大学 一种基于异质碳纳米管自组装制备油水分离膜的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103172048A (zh) * 2013-03-05 2013-06-26 电子科技大学 一种水溶性碳纳米管的制备方法
CN103877867A (zh) * 2014-04-16 2014-06-25 厦门大学 一种纤维素超滤膜制备方法
US20140319048A1 (en) * 2013-04-25 2014-10-30 International Business Machines Corporation Carbon nanotube based nanoporous membranes
CN104275095A (zh) * 2014-09-30 2015-01-14 浙江碳谷上希材料科技有限公司 一种高通量的石墨烯/碳纳米管复合纳滤膜的制备方法
CN105056775A (zh) * 2015-08-28 2015-11-18 天津华清健坤膜科技有限公司 一种碳纳米管增强增韧psf中空纤维膜及其制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103172048A (zh) * 2013-03-05 2013-06-26 电子科技大学 一种水溶性碳纳米管的制备方法
US20140319048A1 (en) * 2013-04-25 2014-10-30 International Business Machines Corporation Carbon nanotube based nanoporous membranes
CN103877867A (zh) * 2014-04-16 2014-06-25 厦门大学 一种纤维素超滤膜制备方法
CN104275095A (zh) * 2014-09-30 2015-01-14 浙江碳谷上希材料科技有限公司 一种高通量的石墨烯/碳纳米管复合纳滤膜的制备方法
CN105056775A (zh) * 2015-08-28 2015-11-18 天津华清健坤膜科技有限公司 一种碳纳米管增强增韧psf中空纤维膜及其制备方法

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN106474936A (zh) * 2016-11-29 2017-03-08 天津大学 高分子改性自支撑碳纳米管组装膜的制备方法
CN108939951A (zh) * 2018-07-26 2018-12-07 浙江工业大学 一种自组装改性的聚酰胺反渗透复合膜及其应用
CN109916782A (zh) * 2019-03-13 2019-06-21 湖南省天骑医学新技术股份有限公司 一种利用微孔滤膜进行检测的方法
CN111203186A (zh) * 2020-01-14 2020-05-29 中国计量科学研究院 具有自分离功能的高效净化剂及其制备方法和应用
CN111203186B (zh) * 2020-01-14 2021-04-06 中国计量科学研究院 具有自分离功能的高效净化剂及其制备方法和应用
CN111477854A (zh) * 2020-04-20 2020-07-31 董荣芳 一种复合纳米材料及其制备方法和应用
CN113578067A (zh) * 2021-07-23 2021-11-02 哈尔滨工业大学 一种基于异质碳纳米管自组装制备油水分离膜的方法
CN113578067B (zh) * 2021-07-23 2023-09-15 哈尔滨工业大学 一种基于异质碳纳米管自组装制备油水分离膜的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN105597571B (zh) 2018-05-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105597571A (zh) 真空辅助自组装制备的高强度自支撑超滤膜及制备方法
CN106474936A (zh) 高分子改性自支撑碳纳米管组装膜的制备方法
Wang et al. Hot-pressed PAN/PVDF hybrid electrospun nanofiber membranes for ultrafiltration
CN107583472B (zh) 一种纳米纤维素/滤纸复合过滤膜材料的制备方法
CN109126463A (zh) 一种含微孔中间层高通量纳滤膜的制备方法
CN103861474B (zh) 高分子超滤膜及其制备方法
CN106739363A (zh) 一种多层复合结构的薄膜复合膜及其制备方法
CN106245232A (zh) 氧化石墨烯@高聚物纳米纤维多层膜及其制备方法和应用
Kebria et al. Hyper-branched dendritic structure modified PVDF electrospun membranes for air gap membrane distillation
CN110449037A (zh) 一种二维层状蛭石膜、制备及应用
CN107511078B (zh) 太阳光驱动抗污染纳米片组装杂化膜的制备方法
JP6786519B2 (ja) 接線流濾過モードで作動するナノファイバー限外濾過膜を用いた、試料中の目的の生物学的物質を精製する方法
Tang et al. Electrospun nanofiber-based membranes for water treatment
CN107441848A (zh) 一种表面具有微纳米结构的丝素蛋白纳米过滤膜、制备方法及其应用
CN105771685A (zh) 基于碳纳米管基底的新型金属-有机骨架材料分离膜及其制备方法
CN102585282A (zh) 一种有机/无机复合纳米线过滤膜的制备方法
CN105536567B (zh) 一种海鞘纳米纤维素超滤膜及其制备方法和应用
CN102512998A (zh) 一种分子筛改性聚砜超滤膜的制备方法
CN108993165A (zh) 一种层状无机材料有机溶剂纳滤复合膜及其制备方法
Huang et al. MXene‐based membranes for drinking water production
Qiao et al. Hydrophilic modification of ultrafiltration membranes and their application in Salvia Miltiorrhiza decoction
CN108654409A (zh) 一种高分子胶束纳滤膜的制备及其应用
Fan et al. A facile graphene oxide modified approach towards membrane with prominent improved permeability and antifouling performance
CN115105953B (zh) 一种基于阴离子表面活性剂/uio-66衍生碳复合纳滤膜的制备方法
CN103120903B (zh) 基于嵌段共聚物纤维胶束制备多孔膜的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CP02 Change in the address of a patent holder
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 300350 Haijing garden, Haihe Education Park, Jinnan, Tianjin, 135, Tianjin University.

Patentee after: Tianjin University

Address before: 300072 Tianjin City, Nankai District Wei Jin Road No. 92

Patentee before: Tianjin University